DE857499C

DE857499C - Verfahren zur Herstellung von Aminoderivaten

Info

Publication number: DE857499C
Application number: DEP30341D
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Ackermann
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1947-12-12
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1952-12-01
Also published as: US2550321A

Description

Es wurde gefunden, daß man zu neuen Aminoderivaten gelangt, wenn man in Aminoverbindungen der aromatischen, gemischt aliphatisch-aromatischen oder heterocyclischen Reihe, die jedoch von Aminocumarinen und Aminonaphthalinsulfonsäuren verschieden sind, ferner mindestens eine primäre oder sekundäre, an einem Ring haftende Aminogruppe' aufweisen, und die als Lösung auf ein Substrat, insbesondere Cellulose, aufgebracht, im ultravioletten

ίο Licht blau bis violett fluoreszieren, in mindestens eine Aminogruppe nach einer der weiter unten unter A bis E beschriebenen Methoden wasserlöslichmachende Gruppen einführt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben keinen Farbstoffcharakter, besitzen aber, je nach der Konstitution, eine mehr oder weniger ausgesprochene Affinität zu verschiedensten Substraten. Dank dieser Eigenschaft verbessern die auf Materialien aufgebrachten, im Tageslicht oder im ultravioletten Licht blau bis violett fluoreszierenden erfindungsgemäßen Erzeugnisse bei ungefärbtem Material den Weißgehalt und bei gefärbtem Material die Reinheit der Färbung. Bei ungefärbtem, ursprünglich gelblichem Material ist die Steigerurig des Weißgehaltes dadurch zu erklären, daß die blaue bis violette Fluoreszenz der aufgebrachten Verbindung das ursprünglich gelbliche Material weiß erscheinen läßt.

Durch die erfindungsgemäße Einführung der wasserlöslichmachenden Gruppen in die Aminogruppen der Ausgangsstoffe wird die Löslichkeit in Wasser gesteigert. Außerdem können auch die. Echtheitseigenschaften, insbesondere die Lichtechtheit der mit den Endprodukten behandelten Fasern, eine Steigerung erfahren.

Die als Ausgangsstoffe zu benutzenden Aminoverbindungen können schon wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, aufweisen. Als Vertreter der aromatischen Reihe seien folgende Verbindungen genannt: 1,5-Naphthylendiamin, 4-Aminoacenaphthen, 3-Aminopyren, 2-Aminochrysen, 4,4'-Diaminostübendisulfonsäure-(2,2'), 4,4'-Bis-(4-aminobenzoylamino)-stilbendisulfonsäure-(2,2'), 4,4'-Bis-[4-(4-aminobenzoylamino)-benzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') der Formel

NH₅

NH₉

-CO — NH

>—CO —NH-

ferner4-Amino-4'-(4-aminobenzoylamino)-stilbendisulfonsäure-(2,2').

Aus der Reihe der heterocyclischen Aminoverbindungen können z. B. die folgenden Ausgangsstoffe herangezogen werden: 2-[4-Aminophenyl]-6-methylbenzthiazol, ferner 2-[4-Aminophenyll-benzimidazol. Die erfindungsgemäße Einführung von wasserlöslichmachenden Gruppen in die Aminogruppe der Ausgangsstoffe kann z. B. wie folgt vorgenommen werden:

A. Durch Behandeln mit Aldehydbisulfitverbindungen bzw. mit Aldehyden und Schwefeldioxyd können Reste der Formel

MeO₃S-C-,

worin R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, z. B. einen Alkylrest, und Me ein Kation bedeuten, in die Aminogruppen der Ausgangsstoffe eingeführt werden. Durch Behandeln mit Formaldehydbisulfitverbindungen, z. B. durch Erhitzen der angeführten Aminoverbindungen mit einer wäßrigen Natriumformaldehydbisulfitlösung auf 95 bis 100° lassen sich Reste der Formel

MeO₃S-CH₂- ,

worin Me die oben angegebene Bedeutung besitzt, in die Aminogruppen einführen. An Stelle von Formaldehydbisumtverbindungen kann man auch Bismutverbindungen von anderen Aldehyden, wie Acetaldehyd oder Benzaldehyd, in ähnlicher Weise einwirken lassen.

B. Reste mit Carbonsäure- oder SuIf onsäuregruppen lassen sich durch Behandeln mit halogenierten Carbonsäuren oder Sulfonsäuren, die reaktionsfähige Halogenatome enthalten, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, in die Aminogruppen einführen. Zu solchen Umsetzungen sind z. B. halogenierte Alkylcarbonsäuren, wie Chloressigsäure, a-Chlorpropionsäure, ct-Brombernsteinsäure,. ferner Chlormethylbenzoesäure' oder Chlormethylsalicylsäure, weiterhin halogenierte Alkylsulfonsäuren, wie /S-Bromäthansulfonsäure, und ferner sulfonierte Aralkylhalogenide, wie Benzylchlorid-p-sulfonsäure, geeignet.

-CO —NH

-CO — NH- (

CH

SO₃H

—CH

SOoH

C. Durch Behandeln mit dem Additionsprodukt von Pyridin an Schwefeltrioxyd, zweckmäßig in Gegenwart von überschüssigem Pyridin, können die eingangs genannten Aminoverbindungen in Sulfaminsäuren übergeführt werden.

D. Durch Umsetzung mit N-Methylolamiden von Carbonsäuren mit mindestens einer wasserlöslichmachenden Gruppe bzw. Mischungen von Formaldehyd und Amiden von Carbonsäuren der angeführten Art können Acylaminomethylgruppen, die im Acylrest eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, in die Aminogruppen der Ausgangsstoffe eingeführt werden. Die für die Herstellung solcher Kondensationsprodukte heranzuziehenden N-Methylolcarbonsäureamide können sich z. B. von folgenden Carbonsäuren ableiten: Carbonsäuren mit quaternärer Ammoniumgruppe, z. B. Additionsprodukte 'von tertiären Aminen an aliphatische Halogencarbonsäuren, z. B. an Chloressigsäure, α-Chlorpropionsäure, ferner an chlormethylierte aromatische Carbonsäuren, z. B. Chlormethylbenzoesäure. Die angeführten Umsetzungsprodukte können z. B. in der Weise erhalten werden, daß man die Komponenten, vorteilhaft in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, z. B. unter Zusatz von Alkohol, erhitzt, beispielsweise auf 80 bis ioo°.

E. Reste der Formel

K₃ b — C ,

worin R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeuten und R₃ für einen, gegebenenfalls substituierten, Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest steht, der eine wasserlöslichmachende Gruppe trägt, können durch Kondensation mit Merkaptoverbindungen in Gegenwart von Aldehyden oder deren Acetalen leicht in die Aminogruppen der Ausgangsstoffe eingeführt werden. Als Merkaptoverbindung verwendet man vorzugsweise Thioglykolsäure. In Betracht kommen aber auch andere Merkaptane, z. B. Thiosalicylsäure. Als Aldehyde können bei der oben angeführten Kondensation beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd oder Benzaldehyd verwendet werden. Die angeführte Kondensation wird vorzugsweise in der Wärme, z. B. bei 60 bis ioo°, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Methanol, Dioxan

oder Eisessig, vorgenommen. Dabei können Säuren, die als Katalysatoren wirken können, wie Essigsäure oder Salzsäure, zugesetzt werden, falls das benutzte Lösungsmittel nicht selbst eine Säure ist. Die einzelnen Ausgangsstoffe können gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zur Einwirkung gelangen.

Die Verwendung der erfindungsgemäß zugänglichen neuen Produkte kann in der Weise erfolgen, daß man das zu veredelnde Material mit Lösungen, insbesondere ίο wäßrigen, der angeführten Verbindungen tränkt und nach dem Abschleudern oder Abquetschen trocknet. Man kann z. B. Weißwaren, insbesondere nach einer in üblicher Weise erfolgten Wäsche, mit den erfindungsgemäßen Erzeugnissen nachbehandeln. Ferner können die neuen Erzeugnisse, insbesondere solche, die sich von der 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') ableiten·, zur Nachbehandlung von bedruckten Cellulosematerialien herangezogen werden.

Man kann die gemäß vorliegendem Verfahren zugänglichen Verbindungen auch im Verlauf des Herstellungsverfahrens der zu veredelnden Materialien zur Anwendung bringen, indem man dieselben z. B. einer Papiermasse zufügt.

Von den erfindungsgemäß zugänglichen Erzeugnissen genügen im allgemeinen geringe Mengen zur Erzielung einer Veredlung.

Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Verbindungen können auch in Mischung mit Hilfsstoffen, wie sie zur Veredlung von Fasermaterialien verwendet werden, z. B. gemeinsam mit Waschmitteln (beispielsweise zusammen mit Seifen, Salzen von Sulfonatwaschmitteln, z. B. von sulfonierten, am 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiterhin gemeinsam mit Fettalkoholsulfonaten oder Kondensationsprodukten von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren) verwendet werden. Auf diese Weise können die zu veredelnden Materialien gleichzeitig gewaschen und gebleicht werden. Eine besonders ausgeprägte Aufhellung wird erzielt, wenn man ungefärbte vegetabilische Fasern, insbesondere Baumwolle, mit solche Waschmittel enthaltenden Mischungen behandelt. Als Materialien, die verfahrensgemäß veredelt werden können, seien z. B. die folgenden genannt: stickstoffhaltige natürliche und künstliche Materialien, wie Wolle, Seide oder synthetische Polyamidfasern; ferner Cellulosematerialien, wie Zellstoff, Papier, ferner

NH₂-<

NH₂-

>— CO — NH-

>— CO — NH-⁷

verwendet.

Beispiel 3

Man gibt zu 50 Teilen Pyridin bei einer unter 40° liegenden Temperatur 10 Teile Chlorsulfonsäure und

Textilmaterialien aus Baumwolle, Leinen, regenerierter Cellulose, einschließlich Zellwolle; schließlich synthetische, z. B. durch Polymerisation erzeugte Materialien. Die besten Effekte werden beim vorliegenden Verfahren jedoch auf vegetabilischen Fasern erzielt. Das zu veredelnde Material kann in beliebiger Form, z. B. in Faserform oder auch als Film, vorliegen. Ferner kann das Material z. B. ungefärbt, gefärbt oder bedruckt sein.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, falls nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile; das Verhältnis zwischen Gewichtsteilen zu Volumteilen ist das gleiche wie das zwischen Kilogramm und Liter.

Beispiel 1

Aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 40 gewichtsprozentig, und 16,2 Teilen wäßriger Formaldehydlösung, 37gewichtsprozentig, wird eine Formaldehydbisulfitlösung bereitet, welche man mit Natriumcarbonat schwach alkalisch stellt. Dazu gibt man 4 Teile 2-[4-Aminophenyl]-6-methylbenzthiazol und kocht rückfließend 4 bis 6 Stunden. Man läßt erkalten, versetzt zur vollständigen Abscheidung mit Natriumchlorid, filtriert, wäscht den Rückstand mit einer Lösung von Natriumchlorid und trocknet.

Man erhält ein gelbliches Pulver, das in Wasser löslich ist. Diese Lösung fluoresziert, dem ultravioletten Lichte ausgesetzt, blauviolett.

Beispiel 2

Man vermischt 520 Teile Natriumbisulfitlösung, 4°%ig' nut 162 Teilen Formaldehydlösung, 37%ig. Dazu gibt man 1 Teil Natriumcarbonat und 60 Teile Dinatriumsalz der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'). Man kocht 2 bis 4 Stunden rückfließend, wobei vollständige Lösung eintritt. Hierauf läßt man erkalten, versetzt zur vollständigen Abscheidung mit Natriumchlorid, filtriert, wäscht mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet.

Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser löslich ist. Gießt man die Lösung auf farbloses Cellulosematerial, so fluoresziert dieses im ultravioletten Licht bläulich.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') die Dinatriumsalze der4,4'-Bis-[3-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') oder der Disulfonsäure der Formel

>— CO — NH

>— CO-NH

CH

darauf 4 Teile 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulionsäure-(2,2'). Man steigert die Temperatur auf 90° und hält 1 Stunde bei 90 bis 95⁰. Hierauf läßt man erkalten, gießt auf Eiswasser, neutralisiert mit Natriumcarbonat und scheidet das Kondensations-

produkt mit aussalzenden Mitteln, z. B. mit Natriumchlorid, ab. Die erhaltene neue Verbindung wird abfiltriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser löslich ist. Gießt man die Lösung auf weißes Papier, so fluoresziert dieses, ultravioletten Strahlen ausgesetzt, bläulich.

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 6,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') in 700 Teilen Wasser gibt man 3,2 Teile Natriumcarbonat und 2,9 Teile Monochloressigsäure. Man erhitzt während etwa 16 Stunden zum schwachen Kochen, läßt erkalten, fügt Natriumchlorid hinzu, filtriert das abgeschiedene neue Produkt ab, wäscht es mit Natriumchloridlösung und trocknet es.

Das erhaltene hellgelbe Pulver ist in Wasser löslich. Benetzt man Filtrierpapier mit einer wäßrigen Lösung desselben, so fluoresziert dieses im ultravioletten Licht bläulich.

Beispiel 5

Aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 4Ogewichtsprozentig, und 16,2 Teilen Formaldehydlösung, 37gewichtsprozentig, stellt man eine Formaldehydbisulfitlösung her. Diese wird mit Natriumcarbonat schwach alkalisch gestellt. Dazu gibt man 6 Teile 3-Aminopyren, erhitzt 15 Stunden zum Kochen und läßt hierauf erkalten. Das abgeschiedene Kondensationsprodukt wird abfiltriert, mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen, nötigenfalls durch Umlösen in Wasser vom Ausgangsmaterial befreit und getrocknet. Das erhaltene Pulver ist in Wasser löslich. Die Lösung fluoresziert bläulich.

Verwendet man 2-Aminochrysen an Stelle von 3-Aminopyren, so erhält man Produkte, deren wäßrige Lösungen im ultravioletten Licht violett fluoreszieren.

Beispiel 6

Man stellt nach Beispiel 5 eine Formaldehydbisulfitlösung her. Dazu gibt man 6 Teile Dinatriumsalz der 4-Amino-4'-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'). Man erhitzt 1 Stunde zum Sieden und dampft zur Trockne ein. Man erhält ein hellgelbes Pulver, das in Wasser leicht löslich ist. Gießt man eine Lösung desselben auf Cellulosematerial, so fluoresziert dies, ultravioletten Strahlen ausgesetzt, bläulich.

Verwendet man an Stelle des Dinatriumsalzes der 4 - Amino - 4' - [4 - aminobenzoylamino] - stilbendisulfonsäure-(2,2') das Dinatriumsalz der 4-[4-Aminobenzoylamino] - 4' - [4 - (4- aminobenzoylamino) - benzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), so erhält man ein Erzeugnis mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 7

Zu einer heißen Lösung von 3,2 Teilen Dinatriumsalz der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') in 30 Teilen Dioxan und 40 Teilen Wasser gibt man 0,8 Teile 37prozentige Formaldehydlösung und 0,9 Teile Thioglykolsäure. Man kocht 12 Stunden rückfließend, filtriert von geringen Mengen Unlöslichem ab, läßt das Filtrat erkalten, gibt zur vollständigen Abscheidung Natriumchlorid hinzu, filtriert, wäscht den Rückstand mit wäßriger Natriumchloridlösung, verrührt ihn mit 100 Teilen Wasser, neutralisiert mit wäßriger Natriumcarbonatlösung bei 40 bis 50⁰ und dampft die Lösung bei 50 bis 60° im Vakuum zur Trockne ein. Man erhält ein hellgelbes Pulver, das in j Wasser löslich ist. Die Lösung fluoresziert, auf Cellulosematerial gebracht, bläulich.

Beispiel 8

Zu einer schwach alkalischen wäßrigen Formaldehydbisulfitlösung, hergestellt aus 26 TeilenNatriumbisulfitlösung, 4Ogewichtsprozentig, und 8,1 Teilen wäßriger Formaldehydlösung, 37 gewichtsprozentig, gibt man 3 Teile des durch Kondensation aus benzidin-3,3'-disulfonsaurem Natrium mit para-Nitrobenzoylchlorid und anschließende Reduktion erhaltenen Produktes. Man erhitzt unter Rückfluß zum Kochen und läßt dann erkalten, wobei das Kondensationsprodukt ausfällt. Durch Zufügen von aussalzenden Mitteln, z. B. von Natriumchlorid, kann man den in Lösung gebliebenen Anteil abscheiden. Man filtriert, wäscht den Rückstand mit Natriumchloridlösung und trocknet.

Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser leicht löslich ist. Gießt man die Lösung auf farbloses Cellulosematerial, so fluoresziert dieses im ultravioletten Licht bläulich.

Beispiel 9

Aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 4Ogewichtsprozentig, 21,2 Teilen Benzaldehyd und 50 Teilen Wasser wird eine Benzaldehydbisulfitlösung hergestellt, die mit wäßriger Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch gestellt wird. Dazu werden 5 Teile Dinatriumsalz der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') gegeben und rückfließend gekocht, bis der Ausgangsstoff verschwunden ist. Man läßt erkalten, versetzt zur vollständigen Abscheidung mit Natriumchlorid, filtriert, wäscht mit Natriumchloridlösung und trocknet. Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser löslich ist. Gießt man die Lösung auf farbloses Cellulosepapier, so fluoresziert dieses, ultravioletten Strahlen ausgesetzt, bläulich.

Beispiel 10

Man bereitet aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 40 gewichtsprozentig, und 19 Teilen Furfurol eine Furfurolbisulfitlösung und stellt diese mit Natriumcarbonat schwach alkalisch. Dazu gibt man 6 Teile Dinatriumsalz der 4,4'-Bis-[4-aminobenzoylamino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') und kocht rückfließend etwa ι Stunde, d. h. so lange, bis der Ausgangsstoff verschwunden ist. Man läßt erkalten, scheidet das iao Kondensationsprodukt mit Natriumchlorid ab, filtriert, wäscht den Rückstand mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet.

Das erhaltene gelbliche Pulver ist in Wasser löslich. Die Lösung leuchtet, auf farbloses Cellulosepapier gegossen, im ultravioletten Licht bläulich auf.

Beispiel ii

Man gibt zu 50 Teilen Pyridin bei einer unter 40⁰ liegenden Temperatur 10 Teile Chlorsulfonsäure und dann 3 Teile 2-[4-Aminophenyl]-6-methylbenzthiazol. Man steigert die Temperatur auf 90° und hält bei 90 bis 95°, bis eine Probe in verdünnter Natriumcarbonatlösung löslich geworden ist. Hierauf läßt man erkalten, gießt auf Eiswasser, neutralisiert mit Natriumcarbonat und scheidet das Kondensationsprodukt mit aussalzenden Mitteln, z. B. mit Natriumchlorid, ab. Die erhaltene neue Verbindung wird abfütriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser löslich ist. Gießt man die Lösung auf weißes j

Papier, so fluoresziert dieses, ultravioletten Strahlen | ausgesetzt, bläulich. j

Beispiel 12

Aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 4Ogewichtsprozentig, 21,2 Teilen Benzaldehyd und 50 Teilen Wasser wird eine Benzaldehydbisulfitlösung hergestellt, die mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch gestellt wird. Dazu werden 6 Teile Ammoniumsalz einer 2-[4'-Aminophenyl]-6- !

methylbenzthiazolmonosulfonsäure, wie sie durch ^! Sulfonieren von 2-[4'-Aminophenyl]-6-methylbenzthiazol mit rauchender Schwefelsäure, enthaltend 10% Schwefeltrioxyd, bei 20 bis 25⁰ erhältlich ist, gegeben und rückfließend gekocht, bis alles Ausgangsmaterial verschwunden ist. Nach dem Erkalten scheidet man das neue Produkt mit aussalzenden Mitteln, z. B. mit Natriumchlorid, ab, filtriert, wäscht den Rückstand mit einer Natriumchloridlösung und trocknet. Man erhält ein hellgelbes Pulver, das in Wasser löslich ist.

Die Lösung fluoresziert violettblau.

Beispiel 13

Aus 26 Teilen Natriumbisulfitlösung, 40 gewichtsprozentig, und 9,6 Teilen Furfurol bereitet man eine Furfurolbisulfitlösung. Man stellt mit Natriumcarbonat schwach alkalisch, fügt 3 Teile 2-[4-Aminophenyl]-6-methylbenzthiazol zu und kocht rückfließend, bis der Ausgangsstoff verschwunden und vollständige Lösung eingetreten ist. Man läßt erkalten, versetzt zur vollständigen Abscheidung mit aussalzenden Mitteln, z. B. mit Natriumchlorid, filtriert, wäscht den Rückstand mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet. Man erhält ein gelbliches Pulver, das in Wasser löslich ist. Gießt man die Lösung auf weißes Papier, so fluoresziert dieses, ultravioletten Strahlen ausgesetzt, bläulich.

Beispiel 14

Zu einer schwach alkalischen Formaldehydbisulfitlösung, hergestellt aus 52 Teilen Natriumbisulfitlösung, 40 gewichtsprozentig und 16,2 Teilen wäßriger Formaldehydlösung, 37 gewichtsprozentig, gibt man 4 Teile 2-[4-Aminophenyl]-benzimidazol und kocht rückfließend, bis der Ausgangsstoff verschwunden ist. Dann wird filtriert, das Filtrat erkalten gelassen, das abgeschiedene Kondensationsprodukt abfiltriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Das erhaltene farblose Pulver ist in Wasser löslich. Die Lösung fluoresziert im ultravioletten Licht violettblau.

Beispiel 15

4,8 Teile 2 - [4 - Aminophenyl] - 6 - methylbenzthiazol werden mit 50 Teilen Äthylalkohol und 4 Teilen des quaternären Additionsproduktes von Trimethylamin an Methylchloracetamid 10 Stunden im schwachen Sieden gehalten. Der Alkohol wird abdestilliert, der Rückstand in Wasser gelöst, von etwa noch vorhandenem Ausgangsstoff abfiltriert und das Filtrat im Vakuum bei niedriger Temperatur zur Trockne eingedampft.

Man erhält ein helles Pulver, das in Wasser löslich ist. Die Lösung fluoresziert bläulich. Wolle, die mit einer solchen wäßrigen Lösung behandelt worden ist, besitzt einen höheren Weißgehalt als nicht behandeltes Material.

Beispiel 16

Man bereitet nach den Angaben des Beispiels 1 eine Formaldehydbisulfitlösung. Dazugibt man 2Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2'), 2 Mol Cyanurchlorid, 2 Mol Anilin und 2 Mol Ammoniak und kocht rückfließend, bis eine Lösung entstanden ist. Man läßt erkalten, versetzt zur vollständigen Abscheidung mit Natriumchlorid, filtriert, wäscht den Rückstand mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet.

Man erhält ein schwach gelblich gefärbtes Pulver, das in Wasser leichter löslich ist als der Ausgangsstoff. Die Lösung fluoresziert, auf farbloses Cellulosematerial gebracht, im ultravioletten Licht bläulich.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Herstellung von Aminoderivat en, dadurch gekennzeichnet, daß man in Aminoverbindungen der aromatischen, gemischt aliphatisch-aromatischen oder heterocyclischen Reihe, die jedoch von Aminocumarinen und Aminonaphthalinsulfonsäuren verschieden sind, ferner mindestens eine primäre oder sekundäre, an einem Ring haftende Äminogruppe aufweisen, und die als Lösung auf ein Substrat, insbesondere Cellulose aufgebracht, im ultravioletten Licht blau bis violett fluoreszieren, in mindestens eine Aminogruppe wasserlöslichmachende Gruppen einführt, indem man die Aminoverbindungen umsetzt a) mit einer Aldehydbisulfitverbindung oder einem Aldehyd und Schwefeldioxyd oder b) mit einem Alkyl- oder Ary!halogenid, das mindestens eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe aufweist, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, oder c) mit dem Additionsprodukt von Pyridin und Schwefeltrioxyd oder d) mit N-Methylolamiden von Carbonsäuren mit mindestens einer wasserlöslichmachenden Gruppe bzw. Mischungen von Formaldehyd und Amiden von Carbonsäuren der angeführten Art oder e) mit Mercaptoverbindungen, die eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, in Gegenwart von Aldehyden oder Acetalen.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man eine die Atomgruppierung

-NH

CH = CH

V-NH-

SO₃H

SO₃H enthaltende Diaminoverbindung, vorzugsweise 4,4'-Bis - [4 - aminobenzoylamino] - stilbendisulfonsäure-(2,2') als Ausgangsmaterial verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzthiazole oder Benzimidazole, die eine an einem Ring haftende Aminogruppe aufweisen, als Ausgangsmaterial verwendet.

1 5513 IL