DE724348C

DE724348C - Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE724348C
Application number: DEI63665D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-02-03
Filing date: 1939-02-03
Publication date: 1942-08-25

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man zu Pigmentfarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Zusammensetzung worin X die Gruppe -CO- oder -502-, R1 und R@ Alky 1-, Aralkyl-, Arylreste oder hydroaromatische Reste bedeuten, die noch miteinander zu einem heterocycl-ischen Ring geschlossen sein können und wobei der Benzolrest a noch .durch Alkyl, Alkoxy-, Aralkoxy-,@ Aryloxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann, mit Ary lamiden der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure von der allgemeinen Zusammensetzung kuppelt, worin Y die Gruppe -CO- oder -S02-, RS einen Alkyl-, Aralkyl-, Arylrest oder einen hydroaromatischen Rest bedeutet, der Naphthalinrest in b noch durch eine Alkoxygruppe oder durch ein Halogenatom und der Benzolrest c noch durch Alkyl-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxygruppen oder durch Halogenatome weiter substituiert sein können, und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that pigment dyes are obtained if the diazo compounds are obtained from amines of the general composition wherein X is the group -CO- or -502-, R1 and R @ alky 1-, aralkyl, aryl or hydroaromatic radicals which can still be closed with one another to form a heterocyclic ring and where the benzene radical a is still .by alkyl , Alkoxy, aralkoxy, @ aryloxy groups or can be substituted by halogen atoms, with aryl amides of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid of the general composition couples, where Y is the group -CO- or -S02-, RS is an alkyl, aralkyl, aryl or hydroaromatic radical, the naphthalene radical in b by an alkoxy group or by a halogen atom and the benzene radical c by alkyl, Alkoxy, aralkoxy, aryloxy groups or can be further substituted by halogen atoms, and the components are chosen so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain.

Die neuen Farbstoffe liefern orange bis violette Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften. Sie sind unlöslich in Wasser, lösen sich dagegen sehr gut in organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Estern, betonen, und können daher zum Färben dieser Lösungsmittel sowie damit hergestellter Lacke. z. B. Nitro- oder Acetylcelluloselacke, Filme oder Kunstmassen verwendet werden. Auch zum Färben von Öllacken, herzen und Fetten sind die Farbstoffe vorzüglich brauchbar.The new dyes provide orange to violet shades of good quality Authenticity properties. They are insoluble in water, but dissolve very well in organic solvents such as hydrocarbons, alcohols, esters, emphasize, and can therefore be used to color these solvents and paints made with them. z. B. nitro or acetyl cellulose lacquers, films or plastics can be used. The dyes are also excellent for coloring oil varnishes, hearts and fats.

Vor den aus den Patentschriften 6.1.9 oio, 651 2o2, der französischen Patentschrift Sio 699 und der britischen Patentschrift .1.85 757 bekannten Farbstoffen ähnlichen Aufhaues zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch erlieblich bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus, so daß sie sich zum Färben von Stoffen der ofengenannten Art besser eignen. Beispiel I I5,7 Gewichtsteile i-Ainino-2-metlioxyliei1zo1-;-stilfons*itiredi-n-butyianiid werden in der üblichen Weise dianotiert. Hierauf versetzt man die Diazolösung zur Bindung der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumacetat und rührt sie in eine Lösung von ?1,c) Gewichtsteilen i-(2', 3'-Oxynaplitho@-1-amino) -2- methylbenzol -,5 - sulfonsäurecycloliexylainid in verdünnter Natronlauge ein.Before the similar dyes known from the patents 6.1.9 oio, 651 2o2, the French patent Sio 699 and the British patent .1.85 757, the dyes obtainable by the present process are distinguished by considerably better solubility in organic solvents, so that they are more suitable for dyeing fabrics of the type mentioned in the oven. EXAMPLE I 5.7 parts by weight of i-amino-2-metlioxyliei1zo1 -; - stilfons * itiredi-n-butyianiide are dianotated in the usual way. Sodium acetate is then added to the diazo solution to bind the excess mineral acid and it is stirred into a solution of? 1, c) parts by weight of i- (2 ', 3'-Oxynaplitho @ -1-amino) -2-methylbenzene- , 5 -sulfonic acid cyclolyl oxide in dilute sodium hydroxide solution.

` Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Aceton, Äthylalkohol und anderen organischen Lösungsmitteln leicht löst und Celluloseesterlacke in lebhaften blaustichigroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.`After the coupling has ended, the resulting dye is filtered off, well washed and dried. It is a red powder that dissolves in acetone, Easily dissolves ethyl alcohol and other organic solvents and cellulose ester varnishes dyes in lively bluish-tinged red shades with good fastness properties.

Beispiele i-.,gGewiclitsteile i-Ainino-2-metllyll)enzol-5-stilfoilsäuredi-n-üutylamid werden, wie üblich, dianotiert. Die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte Diazolösung rührt man in eine Lösung von ig,9 Gewichtsteilen 1-(2', 3'-Oxynaplitlioylainino)-benzol-3-sulfonsäure-n-butylamid in verdünnter Natronlauge ein. Der entstehende Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er ist in Essigester, Butvlalkoliol und anderen organischen Lösungsmitteln gut löslich und färbt Nitro- und Acetvlcelltiloselacke wie auch Öllacke in lebhaften Roi_-tönen, die aber sehr viel gelbstickiger sind als diejenigen, die man nach Beispiel i erhält. Beispiel 3 plan stellt nach der in den Beispielen i und 2 beschriebenen Weise den Pigmentfarb- stoff aus der Diazoverbindung aus 16,6 Ge- wichtsteilen 1-:@mino-a-metlioxylien7ol-5- carl>onsäure-N-lienzyl-N-plienylamid und id,4 Gewichtsteilen I-(2', 3'-Oxynaplitliovl- amino )-benzol-2-carlionsäure-n-lititvlamid her. Er löst sich leicht in hutvlacetat, 1v101 und anderen organischen Lösungsmitteln und färbt die damit hergestellten Lacke, ebenso wie herzen und Fette, in roten Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel. Aus der Diazoverbindung aus 13,.1. Gewichtsteilen i-:lminoiiei1zo1-4-carbonsäure-\T-n-butyl-N-phenylamid und 20,5 Gewichtsteilen 1-(-2' 3'-Oxynaplitlioylaniino)-?-metllvlliellzol-5-carbonsäurel>enzyianiid erhält inan auf die in den Beispielen i und 2 beschriebene Weise einen roten Farbstoff, der die verschiedenen organischen Lösungsmittel und die damit hergestellten Lacke, wie auch Kerzen und Fette, in roten Tönen von guter Lichtechtheit färbt.Examples of i-. The diazo solution, truncated to Congo neutrality with sodium acetate, is stirred into a solution of 9 parts by weight of 1- (2 ', 3'-oxynaplitlioylainino) -benzene-3-sulfonic acid-n-butylamide in dilute sodium hydroxide solution. The resulting dye is filtered off, washed well and dried. It is easily soluble in ethyl acetate, butyl alcohol and other organic solvents and colors nitro and acetyl cellulose lacquers as well as oil lacquers in lively shades of red, which are much more yellowish than those obtained according to example i. Example 3 according to the example i and 2 described way the pigment color material from the diazo compound of 16.6 overall parts by weight 1 -: @ mino-a-metlioxylien7ol-5- carl> onic acid-N-lienzyl-N-plienylamide and id, 4 parts by weight of I- (2 ', 3'-Oxynaplitliovl- amino) -benzene-2-carlionic acid-n-lititvlamid. It dissolves easily in hatvlacetat, 1v101 and other organic solvents and colors the paints made with it, as well like hearts and fats, in red tones of good fastness properties. Example. From the diazo compound from 13, .1. Parts by weight of i-: lminoiiei1zo1-4-carboxylic acid \ Tn-butyl-N-phenylamide and 20.5 parts by weight of 1 - (-2'3'-oxynaplitlioylaniino) -? Examples i and 2 described a red dye which colors the various organic solvents and the paints produced with them, as well as candles and fats, in red shades of good lightfastness.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren, nach vorliegendem Verfahren herstellbaren Monoazofarbstoffen, die gleichfalls in den genannten Lösungsmitteln leicht löslich sind und gute Echtheitseigenschaften besitzen. Diazolzomponente Azokomponente Farbton 1-(a', 3'-Oxynaphthoylamino) i. i-Amino-.l-äthoxybenzol-5-sulfon- -z-methylbenzol-5-sulfonsäure-n-bu- rot säure-N-piperidid tylamid z. i-Amino-4-methoxybenzol-5-sulfoil- -2-methylbenzol-5-sulfonsäure-g",6", rot sätiredi-n-butylamid 7", 8"-tetrahy dro-2"-naphthylamid 3. desgl. -2-metliylbenzol-5-sulfonsäure-i', a", rot 3", .l"-tetrahydro-H"-naphthylamid .4. i-Aminobenzol-3-carbonsäure-N-me- desgl. rot thyl-N-benzylamid Diazokomponente Azokomponente Farbton - i-(2', 3'-Oxvnaphthoylamino) 5. i-Aminobenzol-2-sulfonsäuredi-n-bu- -2-methoxybenzol-5-carbonsäure- rot tylamid phenylamid 6. i-Amino-3-methoxybenzol-6-carbon- -2-methoxybenzol-5-carbonsäure-2"- rot säurediäthylamid naphthylamid 7. i-Aminobenzol-4-sulfonsäurediben- -2-phenoxybenzol-5-sulfonsäure-n- gelbstichigrot zylamid butylamid B. i-Amino-2-äthoxybenzoi-5-sulfon- -2-benzyloxybenzol-5-sulfonsäure- rot säuredi-n-butylamid isobutylamid g. i-Amino-3-methylbenzol-6-carbon- -benzol-4-carbonsäure-n-butylamid rot säuredimethylamid io. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- -benzol-4-carbonsäureäthylamid rot säure-N-äthyl-N-cyclohexylamid ii. i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbon- -benzol-4-sulfonsäurephenylamid rot säure-N-äthyl-N-2'-naphthylamid 12. i-Amino-2-methylbenzol-5-sulfon- -benzol-2-carbonsäurecyclohexyl- gelbstichigrot säure-N-benzyl-N-cyclohexylamid amid 13. i-Amino-2-methylbenzol-5-carbon- -2, 4-diäthoxybenzo15-carbonsäure- rot säuredicyclohexylamid phenylamid i4. i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbon- -2-methylbenzol-4-sulfonsäure-i", rot säurediphenylamid 2", 3", 4"-tetrahydro-2"-naph- thylamid i5. desgl. - 2, 5 - dimethoxybenzol - 4 - sulfon - rot säurecyclohexylamid 16. i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbon- -benzol-2-carbonsäurecyclohexyl- rot säure-N-carbazylid - amid 17. 1-Amino-2-benzyloxyb:nzol-5-car- -2-intheylbenzol-5-sulfonsäure-n- rot bonsäurediäthylamid butylamid 18. 1-Amino-3-methylbenzol-6-carbon- -4-chlorbenzol-5-carbonsäurephe- rot säuredicyclohexylamid nylamid ig. i Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-car- -4-methylbenzol-5-sulfonsäureäthyl- rotviolett bonsäure-N-n-butyl-N-phenylamid amid 2o. i-Amino-4-äthoxybenzol-5-sulfon- -2-methoxybenzol-5-carbonsäure- rot säuredi-n-butylamid 4"-diphenylamid 21. i-Amino-z-methoxybenzol-4-carbon- -benzol-4-carbonsäurebenzylamid rot säurediäthylamid 2z. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sul- - 2 - methoxybenzol - 5 - sulfonsäure - rot fonsäuredi-n-butylamid methylamid 23. 1-Amino-2-phenoxybenzol-5-sulfon- -2-methylbenzol-5-sulfonsäure-i", rot säuredi-n-butylamid 2", 3", 4"-tetrahydro-2"-naphthyl- amid 24. i-Amino-2-chlorbenzol-5-carbon- -2-methylbenzol-5-sulfonsäure-i", gelbstichigrot säuredi-n-butylamid 2", 3", 4"-tetrahydro-2"-naphthyl- amid Diazolomponente Azol>omponente Farbton i-(6'-Brom-2', 3'-oxynaphthoyl- amino) 25. i-Amino-2, q.-dimethoxybenzol-5-sul- -benzol-q.-sulfonsäurephenylamid bordeauxrot fonsäuredi-n-butylamid 26. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sul- - 2 - methylbenzol - 5 - carbonsäure - bordeauxrot fonsäuredi-n-butylamid phenylamid i-(6'-l@zethoxy-2', 3'-oxynaphthoyl- . amino) 27. desgl. - 2 - methylbenzol - 5 - sulfonsäure - rotviolett phenylamid 28. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-car- desgl. violett bonsäure-N-n-butyl-N-phenylamid 29. i-Amino-q.-phenoxybenzol-6-carbon- -benzol-q.-carbonsäure-2'-methoxy- bordeauxrot säure-N-methyl-N-benzylamid phenylamid The following compilation contains a number of further monoazo dyes which can be prepared by the present process, which are also easily soluble in the solvents mentioned and have good fastness properties. Diazo component Azo component color 1- (a ', 3'-oxynaphthoylamino) i. i-Amino-.l-ethoxybenzene-5-sulfone- -z-methylbenzene-5-sulfonic acid-n-bu- red acid-N-piperididylamide z. i-Amino-4-methoxybenzene-5-sulfoil--2-methylbenzene-5-sulfonic acid-g ", 6", red satiredi-n-butylamide 7 ", 8" -tetrahydro-2 "-naphthylamide 3. The same. -2-methylbenzene-5-sulfonic acid-i ', a ", red 3 ", .l" -tetrahydro-H "-naphthylamide .4. i-aminobenzene-3-carboxylic acid-N-me- like red ethyl-N-benzylamide Diazo component Azo component hue - i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) 5. i-aminobenzene-2-sulfonic acid di-n-bu- -2-methoxybenzene-5-carboxylic acid red tylamid phenylamid 6. i-Amino-3-methoxybenzene-6-carbon-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid-2 "- red acid diethylamide naphthylamide 7. i-aminobenzene-4-sulfonic acid di-2-phenoxybenzene-5-sulfonic acid-n-yellowish red zylamide butylamide B. i-Amino-2-ethoxybenzoi-5-sulfone- -2-benzyloxybenzene-5-sulfonic acid red acid di-n-butylamide isobutylamide G. i-Amino-3-methylbenzene-6-carbon-benzene-4-carboxylic acid-n-butylamide red acid dimethylamide ok i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone-benzene-4-carboxylic acid ethylamide red acid-N-ethyl-N-cyclohexylamide ii. i-Amino-2-methoxybenzene-5-carbon- -benzene-4-sulfonic acid phenylamide red acid-N-ethyl-N-2'-naphthylamide 12. i-Amino-2-methylbenzene-5-sulfone-benzene-2-carboxylic acid cyclohexyl yellowish red acid-N-benzyl-N-cyclohexylamide amide 13. i-Amino-2-methylbenzene-5-carbon-2,4-diethoxybenzo15-carboxylic acid red acidicyclohexylamide phenylamide i4. i-Amino-2-methoxybenzene-5-carbon-2-methylbenzene-4-sulfonic acid-i ", red acid diphenylamide 2 ", 3", 4 "-tetrahydro-2" -naph- thylamide i5. likewise - 2, 5 - dimethoxybenzene - 4 - sulfone - red acid cyclohexylamide 16. i-Amino-2-methoxybenzene-5-carbon- benzene-2-carboxylic acid cyclohexyl red acid-N-carbazylid - amide 17. 1-Amino-2-benzyloxyb: nzene-5-car- -2-intheylbenzene-5-sulfonic acid-n-red bonsäurediäthylamid butylamid 18. 1-Amino-3-methylbenzene-6-carbon-4-chlorobenzene-5-carboxylic acid phenol acidicyclohexylamide nylamide ig. i Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-car- -4-methylbenzene-5-sulfonic acid ethyl red-violet boric acid-Nn-butyl-N-phenylamide amide 2o. i-Amino-4-ethoxybenzene-5-sulfone- -2-methoxybenzene-5-carboxylic acid red acid di-n-butylamide 4 "-diphenylamide 21. i-Amino-z-methoxybenzene-4-carbon-benzene-4-carboxylic acid benzylamide red acid diethylamide 2z. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sul- - 2 - methoxybenzene - 5 - sulfonic acid - red fonsäuredi-n-butylamide methylamide 23. 1-Amino-2-phenoxybenzene-5-sulfone-2-methylbenzene-5-sulfonic acid-i ", red acid di-n-butylamide 2 ", 3", 4 "-tetrahydro-2" -naphthyl- amide 24. i-Amino-2-chlorobenzene-5-carbon-2-methylbenzene-5-sulfonic acid-i ", yellowish red acid di-n-butylamide 2 ", 3", 4 "-tetrahydro-2" -naphthyl- amide Diazole component Azole> component color shade i- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl- amino) 25. i-Amino-2, q.-dimethoxybenzene-5-sul- -benzene-q.-sulfonic acid phenylamide, claret red fonsäuredi-n-butylamide 26. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sul- - 2 - methylbenzene - 5 - carboxylic acid - claret fonsäuredi-n-butylamide phenylamide i- (6'-l @ zethoxy-2 ', 3'-oxynaphthoyl- . amino) 27. The same - 2 - methylbenzene - 5 - sulfonic acid - red-violet phenylamide 28. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-car- like violet bonsäure-Nn-butyl-N-phenylamide 29. i-Amino-q.-phenoxybenzene-6-carbon- benzene-q.-carboxylic acid-2'-methoxy-burgundy red acid-N-methyl-N-benzylamide phenylamide

Claims

Claim: Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes, characterized in that the diazo compounds from amines of the general composition wherein X is the group -CO- or -S02-, R1 and R. are alkyl, aralkyl, aryl or hydroaromatic radicals which can still be closed with one another to form a heterocyclic ring, and where the benzene radical a is also substituted by alkyl, alkoxy -, aralkoxy, aryloxy groups or can be substituted by halogen atoms, with arylamides of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid of the general composition couples, where Y is the group -CO- or -SO :, -, R3 is an alkyl, aralkyl, aryl or hydroaromatic radical, the naphthalene radical in b by an alkoxy group or by a halogen atom and the benzene radical c by alkyl -, alkoxy, aralkoxy, aryloxy groups or can be further substituted by halogen atoms, and the components are chosen so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain.