Verfahren zur Darstellung eines Gerbmittels. Es wurde gefunden, dass man einen Stoff von ausgezeichneter Gerbwirkung erhält, wenn man das Einwirkungsprodukt von konzen trierter Schwefelsäure auf ein Gemisch der drei isomeren Kresole, Harnstoff und Form aldehyd, in stark schwefelsaurer Lösung bei erhöhter Temperatur aufeinander einwirken lässt und das Einwirkungsprodukt anneutrali- siert, um die überschüssige freie Schwefel säure abzustumpfen. Der neue Gerbstoff gerbt in Form seiner leicht löslichen Salze in schwach saurer Lösung die tierische Blösse zu einem vollen und weichen Leder von heller Farbe an.
Er zeigt die allgemeinen Reaktionen gerbender Stoffe, wie Leimfällung, Fällung basischer Farbstoffe und gibt mit Eisenchlorid einen blauen Niederschlag; Seide wird von ihm mit beträchtlicher Gewichts vermehrung beschwert.
Gegenüber den bekannten synthetischen Gerbstoffen zeigt das nach vorliegendem Ver fahren erhaltene Produkt auf Leder eine her vorragende Lichtechtheit. Auch zu Kom- binationsgerbung in Mischung mit andern gerbenden oder nicht gerbenden Stoffen kann der neue Gerbstoff vorteilhaft Verwendung finden.
Man kann das Verfahren auch ausüben mit einem Formaldehyd, welcher bei der Reaktion aus einem formaldehydabgebenden Stoffe abgespalten wurde, sowie mit einem Harnstoff, welcher bei der Reaktion aus einem harnstoffbildenden Stoffe, wie Calciumcyan- amid, erhalten wurde, und die Vereinigung von Harnstoff und Formaldehyd kann auch vorgängig der Kondensation mit dem Ein wirkungsprodukt von Schwefelsäure auf Kre- sol durchgeführt werden.
Die Arbeitsweise wird an folgenden Bei spielen erläutert. <I>Beispiel 1:</I> 20 Teile von einem Gemisch der drei isomeren Kresole und 20 Teile konzentrierter Schwefelsäure werden einige Zeit auf<B>100</B> bis 110 11 erhitzt, bis das Produkt gut wasser- löslich geworden ist. Alsdann wird mit 15 Teilen Wasser verdünnt, und nach dem Ab kühlen auf 25 o werden 10 Teile Harnstoff und nach weiteren 10 Minuten ziemlich rasch 15 Teile Formaldehyd 30 o/oig zugegeben.
Darauf wird die Lösung eine Stunde lang auf 80-90 o unter gutem Rühren erhitzt und mit Natronlauge bis zur Erreichung der Wasserlöslichkeit beim Verdünnen anneutrali- siert. Die dickflüssige, fast farblose Masse ist nach dem Verdünnen mit Wasser ohne weiteres als Gerbbrühe verwendbar und lie fert ein weisses, volles und weiches Leder; Zusatz von Mineralsäure zur Gerblösung er zeugt einen weissen Niederschlag.
<I>Beispiel 2:</I> 100 Teile von einem Gemisch der drei isomeren Kresole und 100 Teile konzentrier ter Schwefelsäure werden bis zur Wasser. löslichkeit des Reaktionsproduktes erhitzt; darauf wird auf 25 o C abgekühlt und unter gutem Umrühren mit einer Lösung versetzt, die dadurch erhalten wurde, dass 200 Teile Kalkstickstoff mit 400 Teilen Wasser 20 Minuten gekocht, filtriert, mit Schwefelsäure versetzt, vom ausgeschiedenen Calciumsulfat getrennt und auf 150 Teile eingeengt wurden. Beim Zugeben dieser erneut vom ausgefällten Calciumsulfat abfiltrierten Lösung darf die Temperatur der Kondensation nicht über 40 0 steigen.
Nach 10 Minuten werden unter gutem Rühren 60 Teile Formaldehyd 30 o/oig zugegeben; darauf wird nochmals 15 Minuten auf 80--95 erhitzt. Das Reaktionsprodukt fällt unlöslich aus, geht aber bei Zusatz von Alkalilauge wieder in Lösung. Die freie Mineralsäure wird zur Hauptsache abge stumpft, bis vollständige Wasserlöslichkeit erreicht worden ist, und wenn nötig, wird nochmals vom ausgeschiedenen (-ips abfil- triert. Das Produkt zeigt sehr starkes Leim fällungsvermögen; bei Zusatz von Mineral säure tritt eine weisse Fällung ein.
Process for the preparation of a tanning agent. It has been found that a substance with excellent tanning properties is obtained if the product of the action of concentrated sulfuric acid on a mixture of the three isomeric cresols, urea and formaldehyde, is allowed to act on each other in a strong sulfuric acid solution at elevated temperature and the product is neutralized to blunt the excess free sulfuric acid. The new tanning agent, in the form of its easily soluble salts in a weakly acidic solution, tans the animal pelt into a full and soft leather of a light color.
It shows the general reactions of tanning substances, such as the precipitation of glue and the precipitation of basic dyes, and with ferric chloride gives a blue precipitate; It weighs down silk with a considerable increase in weight.
Compared to the known synthetic tanning agents, the product obtained according to the present method shows excellent lightfastness on leather. The new tanning agent can also be used advantageously for combination tanning in a mixture with other tanning or non-tanning substances.
The process can also be carried out with a formaldehyde, which was split off from a formaldehyde-releasing substance in the reaction, and with a urea, which was obtained in the reaction from a urea-forming substance such as calcium cyanamide, and the combination of urea and formaldehyde can also be carried out prior to the condensation with the product of sulfuric acid on creole.
How it works is explained using the following examples. <I> Example 1: </I> 20 parts of a mixture of the three isomeric cresols and 20 parts of concentrated sulfuric acid are heated to <B> 100 </B> to 110 11 for some time until the product has become readily water-soluble . It is then diluted with 15 parts of water, and after cooling to 25 o, 10 parts of urea and, after a further 10 minutes, 15 parts of 30 o / o formaldehyde are added fairly quickly.
The solution is then heated to 80-90 o for one hour with thorough stirring and neutralized with sodium hydroxide solution on dilution until solubility in water is achieved. The thick, almost colorless mass can be used as tanning broth after dilution with water and produces a white, full and soft leather; The addition of mineral acid to the tanning solution produces a white precipitate.
<I> Example 2: </I> 100 parts of a mixture of the three isomeric cresols and 100 parts of concentrated sulfuric acid become water. solubility of the reaction product heated; it is then cooled to 25 o C and, with thorough stirring, a solution is added which was obtained by boiling 200 parts of calcium cyanamide with 400 parts of water for 20 minutes, filtering, adding sulfuric acid, separating from the precipitated calcium sulfate and concentrating it to 150 parts. When this solution, which has again been filtered off from the precipitated calcium sulfate, is added, the temperature of the condensation must not rise above 40 °.
After 10 minutes, 60 parts of 30% formaldehyde are added with thorough stirring; it is then heated to 80-95 for another 15 minutes. The reaction product is insoluble, but goes back into solution when alkali is added. The free mineral acid is mainly blunted until complete solubility in water has been achieved, and if necessary, the precipitated (-ips) is filtered off again. The product shows a very strong ability to precipitate glue; when mineral acid is added a white precipitate occurs.