DE844008C - Verfahren zur Herstellung von Zinnverbindungen von Alkylphenol-sulfiden oder -disulfiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Zinnverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder -disulfiden Man hat schon vorgeschlagen, Zinnverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder -disulfiden zur Verbesserung von Schmierölen zu verwenden. Es hat sich nämlich gezeigt, daß bei Zusatz kleiner Mengen dieser Stoffe zu Schmierölen die Bildung schädlicher Überzüge auf dem Kolben und in den Kolbenringnuten des Motors verhindert wird.
• Die Herstellung der Zinnverbindungen geschah bisher in der Weise, daß man Alkylphenolsulfideoder -disulfide mit Zinnpulver bei erhöhter Temperatur behandelte. Dabei treten jedoch nur etwa 2 bis 30/0 Zinn in die Alkylphenolsulfide ein. Da man bei höherem Zinngehalt stärkere Inhibitorwirkung erzielt, hat man versucht, durch Einwirkung von Zinnchlorid auf die Alkaliverbindungen der Sulfide größere Mengen Zinn einzuführen. Dies gelang auch, aber die so erhaltenen Zinnverbindungen sind verhältnismäßig schwer in Schmieröl löslich und kommen somit nicht voll zur Geltung.
• Es wurde nun gefunden, _daß man Zinnnverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder -disulfiden, die auch bei verhältnismäßig hohem Zinngehalt in Schmieröl gut löslich sind, gewinnt, wenn man Lösungen von Alkylphenolsulfiden oder -disulfiden in Kohlenwasserstoffen mit Stannohydroxyd auf Temperaturen oberhalb 23o°, vorteilhaft 24o bis 270°, erhitzt. Will man dabei dieAnwendungvonerhöhtem Druck vermeiden, so benutzt man als Lösungsmittel Kohlenwassersto#e,, dig über der, genantiken Temperatur sieden; z. B. Schmieröle. Dre`h Filtrieren oder Zentrifugieren werden die ungelösten Stoffe abge. trennt, und es wird ein zinnfaltiges Alkylphenolsulfid in konzentrierter Lösung erhalten, die sich ohne weiteres dem Schmieröl zumischen läßt.
• Als Ausgangsstoffe für die Herstellung derenannten.Inhibitoren verwendet man z. B. die doch Einwirkung von S Cl= oder S= Cl= auf Isobutyl-, L39# amyl-, Heptyl-, Isooctyl-, Decyl- oder Octadetyv phenol oder auf Gemische dieser Alkylphenole erlltliehen Alkylphenolsulfide oder -disulfide. Auch die Alkylphenolgemische, die durch Alkylierung von Phenol mit chlorierten Erdölfraktionen oder chlorierten Paraffinen mit Hilfe von Aluminiumchlorid hergestellt werden; lassen sich durch Behandlung mit Schwefelchloriden in geeignete Ausgangsstoffe verwandeln.
• Das Stannohydroxyd, das vorteilhaft in frisch gefällten Form verwendet wird; aber nicht völlig trocken sein muB, wird unter schwachem Erwärmen in Schmieröl gelöst. Die Lösung wird dann nach Erwärmen auf etwa 12o bis i 5o' nach und nach mit Stannohydroxyd versetzt, wobei anhaftendes Wasser und ein Teil des Reaktionswassers entweichen; der größte Teil deS 54&4wbydroxyds aber noch ungelöst bleibt. Sobald das durch das Entweichen des Wassers verursachte Schäumen aufhört; erhitzt man, vorteilhaft unter Rühren, auf Temperaturen über 23o°; z. B. auf 250 bis 270°N Hierbei löst sich die Hauptmenge des Stannöhydroxyds leicht auf. Die Mischung wird dann, gegeben enfglls nach Verdünnen mit anderen Lösungsmitteln, filtriert oder zentrifugiert. Aus dem Filtrat wird das Verdünnungsmittel durch Destillieren entfernt.
• Das neue Verfahren Ermöglicht es, erhebliche Mengen Zinn, z.: t. i Atom Zinn, in i Mol Alkylphenolsulfid einzuführen. Trotz dieses hohen Zinngehalts sind die Produkte in Schmieröl leicht löslich. Durch entsprechende Bemessung der zugesetzten Stannohydroxydmenge kann man auch Produkte herstellen, in denen ein Teil der phenolischen Hydroxylgruppen, z: B. ro bis 20°/e davon, nicht durch Zinn ersetzt ist: Solche Produkte wirken gleichzeitig auch als Oxydationsverhinderer. Die Produkte nach der Erfindung,können gcgebenenfalls zusammen mit anderen @Schmiecölverhesserungsmitteln angewandt werden.
• Beispiel ,66 Gewichtsteile Diisobutylphenolsulfid werden . unter leichtem Erwärmen in 132 Gewichtsteilen Molprenschmieröl gelöst. Nach weiterem Erwärmen der 'LAsung auf 130 bis iso° trägt man unter Rühren allmählich 3o Gewichtsteile weißes getrocknetes S ,znnohydroxyd ein. Nach dem Aufhören des Se`häumens erhitzt man unter weiterem Rühren schnell auf 26o° und hält diese Temperatur etwa io Minuten lang aufrecht. Nach dem Abkühlen auf i20 bis i50° wird abgesaugt, wobei nur geringe Mengen Ungelöstes auf dem Filter zurückbleiben.
• Setzt man von dem so gewonnenen Filtrat i bis 5% einem Motorenschmieröl zu, das zur' Schmierung von Dieselmotoren dient, so wird die Abschei-Jung eines lackartigen Überzugs auf dem Kolben des Motors sowie das Stecken der Kolbenringe verhindert.
• Ähnlich gut wirkende Stoffe erhält man, wenn man statt des Diisobutylphenolsulfids die äquimolekulare Menge Diisobutylphenoldisulfid verwendet oder Produkte, die durch Kondensieren von chloriertem Paraffin (Chlorgehalt etwa 15 %) mit Phenol in Gegenwart von Aluminiumchlorid und Behandeln des Kondensationsprodukts mit Schwefelchloriden hergestellt wurden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRCCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Zinnverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder -disulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen der Alkylphenolsulfide oder -disulfide in Kohlenwasserstoffen mit Stannohydroxyd auf Temperaturen oberhalb 230°, vorteilhaft auf etwa 24,0 bis 27o°; erhitzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel für die Alkylphenolsulfide oder -disulfide Schmieröl verwendet.