DE818046C - Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der DialkylselenophosphorsaeurenInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 22. OKTOBER 1951
KLASSE 120 GRUPPE 26o3
L 83IV c/i2o
Dr. Gerhard Schrader, Opladen-Bruchhausen
ist als Erfinder genannt worden
Farbenfabriken Bayer, Leverkusen
Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsäuren
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 15. Oktober 1949 an
Patenterteilung bekanntgemacht am 30. August 1951
Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsäuren, die der allgemeinen Formel
R1O xSe
R1O xSe
; P ^- Acyl
R2O x
entsprechen, sind bisher nicht beschrieben worden. Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen dieser
Art dadurch erhalten werden können, daß man an die entsprechenden Verbindungen des dreiwertigen
Phosphors Selen anlagert. Dies erfolgt durch Behandeln dieser Verbindungen mit Selen bei erhöhter
Temperatur. Zu den gleichen Verbindungen gelangt man jedoch auch, wenn man Selen zunächst an die
Alkalisalze der Dialkylphosphite anlagert und die so gewonnenen Alkalisalze der Dialkylselenophosphorsäuren
mit Säurechloriden umsetzt. Als Acylreste in der obengenannten allgemeinen Formel
eignen sich insbesondere beliebig substituierte Reste der Phosphorsäure oder phosphorigen Säure, wie 20
z.B.:
| C2 | H5Ox | 0 |
| ^-0 — | ||
| C2 | H5O7 | |
| C2 | H5O | .Se |
| ^0 — | ||
| C2 | H5O7 | |
| C2 | H5Ox | |
| — 0 — | ||
| C2 | H5O7 | |
| )P | ||
| )p | ||
| )p | ||
oder Sulfonsäurereste, wie z.B.:
CH3-SO2-O- .
Entsprechendes gilt für die Säurechloride im Falle der Abänderung des Verfahrens.
Die neuen Verbindungen sind wasserunlösliche
öle, die teilweise im Hochvakuum destilliert werden können. Die Verbindungen eignen sich hervorragend
zur Bekämpfung von Schädlingen verschiedenster Art.
Beispiel ι Tetraäthylpyrophosphit folgender Kon
stitution:
C2H5O,
OC2H,
6 Ti
p_o-p
C2H5O κ X OC2H5
werden in einen geschlossenen Rührkolben gefüllt.
Zu dieser Säure werden bei Zimmertemperatur 40 g fein gepulvertes Selen unter Rühren gegeben. Die
Temperatur steigt auf 750. Man hält das Reaktionsprodukt noch ι Stunde auf 750 und destilliert im
Hochvakuum. Es werden 90 g Destillat vom Kp1
ao 115 bis 1170 erhalten. Der entstandene Selenophosphorsäureester
folgender Konstitution: C2H5O Se
OC2H5
OC2H5
ist ein hellgelbes, wasserunlösliches öl.
Wäßrige Lösungen, die diese Verbindung enthalten, werden zur Bekämpfung voji Mückenlarven
verwandt. Noch in Verdünnungen von 10-4 bis io-5g/l werden Mückenlarven in kurzer Zeit mit
Sicherheit abgetötet.
6 g Natriumpulver werden in 75 ecm Toluol angeschlämmt.
Dazu gibt man 35 g Diäthylphosphit.
In die erhaltene Lösung werden nach und nach 20 g gepulvertes Selen bei 40 bis 500 eingetragen. Auf
das erhaltene Reaktionsprodukt läßt man bei 400 43 S Diäthylphosphorsäuremonochlorid einwirken.
Nach dem Zulauf des Säurechlorids hält man die Reaktion noch eine halbe Stunde bei 550, fällt dann
mit einigen ecm Wasser das gebildete Kochsalz aus, trennt durch Filtration das Kochsalz von der
toluolischen Lösung und fraktioniert'im Vakuum.
Es werden 32 g folgender Verbindung:
Se 0
C2H5O,
:P^-0—P^i
C2H5O^ X OC2H5
vom Kpo,5 130 bis 1350 erhalten.
Wird eine wäßrige Lösung, die 0,005% dieser Verbindung enthält, auf Cinnerarien gespritzt, die
von Blattläusen befallen sind, so sind die Blattläuse bereits nach einigen Stunden völlig abgetötet. Die
Verbindung eignet sich auch zum Vernichten von Fliegen, Kartoffelkäfern und Mückenlarven.
120 g Tetraäthylpyrophosphit werden wie im Beispiel 1 in einen Rührkolben gefüllt. Dazu gibt man bei Zimmertemperatur 80 g gepulvertes Selen.
Die Temperatur steigt auf etwa 8o°. Man hält unter Rühren das Reaktionsprodukt noch 1 Stunde bei
900. Das Selen ist dann in Lösung gegangen. Es
werden etwa 110 g Rohprodukt erhalten. Die Substanz läßt sich auch im Hochvakuum nur unter Zersetzung
destillieren. Der entstandene Ester hat folgende Konstitution:
Se Se
C2H5O.
:Ρ'-' Ο —P-OC2H,.
C2H5 0κ OC2H,
Mit dieser Verbindung erzielt mau die gleichen guten Erfolge gegen Blattläuse wie mit der im
Beispiel 2 erwähnten Verbindung. Die wäßrigen Lösungen dieser Verbindung sind gegen Alkalien
beständig. Es ist daher möglich, die neue Wirksubstanz mit alkalisch reagierenden Substanzen, wie
z. B. Kalkbrühe, Kupferkalkbrühe usw., zu vermischen, um auf diese Weise gleichzeitig neben Insekten
Pilze abzutöten.
Auch in Form eines 2prozentigcn Talkumstaubes ist die neue Substanz hervorragend zur Bekämpfung
von Kartoffelkäfern und Kartoffelkäferlarven geeignet.
12 g Natriumpulver werden in 150 ecm Toluol
angeschlämmt. Dazu gibt man 69 g Diäthylphosphit und trägt bei 6o° 40 g gepulvertes Selen ein. Man
hält die Temperatur noch eine halbe Stunde auf ioo° und gibt dann unter Rühren bei 700 95 g Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid
hinzu. Die Mischung wird unter Rühren noch 6 Stunden auf ioo° erwärmt.
Dann wird durch Zugabe einiger Kubik-Zentimeter Wasser das Kochsalz in abfiltrierbare
Form gebracht. Beim Fraktionieren des Filtrats erhält man 60 g folgender Verbindung:
C2H5O ,Se ,S
C2H5O ,Se ,S
\p---0 —P^OC8H-
C2H5 er xoc2H,
als wasserunlösliches öl vom Kp3 125 bis 1350.
Auch diese Verbindung zeigt gute Wirkung gegen Fliegen, Blattläuse und Kartoffelkäfer.
12 g Natriumpulver werden in 150 ecm Toluol
angeschlämmt. Dazu gibt man 69 g Diäthylphosphit. Nach dem Lösen des Natriums werden 40 g gepulvertes
Selen langsam in das Reaktionsprodukt bei 6o° eingetragen. Dann gibt man unter Rühren
zu dem erhaltenen Reaktionsprodukt bei 400 57 g Methansulfosäurechlorid. Man hält noch 1 Stunde
bei 700, filtriert dann das entstandene Kochsalz ab und fraktioniert das Filtrat. Es werden 55 g folgender
Verbindung:
C2H5Ox ^Se
C2H5 O x
als wasserunlösliches, unter einem Druck von 0,5 mm bei 135 bis 1450 siedendes öl erhalten.
Werden Apfelbäume, die von Blattläusen befallen sind, mit einer o,oo5prozentigen Lösung dieser Verbindung
gespritzt, so sind die Blattläuse nach
Claims (1)
- 3 bis 4 Stunden völlig abgetötet. Die Verbindung kann auch zur Bekämpfung von Fliegen und Mückenlarven verwendet werden.PateνTaνSPHUCH:Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder entsprechende Acylverbindungen des dreiwertigen Phosphors mit Selen bei erhöhten Temperaturen behandelt, oder daß Selen zunächst an die Alkalisalze der Dialkylphosphite angelagert wird und die so entstandenen Alkalisalze der Dialkylselenophosphorsäuren mit Säurechloriden umgesetzt werden.1925 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL83A DE818046C (de) | 1949-10-15 | 1949-10-15 | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL83A DE818046C (de) | 1949-10-15 | 1949-10-15 | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE818046C true DE818046C (de) | 1951-10-22 |
Family
ID=7254718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEL83A Expired DE818046C (de) | 1949-10-15 | 1949-10-15 | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE818046C (de) |
-
1949
- 1949-10-15 DE DEL83A patent/DE818046C/de not_active Expired
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