Beständiges Farbstoffpräparat zum Färben und Drucken von Textilien. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein beständiges Parbstoffpräparat, welches gestattet, mit dem Tetraschwefelsäureester des Tetrahydro-;1-2-2'-1'-@dianthrachinonazins auf Textilien aller Art durch Entwicklung nach dem Dampfverfahren Färbungen und Drucke herzustellen, welche keine Überoxydation des auf der Faser fixierten Küpenfarbstoffes zeigen.
Es ist bekannt, dass aus den Schwefelsäure estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen (In digosolen) :durch saure Oxydation, gegebenen falls unter Zusatz eines Katalysators, die be treffenden Küpenfarbstoffe leicht 7urüekge- bildet werden.
Das Verhalten der Estersalze gegenüber sauren Oxydationsmitteln ist aber verschie den. Während die einen durch milde Oxyda tion entwickelt werden können, erfordern die andern zur Entwicklung energischere Oxyda tionsbedingungen. Das zur Entwicklung einer Estersalzfärbung notwendige Oxydations potential ist also für die versehiedenen Ester salze stark verschieden.
Ferner ist bekannt, dass gewisse Küpen- farbstoffe, die durch Oxydation der Ester salze auf der Faser entstehen, durch das zur Entwicklung dieser Färbung verwendete Oxydationsmittel leicht oxydiert werden, was eine Änderung des Farbtones zur Folge hat.
Wenn es auch möglich ist, die genauen Men gen der sauerstoffabspaltenden Mittel, die bei gegebener Temperatur und Entwicklungs dauer für die Entwicklung eines jeden Ester- salzes. notwendig sind, genau zu berechnen, so genügen oft nur ganz geringe, in der Praxis nie ganz vermeidbare Änderungen der obgenannten Bedingungen, um eine Überoxy dation empfindlicher Estersalzfärbungen zu bewirken.
Das D. R. P. Nr. 535249 beschreibt die Ver wendung von oxydierbaren, puffernd wirken den Verbindungen, wie z. B. aromatische Aminosulfonsäuren, welche im Dampfentwick- lungsverfahren für Schwefelsäureestersalze von Leukoküpenfarbstoffen durch saure Oxy dation die normale Entwicklung der Färbung zulassen.
Die Verbindungen müssen leichter oxy dierbar sein als der entsprechende Küpen- farbstoff, um das vorhandene überschüssige Oxydationsmittel aufnehmen zu können und die bereits entwickelte Färbung vor Überoxy dation zu schützen. Im Falle des Tetraschwe.- felsäureesters des Tetrahydro-1-2-2'-1'-dian- thrachinonazins ist dieses Verfahren jedoch nicht zuverlässig genug, denn trotz Verwen dung grösserer Mengen der puffernden Ver bindung vermag eine Überoxydation einzu treten.
Im D. R. P. Nr. 700336 wird ein Verfahren zum. Drucken und Färben mit den Tetra schwefelsäureestersalzen von Leukoküpenfarb- stoffen der Tetrahydro-1 2-2'-1'-dianthrachi- nonazingruppe durch saure Oxydation im D.ampfentwicklungsverfahren beschrieben, ge mäss welchem man den Färbebädern oder den Druckpasten neben dem Natriumchlorat noch Ammoniumnitrat zusetzt. Dieses Vera fahren erweist sich als eine Verbesserung des Verfahrens gemäss D. R. P.
Nr. 535249, doch hat es sich in der Praxis gezeigt, dass auch hier immer wieder mit unzuverlässigen Ent wicklungen gewisser Estersalze zu rechnen ist. Fast jede Fabrikationspartie des Tetra schwefelsäureestersalzes des Tetrahydro-1-2- 2'-1'-dianthrachinonazins verlangt beim Färben oder Drucken eine Neueinstellung des Ver hältnisses Natriumehlorat/Ammoniumnitrat.
Das D. R. P. Nr. 679767 endlich beschreibt ein Verfahren zum Färben und Drucken von Textilfasern mit Estersalzen von Leukoküpen- farbstoffen durch saure Oxydation in Gegen wart von Schutzstoffen, indem man als Schutzstoffe Oxyverbindungen verwendet, die durch Oxydation leicht in Chinone oder chi- nonähnliche Verbindungen übergehen.
Die Entwicklung geschieht hier auf dem nassen Wege (sogenanntes Nitritverfahren). Die An wendung dieser vorgenannten Oxyverbindun- gen im Dampfentwieklungsverfahren für den Tetraschwefelsäureester des Tetrahydro-1-2- 2'-1'-,dianthrachinonazins gibt jedoch ebenfalls wechselnde, für die Praxis unbefriedigende Resultate.
Es wurde nun gefunden, dass man mit. einem Parbstoffpräparat, welches neben dem Tetrasehwefelsäureester des Tetrahydro-1 2 2'-1'-dianthrachinonazins noch mindestens eine Puffersubstanz der nachstehend gekenn zeichneten Art enthält, auf Textilien durch saure Oxydation und durch Dämpfen in jedem Fall richtig entwiekelte Färbungen und Drucke erhält.
Das neue Farbstoffpräpa- rat ist dadurch gekennzeichnet, dass es neben dem Tetraschwefelsäureester des Tetrahydro- 1-2-2'-1'-dianthrachinona.zins noch mindestens ein wasserlösliches Salz einer Mono- oder Di- oxynaphthalin-sulfonsäure bzw. -carbonsäure als Puffersubstanz enthält.
Als Puffersubstanzen werden wasserlös liche Salze einer Sulfon- bzw. Carbonsäure der Mono- oder Dioxynaphthalinreihe verwen det. Als besonders geeignete Sulfon- oder Car bonsäure der Mono- oder Dioxynaphthalin- reihe seien beispielsweise genannt:
1-Naph- thol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-5-siilfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfosäure, 2-Naphthol-.8-sulfo- säure, 2-Naphthol-6-carbonsäure, 2,8-Dioxy- naphtha.lin-6-sulfosäure, 2,8-Dioxy-naphtha- lin-3-carbon-6-sulfosäitre usw.
Die wasserlöslichen Salze dieser Säuren können mit dem Tetraester direkt vermischt werden, und die so erhaltenen beständigen Farbstoffpräparate können zur Herstellung von Druckfarben bzw. Färbebädern verwen det werden. Die genannten Verbindungen können aber auch erst der Druckfarbe oder den Färbebädern zugegeben werden.
Es ist nun möglich, in Druckfarben bzw. Färbebädern, welche auf eine der oben be schriebenen Arten hergestellt werden, die Mengen der zur Entwicklung notwendigen Substanzen innerhalb gewisser Grenzen zu ändern, ohne dass dabei ein Farbtonumsehlag des fertig entwickelten Druckes bzw. der Fär bung eintritt. Auch gegen Schwankungen der Dampfverhältnisse sind solche Drucke kaum mehr empfindlich Lind genü=gen auf jeden Fall den von der Praxis gestellten Anforderungen in vollem Masse.
<I>Beispiel:</I> Man mischt 90 Teile des Tetraschwefel- säureesters des Tetrahydro-1-2-2'-1'.-dianthra- chinonazins in Pulverform, enthaltend 21% Küpenfarbstoff, mit 25 Teilen des Natrium salzes der 2-Naphthol-8-sulfosäure.
Das so erhaltene Farbstoffpräparat ist zur Herstellung einer Druckpaste für das geeignet, z. B. nach folgender Formel:
EMI0002.0076
Farbstoffpräparat <SEP> 11,5 <SEP> Teile
<tb> Wasser <SEP> 17,5 <SEP>
<tb> Neutrale <SEP> Verdickung <SEP> 60 <SEP> .
<tb> Rhodanammonium <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> 8 <SEP>
<tb> Natriumchlor <SEP> at <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Ammoniumvanadat <SEP> 1% <SEP> 1 <SEP>
<tb> 100 <SEP> Teile Es wird gedruckt, getrocknet, 8 Minuten im Mather-Platt gedämpft, gespült, 5 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.
Man erhält einen schönen, klaren, lebhaf ten Blaudruck. Gleichwertige Drucke können erhalten werden, wenn man das 2-Naphthol-$-sulfonat ersetzt durch die Na-Salze der 1-Naphthol-4- bzw. 8-sulfosäure, der 2,8-Dioxynaphthalin-6- sulfosäure, 1-Naphtho(1-3-sulfosäure, 2-Naph- thol-6-sulfosäure oder eine Mischung aus glei chen Teilen der Na-Salze der 1-Naphthol-4- und 8-sulfosäure.
Resistant dye preparation for dyeing and printing textiles. The subject of the present invention is a stable paraffin preparation which allows using the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-; 1-2-2'-1 '- @ dianthraquinone azine to produce dyeings and prints on all kinds of textiles by developing by the steam process, which do not over-oxidize of the fiber-fixed vat dye.
It is known that from the sulfuric acid ester salts of leuco vat dyes (In digosolen): by acidic oxidation, if necessary with the addition of a catalyst, the relevant vat dyes are easily formed.
The behavior of the ester salts towards acidic oxidizing agents is different. While some can be developed by mild oxidation, others require more vigorous oxidation conditions to develop. The oxidation potential necessary for the development of an ester salt color is therefore very different for the various ester salts.
It is also known that certain vat dyes, which are produced by the oxidation of the ester salts on the fiber, are easily oxidized by the oxidizing agent used to develop this color, which results in a change in the color tone.
Whenever possible, the exact amounts of oxygen-releasing agents required for the development of each ester salt at a given temperature and development time. are necessary to calculate exactly, so often only very small, in practice never completely avoidable changes in the above conditions are sufficient to cause overoxy dation of sensitive ester salt colorations.
The D. R. P. No. 535249 describes the use of oxidizable, buffering compounds, such as. B. aromatic aminosulfonic acids, which allow the normal development of the color in the vapor development process for sulfuric acid ester salts of leuco vat dyes through acidic oxidation.
The compounds must be more easily oxidized than the corresponding vat dye in order to be able to absorb the excess oxidizing agent present and to protect the already developed color from overoxidation. In the case of the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-1-2-2'-1'-dianethrachinonazine, however, this process is not reliable enough, because over-oxidation can occur despite the use of larger amounts of the buffering compound.
In D. R. P. No. 700336 a method for. Printing and dyeing with the tetra sulfuric acid ester salts of leuco vat dyes of the tetrahydro-12-2'-1'-dianthrachinonazine group by acidic oxidation in the vapor development process, according to which ammonium nitrate is added to the dyebaths or printing pastes in addition to the sodium chlorate . This driving proves to be an improvement of the method according to D. R. P.
No. 535249, but it has been shown in practice that here, too, unreliable developments of certain ester salts can be expected again and again. Almost every production batch of the tetra sulfuric acid ester salt of tetrahydro-1-2-2'-1'-dianthraquinone azine requires a readjustment of the sodium chloride / ammonium nitrate ratio when dyeing or printing.
The D.R.P. No. 679767 finally describes a process for dyeing and printing textile fibers with ester salts of leuco vat dyes by acidic oxidation in the presence of protective substances, by using oxy compounds as protective substances which easily convert into quinones or quinone-like compounds by oxidation.
The development takes place here on the wet path (so-called nitrite process). The use of these aforementioned oxy compounds in the vapor development process for the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-1-2-2'-1 '- dianthraquinonazine, however, also gives varying results that are unsatisfactory in practice.
It has now been found that you can work with. a paraffin preparation which, in addition to the tetrase sulfuric acid ester of tetrahydro-1 2 2'-1'-dianthraquinonazine, also contains at least one buffer substance of the type identified below, on textiles by means of acid oxidation and steaming, in each case correctly developed colors and prints.
The new dye preparation is characterized in that, in addition to the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-1-2-2'-1'-dianthrachinona.zins, it also contains at least one water-soluble salt of a mono- or di-oxynaphthalene sulfonic acid or carboxylic acid as a buffer substance contains.
Water-soluble salts of a sulfonic or carboxylic acid of the mono- or dioxynaphthalene series are used as buffer substances. Particularly suitable sulfonic or carboxylic acids of the mono- or dioxynaphthalene series are, for example:
1-naphthol-4-sulfonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid, 1-naphthol-8-sulfonic acid, 2-naphthol-8-sulfonic acid, 2-naphthol-6-carboxylic acid, 2,8-dioxy - naphtha.lin-6-sulfonic acid, 2,8-dioxy-naphthalin-3-carbon-6-sulfonic acid, etc.
The water-soluble salts of these acids can be mixed directly with the tetraester, and the stable dye preparations thus obtained can be used for the production of printing inks or dye baths. However, the compounds mentioned can also be added first to the printing ink or the dye baths.
It is now possible to change the amounts of the substances necessary for development within certain limits in printing inks or dyebaths which are produced in one of the ways described above, without a color change in the finished print or color occurring . Such pressures are also hardly sensitive to fluctuations in the steam ratios and in any case fully satisfy the practical requirements.
<I> Example: </I> 90 parts of the tetrasulfuric acid ester of tetrahydro-1-2-2'-1 '.- dianthraquinonazine in powder form, containing 21% vat dye, are mixed with 25 parts of the sodium salt of the 2nd -Naphthol-8-sulfonic acid.
The dye preparation thus obtained is suitable for the production of a printing paste for the e.g. B. according to the following formula:
EMI0002.0076
Dye preparation <SEP> 11.5 <SEP> parts
<tb> water <SEP> 17.5 <SEP>
<tb> Neutral <SEP> thickening <SEP> 60 <SEP>.
<tb> Rhodanammonium <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> 8 <SEP>
<tb> Sodium Chlorine <SEP> at <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP>
<tb> ammonium vanadate <SEP> 1% <SEP> 1 <SEP>
<tb> 100 <SEP> parts It is printed, dried, steamed for 8 minutes in the Mather-Platt, rinsed, soaped at the boil for 5 minutes, rinsed and dried.
A nice, clear, vivid blueprint is obtained. Equivalent prints can be obtained if the 2-naphthol - $ - sulfonate is replaced by the sodium salts of 1-naphthol-4- or 8-sulfonic acid, of 2,8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-naphtho ( 1-3-sulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid or a mixture of equal parts of the Na salts of 1-naphthol-4- and 8-sulfonic acid.