Verfahren zur Herstellung von Gerbstoffen Es wurde gefunden, daß man
Gerbstoffe von guten Eigenschaften erhält, wenn man mehrwertige aromatische Oxyverbindungen
mitAminoarylsulfonsäuren und aliphati:schen Aldehyden kondensiert.Process for the preparation of tanning materials It has been found that
Tannins with good properties are obtained by using polyvalent aromatic oxy compounds
condensed with aminoarylsulfonic acids and aliphatic aldehydes.
Als mehrwertige aromatische Oxyverbindungen seien genannt: mehrwertige
Phenole und Naphthole, Oxydiaryle, Dioxydiarylmethane, Dioxydiphenylsulfone, Di-(oxyaryl)-propane
oder Verbindungen. wie man sie durch Kondensation vorstehender aromatischer Oxyverbindungen
mit kernverbindenden Mitteln erhält; auch vorzugsweise mehrwertige Phenole enthaltende
Gemische von Phenolen, wie man sie beispielsweise bei der Extraktion von Schwelwässern
erhält, oder andere Gemische aus ein- und mehrwertigen Phenolen können verwendet
werden. Geeignete Aminoarvl.sulfonsäuren sind beispielsweise Sulfanilsäure, 1Tetanilsäure
oderAminonaphthalinsulfonsäuren. Von aliphatischen Aldehyden kommt insbesondere
Formaldehyd in Betracht.The following may be mentioned as polyvalent aromatic oxy compounds: polyvalent
Phenols and naphthols, oxydiaryls, dioxydiarylmethanes, dioxydiphenylsulfones, di (oxyaryl) propanes
or connections. how to get them by condensation of the above aromatic oxy compounds
receives with core-connecting means; also preferably containing polyhydric phenols
Mixtures of phenols, such as those found in the extraction of smoldering water, for example
or other mixtures of monohydric and polyhydric phenols can be used
will. Suitable amino sulfonic acids are, for example, sulfanilic acid and tetanilic acid
or amino naphthalenesulfonic acids. From aliphatic aldehydes comes in particular
Formaldehyde into consideration.
Die Kondensation kann in neutraler, saurer oder alkalischer Flüssigkeit
ausgeführt werden.The condensation can be in neutral, acidic or alkaline liquid
are executed.
Die neuen Gerbstoffe haben vorzügliche Eigenschaften und können pflanzliche
Gerbstoffe ganz
oder teilweise ersetzen. Im Vergleich zu Gerbstoffen,
die in entsprechender Weise, jedoch unter Verwendung einwertiger Phenole erzeugt
sind, zeichnen sich die neuen Gerbstoffe durch wesentlich bessere Gerbwirkung aus;
sie gestatten eine bedeutend vollständigere und reichlichere Gerbung und liefern
geschmeidigeres Leder von höherem Gerbwert.The new tannins have excellent properties and can be vegetable
Whole tannins
or partially replace. Compared to tanning agents,
which is produced in a corresponding manner, but using monohydric phenols
are, the new tanning agents are characterized by a significantly better tanning effect;
they allow a much more complete and abundant tanning and yield
smoother leather with a higher tannin value.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel .i In ein Gemisch aus 44o Teilen Brenzkatec:hin, 173 Teilen Sulfanilsäure
und 50o Teilen Wasser läßt man bei 30 bis 35° unter Rühren 40o Teile einer
3oo/oigen wässerigen Formaldehydlösung rasch einfließen und rührt die Mischung dann
bei 5o0 so lange weiter, bis der Formaldehyd verbraucht ist. Das klare Umsetzungsgemisch
wird mit Ammoniak schwach alkalisch gemacht und dann mit Ameisensäure auf einen
pH-Wert von etwa 4 gebracht. Beispiele In ein Gemisch aus 4q.0 Teilen Brenzkatechin,
223 Teilen 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure und 4-0o Teilen Wasser läßt man bei
20 bis 250 iDnerhalb I/2 Stunde unter Rühren 40o Teile einer 3oo/oigen wässerigen
Formaldehydlösung einfließen und rührt bei dieser Temperatur so lange weiter, bis
das anfänglich trübe Umsetzungsgemisch klar geworden und der Formaldehyd verbraucht
ist. Dann wird mit Ammoniak alkalisch gemacht und mit Essigsäure auf einen pH-Wert
von 3,5 bis 4,0 eingestellt. Beispie13 Zu einer Lösung von 173 Teilen Sulfanilsäure
in einem Gemisch aus 30o Teilen Wasser und 8o Teilen 25o/oigem wässerigem Ammoniak
gibt man Zoo Teile .[, 4-Dioxydiphenylsulfon und läßt dann in das Gemisch bei 95
bis ioo° im Laufe i Stunde iio Teile einer 3oo/oigen wässerigen Formaldehydlösung
einfließen. Dann rührt man noch etwa 2 Stunden bei 95 bis 1000 weiter, wonach
der Formaldehyd verbraucht ist, und stellt das Gemisch mit Essigsäure auf einen
pH-Wert von etwa 4 ein. Der erhaltene Gerbstoff hat die Anteilzahl 94 und ergibt
ein Leder von vorzüglichen Eigenschaften. Beispie14 Zu einer 40' warmen Lösung von
245 Teilen des Natriumsalzes der i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure in 30o Teilen Wasser
gibt man Zoo Teile 4, 4-Dioxydiphenylsulfon und 15 Teile 35o/oi.ge Natronlauge,
läßt dann in das Gemisch bei 95 bis ioo° unter Rühren @i io Teile einer 3oo/oi.gen
wässerigen Formaldehydlösung einfließen und rührt noch etwa 2 Stunden lang weiter.
Die erhaltene Lösung wird mit Essigsäure oder Ameisensäure auf einen pH-Wert von
4 eingestellt.The parts given in the following examples are parts by weight. Example i In a mixture of 44o parts Brenzkatec: hin, 173 parts sulfanilic acid and 50o parts water, 40o parts of a 300 per cent aqueous formaldehyde solution are allowed to flow rapidly at 30 to 35 ° with stirring, and the mixture is then stirred at 50 further until until the formaldehyde is used up. The clear reaction mixture is made weakly alkaline with ammonia and then brought to a pH of about 4 with formic acid. EXAMPLES 40o parts of a 300% aqueous formaldehyde solution are allowed to flow into a mixture of 4q.0 parts of pyrocatechol, 223 parts of 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and 4-0o parts of water at 20 to 250 parts within 1/2 hour with stirring and the mixture is stirred continue at this temperature until the initially cloudy reaction mixture has become clear and the formaldehyde has been consumed. It is then made alkaline with ammonia and adjusted to a pH of 3.5 to 4.0 with acetic acid. Beispie13 To a solution of 173 parts of sulfanilic acid in a mixture of 30o parts of water and 80 parts of 25% aqueous ammonia are added zoo parts. [, 4-Dioxydiphenylsulfon and then left in the mixture at 95 to 100 ° over the course of 1 hour, 100 parts pour in a 3oo / o aqueous formaldehyde solution. Stirring is then continued for about 2 hours at 95 to 1000 , after which the formaldehyde is consumed, and the mixture is adjusted to a pH of about 4 with acetic acid. The tanning agent obtained has the number 94 and gives a leather with excellent properties. Beispie14 To a 40 'warm solution of 245 parts of the sodium salt of i-aminonaphthalene-4-sulfonic acid in 30o parts of water are added parts 4, 4-Dioxydiphenylsulfon and 15 parts 35o / oi.ge sodium hydroxide solution, then leaves in the mixture at 95 until 100 parts of a 300 / oi.gen aqueous formaldehyde solution flow in with stirring and stir for a further 2 hours. The solution obtained is adjusted to a pH of 4 with acetic acid or formic acid.