DE816090C

DE816090C - Process for developing tints and prints

Info

Publication number: DE816090C
Application number: DEP29406D
Authority: DE
Inventors: Jacques Duport; Richard Spennrath
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1948-05-13
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1951-10-08

Description

Verfahren zum Entwickeln von Färbungen und Drucken Aus den Schwefelsäureestersalzen von Leukoküpenfarbstoffen (Indigosolen) wird durch saure Oxydation, gegebenenfalls unter Hinzufügen eines Katalysators, der betreffende Küpenfarbstoff leicht zurückgebildet.Process for developing colorations and prints From the sulfuric acid ester salts of leuco vat dyes (indigosols) is made by acidic oxidation, if necessary when a catalyst is added, the vat dye in question is easily regressed.

Das Verhalten der Estersalze gegenüber sauren Oxydationsmitteln ist aber verschieden. Während die einen durch milde Oxydation entwickelt werden können, erfordern die andern zur Entwicklung energischere Oxydationsbedingungen. Das zur Entwicklung einer Estersalzfärbung notwendige Oxydationspotential ist also für die verschiedenen Estersalze stark verschieden.The behavior of the ester salts towards acidic oxidizing agents is but different. While some can be developed through mild oxidation, the others require more energetic oxidation conditions for development. That for Development of an ester salt coloration is therefore necessary for the oxidation potential different ester salts are very different.

Ferner ist bekannt, daß gewisse Küpenfarbstoffe, die durch Oxydation der Estersalze auf der Faser entstehen, durch das zur Entwicklung dieser Färbung verwendete Oxydationsmittel leicht oxydiert. werden, was eine Änderung des Farbtones zur Folge hat. Wenn es auch möglich ist, die genauen Mengen der sauerstoffabspaltenden Mittel, die bei gegebener Temperatur und Entwicklungsdauer für die Entwicklung eines jeden Estersalzes notwendig sind, genau zu berechnen, so genügen oft nur ganz geringe, in der Praxis nie ganz vermeidbare Änderungen der obengenannten Bedingungen, um eine Überoxydation empfindlicher Estersalzfärbungen zu bewirken.It is also known that certain vat dyes that by oxidation the ester salts are formed on the fiber, which leads to the development of this color Oxidizing agent used slightly oxidized. be what a change in hue has the consequence. If it is also possible, the exact amounts of oxygen-releasing Means that at a given temperature and development time for the development of a each ester salt are necessary to calculate exactly, so often only very small, in practice never entirely avoidable changes to the above conditions in order to to cause an overoxidation of sensitive ester salt colorations.

Die Patentschrift. 535 249 beschreibt die Verwendung von oxydierbaren, puffernd wirkenden Verbindungen, wie z. B. aromatische Aminosulfonsäuren, welche im Dampfentwicklungsverfahren für Schwefelsäureestersalze von Leukoküpenfarbstoffen durch saure Oxydation die normale Entwicklung der Färbung zulassen. Die Verbindungen müssen leichter oxydierbar sein, als der entsprechende Küpenfarbstoff, um das vorhandene überschüssige Oxydationsmittel aufnehmen zu können und die bereits entwickelte Färbung vor Überoxydation zu schützen. Im Falle des Tetraschwefelsäureesters des Tetrahydro-i-2-2'-i'-dianthrachinonazins ist dieses Verfahren jedoch nicht zuverlässig genug, denn trotz Verwendung größerer Mengen der puffernden Verbindung vermag eine Überoxydation einzutreten.The patent specification. 535 249 describes the use of oxidizable, buffering compounds, such as. B. aromatic aminosulfonic acids, which in the steam development process for sulfuric acid ester salts of leuco vat dyes allow the coloration to develop normally by acidic oxidation. The connections must be more easily oxidized than the corresponding vat dye to the existing To be able to absorb excess oxidizing agents and the color that has already developed to protect against over-oxidation. In the case of the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-i-2-2'-i'-dianthraquinonazine is However, this method is not reliable enough, because despite Use of larger amounts of the buffering compound can cause over-oxidation.

In der Patentschrift 700 336 wird ein Verfahren zum Drucken und Färben mit den Tetraschwefelsäureestersalzen von Leukoküpenfarbstoffen der . Tetrahydro - I - 2 -2'- i'-Jdianthrachinonazingruppe durch saure Oxydation im Dampfentwicklungsverfahren beschrieben, gemäß welchem man den Färbebädern oder den Druckpasten neben dem Natriumchlorat noch Ammoniumnitrat zusetzt. Dieses Verfahren erweist sich als eine Verbesserung des Verfahrens gemäß der Patentschrift 535 249, doch hat es sich in der Praxis gezeigt, daß auch .hier immer wieder mit unzuverlässigenEntwicklungen gewisser Estersalze zu rechnen ist. Fast jede Fabrikationspartie des Tetraschwefelsäureestersalzes des Tetraliydro-i-2-2'-i'-dianthrachinonazins verlangt beim Färben oder Drucken eine Neueinstellung des Verhältnisses Natriumchlorat : Ammoniumnitrat.In the patent specification 700 336 a method for printing and coloring with the tetrasulfuric acid ester salts of leuco vat dyes of. Tetrahydro - I - 2 -2'- i'-Jdianthraquinonazine group by acidic oxidation in the vapor development process described, according to which one of the dyebaths or the printing pastes in addition to the sodium chlorate still add ammonium nitrate. This procedure turns out to be an improvement of the method according to patent specification 535 249, but it has been shown in practice that here again and again with unreliable developments of certain ester salts is to be expected. Almost every production batch of the tetrasulfuric acid ester salt of Tetraliydro-i-2-2'-i'-dianthraquinonazins requires one when dyeing or printing Readjustment of the sodium chlorate: ammonium nitrate ratio.

Die Patentschrift 679 767 endlich beschreibt ein Verfahren zum Färben und Drucken von Textilfasern mit Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen durch saure Oxydation in Gegenwart von Schutzstoffen, indem man als Schutzstoffe Oxyverbindungen verwendet, die durch Oxydation leicht in Chinone oder chinonähnliche Verbindungen übergehen. Die Entwicklung geschieht hier auf dem nassen Wege (sogenanntes Nitritverfahren). Die Anwendung dieser vorgenannten Oxyverbindungen im Dampfentwicklungsverfahren für den Tetraschwefelsäureester des Tetrahydro-i-2-2'-i'-dianthrachinonazins gibt jedoch ebenfalls wechselnde, für die Praxis unbefriedigende Resultate.The patent specification 679 767 finally describes a process for dyeing and printing textile fibers with ester salts of leuco vat dyes by acidic oxidation in the presence of protective substances, by using oxy compounds as protective substances which easily convert into quinones or quinone-like compounds by oxidation. The development takes place here on the wet path (so-called nitrite process). However, the use of these aforementioned oxy compounds in the vapor development process for the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-i-2-2'-i'-dianthraquinonazine also gives varying results which are unsatisfactory in practice.

Es wurde nun gefunden, daß man in jedem Falle richtig entwickelte Färbungen und Drucke mit dem Tetraschwefelsäureester des Tetrahydro-I-2-2'-I'-dianthrachinonazins durch saure Oxydation im Dampfentwicklungsverfahren in Gegenwart von mindestens einer Puffersubstanz erhalten kann, wenn man als Puffersubstanz eine Sulfon- oder Carbonsäure der Mono- oder Dioxynaphthaline bzw. deren wasserlöslichen Salze verwendet. Setzt man solche Verbindungen direkt dem Farbstoff oder den Druckfarben bzw. Färbebädern zu, so ist es möglich, in den Druckfarben bzw. Färbebädern die Mengen der zur Entwicklung notwendigen Substanzen innerhalb gewisser Grenzen zu ändern, ohne. daß dabei ein Farbtonumschlag des fertig entwickelten Druckes bzw. der Färbung eintritt. Auch gegen Schwankungen der Dampfverhältnisse sind solche Drucke kaum mehr empfindlich und genügen auf jeden Fall den von der Praxis gestellten Anforderungen in vollem Maße.It has now been found that development is correct in each case Dyeings and prints with the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-I-2-2'-I'-dianthraquinonazine by acidic oxidation in the steam generation process in the presence of at least a buffer substance can be obtained if a sulfone or a buffer substance Carboxylic acid of the mono- or dioxynaphthalenes or their water-soluble salts are used. If such compounds are placed directly on the dye or the printing inks or dye baths to, it is possible to determine the quantities of the inks or dyebaths for development necessary substances to change within certain limits without. that doing a The color of the finished print or color changes. Even Such pressures are hardly sensitive to fluctuations in the steam conditions and in any case fully meet the practical requirements Dimensions.

Als besonders geeignete Sulfon- oder Carbonsäuren der Mono- oder Dioxynaphthaline seien beispielsweise genannt: i-Naphthol-4-sulfosäure, i-Naphthol-5-sulfosäure, 2-Naphthol-8-sulfosäure, 2-Naphthol-6-carbonsäure, 2-8-Dioxynaphthalin-6-sulfosäure, 2-8-Dioxynaphthalin-3-carbon-6-sulfosäure usw.Particularly suitable sulfonic or carboxylic acids of the mono- or dioxynaphthalenes are for example: i-naphthol-4-sulfonic acid, i-naphthol-5-sulfonic acid, 2-naphthol-8-sulfonic acid, 2-naphthol-6-carboxylic acid, 2-8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-8-Dioxynaphthalene-3-carbon-6-sulfonic acid, etc.

Nachfolgende Beispiele veranschaulichen das beschriebene Verfahren, ohne jedoch dasselbe zu beschränken.The following examples illustrate the process described, but without restricting the same.

Beispiel i Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-i-2-2'-I' - dianthrachinona- zins 2io/oiges Pulver ........ 9 Teile 2-NTaphthol-8-sulfosäure ...... 2 - Wasser .................... 18 - neutrale Verdickung ........ 6o - Rhodanammonium i : i ...... 8 - Natriumchlorat I :3 ........ 2 - Ammoniumvanadat io/oig ... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.Example i Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-i-2-2'-I '- dianthraquinona- interest 2 per cent powder ........ 9 parts 2-Naphthol-8-sulfonic acid ...... 2 - Water .................... 18 - neutral thickening ........ 6o - Rhodanammonium i: i ...... 8 - Sodium Chlorate I: 3 ........ 2 - Ammonium vanadate io / oig ... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Man erhält einen schönen, klaren, lebhaften Blaudruck.A beautiful, clear, vivid blueprint is obtained.

Beispiel 2 Mischung von Tetraschwefel- säureester des Leukoküpenfarb- stoffes des Tetrahydro-i-2-2'-i'- dianthrachinonazins 2IO/oiges Pulver und i-1\Taplithol-4-sulfo- säure im Verhältnis 9 :2 .... 1I Teile Wasser .................... 18 - neutrale Stärketraganth- verdickung ................ 6o - Rhodanammonium i : i ...... 8 - Natriumchlorat i : 3 . . . . . . . 2 - Ammoniumvanadat io/oig .... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 h-linuten kochend geseift, gespült und getrocknet.Example 2 Mixture of tetrasulfur acid esters of the leuco vat color substance of the tetrahydro-i-2-2'-i'- dianthraquinonazines 2IO / oiges Powder and i-1 \ taplithol-4-sulfo- acid in a ratio of 9: 2 .... 1I parts Water .................... 18 - neutral starch carrier thickening ................ 6o - Rhodanammonium i: i ...... 8 - Sodium chlorate i: 3. . . . . . . 2 - Ammonium vanadate io / oig .... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in the Matherplatt, rinsed, soaped at the boil for 5 hours, rinsed and dried.

Beispiel 3 Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-i-2-2'-i' - dianthrachinona- zins 2i o/oiges Pulver . . . . . . . . 9 Teile i-Naphthol-4-sulfosäure ...... 2 - Wasser .................... 18 - neutrale Stärketraganth- verdickung ... .. .. .......... 6o - Rhodanammonium i : i . ..... 8 - Natriumchlorat i : 3 . . .. .. . 2 - Ammoniumvanadat io/oig ... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.Example 3 Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-i-2-2'-i '- dianthraquinona- Interesting powder. . . . . . . . 9 parts i-Naphthol-4-sulfonic acid ...... 2 - Water .................... 18 - neutral starch carrier thickening ... .. .. .......... 6o - Rhodanammonium i: i. ..... 8 - Sodium chlorate i: 3. . .. ... 2 - Ammonium vanadate io / oig ... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Man erhält einen schönen, klaren, lebhaften Blaudruck. 13eispie1 4 Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-I-2-2'-I' - .dianthrachinona- zins 2I o/oiges Pulver . . . . . . . . 9 Teile 2-8-Dioxynaphthalin-6-sulfo- säure ....:................. 2 - Wasser .................... 18 - neutrale Verdickung ........ 6o - Rhodanammonium i : I ...... 8 - Natriumchlorat I :3 ...... 2 - Ammoniumvanadat io/oig .. i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.A beautiful, clear, vivid blueprint is obtained. 13 example 4 Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-I-2-2'-I ' - .dianthraquinona- Interesting powder. . . . . . . . 9 parts 2-8-dioxynaphthalene-6-sulfo- acid ....: ................. 2 - Water .................... 18 - neutral thickening ........ 6o - Rhodanammonium i: I ...... 8 - Sodium chlorate I: 3 ...... 2 - Ammonium vanadate io / oig .. i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Beispiel Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-I-2-2'-I' - dianthrachinona- zins 2io/oiges Pulver ........ 9 Teile i-Naphthol-3-sulfosäure ...... 2 - Wasser .................... 18 - neutrale Verdickung ........ 6o - Rhodanammonium i : I ...... 8 - Natriumchlorat I :3 ....... 2 - Ammoniumvanadat io/oig .... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.example Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-I-2-2'-I '- dianthraquinona- interest 2 per cent powder ........ 9 parts i-Naphthol-3-sulfonic acid ...... 2 - Water .................... 18 - neutral thickening ........ 6o - Rhodanammonium i: I ...... 8 - Sodium chlorate I: 3 ....... 2 - Ammonium vanadate io / oig .... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Beispiel 6 Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-I-2-2'-I' - dianthrachinona- zins 2I o/oiges Pulver . . . . . . . . 9 Teile 2-Naphthol-6-carbo,nsäure .... 2 Teile Wasser .................... 18 - neutrale Verdickung ........ 6o - Rhodanammonium i : i ...... 8 - Natriumchlorat I :3 ....... 2 - Ammoniumvanadat io/oig ... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.Example 6 Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-I-2-2'-I '- dianthraquinona- Interesting powder. . . . . . . . 9 parts 2-naphthol-6-carbonic acid .... 2 parts Water .................... 18 - neutral thickening ........ 6o - Rhodanammonium i: i ...... 8 - Sodium chlorate I: 3 ....... 2 - Ammonium vanadate io / oig ... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Beispiel 7 Tetraschwefelsäureester des Leu- koküpenfarbstoffes des Tetrahy- dro-I-2-2'-I' - dianthrachinona- zins 2I o/oiges Pulver . . . . . . . . 9 Teile i-Naphthol-4-sulfosaures Natrium .................. 2,5 - Wasser .. ................ 17,5 - neutrale Verdickung ........ 6o - Rhodanammonium i : i ...... 8 - Natriumchlorat I :3 ....... 2 - Ammoniumvanadat io/oig ... i - ioo Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Matherplatt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.Example 7 Tetrasulfuric acid ester of Leu- co-vat dye of the Tetrahy- dro-I-2-2'-I ' - dianthraquinona- Interesting powder. . . . . . . . 9 parts i-Naphthol-4-sulfosaures Sodium .................. 2.5 - Water .. ................ 17.5 - neutral thickening ........ 6o - Rhodanammonium i: i ...... 8 - Sodium chlorate I: 3 ....... 2 - Ammonium vanadate io / oig ... i - ioo parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in a mattress plate, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for developing dyeings and prints, produced with the tetrasulfuric acid ester of the leuco vat dye of tetrahydro-i-2-2'-i'-dianthraquinonazine by acidic oxidation according to the vapor development process in the presence of at least one buffer substance, characterized in that one is used as the buffer substance a sulfonic or carboxylic acid of the mono- or dioxynaphthalenes or their water-soluble salts are used.