DE69818032T2

DE69818032T2 - Zusammensetzung zum oxidativen färben von keratinfasern

Info

Publication number: DE69818032T2
Application number: DE69818032T
Authority: DE
Inventors: Gerard Lang; Jean Cotteret
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-10-22
Filing date: 1998-10-16
Publication date: 2004-07-08
Anticipated expiration: 2018-10-17
Also published as: WO1999020236A1; HUP0001259A2; KR20000069629A; AR016965A1; ATE249192T1; CN1160049C; FR2769835A1; HUP0001259A3; EP0981322B1; AU715964B2; KR100336677B1; BR9806283A; AU9546398A; DE69818032D1; CA2275365A1; ES2207859T3; RU2172164C2; US6423100B1; EP0981322A1; JP2000516266A

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie den Haaren, die in einem zum Färben geeigneten mindestens einen selbstoxidierfähigen Farbstoff und mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthalten, sowie das Verfahren zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzungen.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die selbstoxidierfähige Farbstoffe enthalten, beispielsweise Benzolderivate, die mindestens drei Hydroxy- und/oder Aminogruppen aufweisen, oder Indolderivate, wie 5,6-Dihydroxy-indol. Diese selbstoxidierfähigen Farbstoffe weisen die Besonderheit auf, dass sie neben Luft ohne ein weiteres Oxidationsmittel farbige und färbende Verbindungen ergeben können. Die unter Verwendung dieser Farbstoffe erhaltenen Färbungen sind jedoch noch nicht vollständig zufrieden stellend, insbesondere im Hinblick auf die Leuchtkraft und Sättigung.
Die Oxidation dieser selbstoxidierfähigen Farbstoffe kann gefördert werden, indem im Allgemeinen in einem alkalischen Medium ein herkömmliches Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid verwendet wird. Die Verwendung von alkalischen Medien in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hat jedoch den Nachteil, dass die Keratinfasern in nicht zu vernachlässigendem Maße geschädigt und außerdem entfärbt werden, was nicht immer wünschenswert ist.
Es wurde insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 310 675 bereits vorgeschlagen, Keratinfasern mit Zusammensetzungen zu färben, die ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes vom Benzoltyp in Kombination mit Enzymen, beispielsweise Pyranose-Oxidase, Glucose-Oxidase oder Uricase, in Gegenwart eines Donors für diese Enzyme enthalten. Obwohl diese Färbeverfahren unter Bedingungen durchgeführt werden, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit in Gegenwart von Wasserstoffperoxid durchgeführten Färbungen nicht in gleichem Maße geschädigt werden, führen sie jedoch zu Färbungen, die insbesondere bezüglich ihrer Leuchtkraft noch unzureichend sind.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass neue Farbmittel hergestellt werden können, die vollkommen ohne Oxidationsbasen zu kräftigen Farben führen können, ohne die Keratinfasern erheblich zu schädigen oder zu entfärben, die wenig selektiv sind und die gegenüber äußeren Einwirkungen, denen die Fasern ausgesetzt sein können, besonders beständig sind, indem mindestens ein selbstoxidierfähiger Farbstoff und mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym kombiniert werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium enthält:

– mindestens einen selbstoxidierfähigen Farbstoff,
– mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen), und
– mindestens einen Donor für das Enzym, wobei die Zusammensetzung keine Oxidationsbase enthält.

Die erfindungsgemäße gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung führt zu kräftigen und chromatischen Färbungen, die eine geringe Selektivität und hervorragende Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit gegenüber in der Atmosphäre vorhandenen Agentien, wie Licht und ungünstigen Witterungseinflüssen, und gegenüber Schweiß und verschiedenen Behandlungen, denen das Haar ausgesetzt sein kann (Wäschen, permanente Verformungen), aufweisen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum oxidativen Färben von Keratinfasern unter Verwendung dieser gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung.
Die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen), die in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden, können insbesondere unter den Pyranose-Oxidasen, Glucose-Oxidasen, Glycerin-Oxidasen, Lactat-Oxidasen, Pyruvat-Oxidasen und Uricasen ausgewählt werden.
Die Oxidoreduktase (2 Elektronen) ist erfindungsgemäß vorzugsweise unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt.
Es sind insbesondere die Uricase, die aus Wildschweinleber gewonnen wird, die Uricase aus Arthrobacter globiformis und die Uricase aus Aspergillus flavus zu nennen.
Die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) können in reiner kristalliner Form oder verdünnt in einem Verdünnungsmittel, das gegenüber der Oxidoreduktase (2 Elektronen) inert ist, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße(n) Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter ungefähr 0,1 bis 5% ihres Gewichts aus.
Unter einem Donor werden erfindungsgemäß die verschiedenen Substrate verstanden, die an der Funktionsweise der Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) teilhaben.
Die Art des Donors (oder Substrats) für das Enzym variiert in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Oxidoreduktase (2 Elektronen). Als Donor für die Pyranose-Oxidasen können beispielsweise -D-Glucose, L-Sorbose und D-Xylose angegeben werden; als Donor für Glucose-Oxidasen ist die D-Glucose zu nennen; als Donor für Glycerin-Oxidasen kommen Glycerin und Dihydroxyaceton in Betracht; als Donor für Lactat-Oxidasen können Milchsäure und ihre Salze angegeben werden; als Donor für Pyruvat-Oxidasen können Brenztraubensäure und ihre Salze verwendet werden; und Beispiele für Donoren von Uricasen sind etwa die Harnsäure und ihre Salze.
Der Donor oder die Donoren (oder Substrate), die erfindungsgemäß verwendet werden, machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,1 bis 5% dieses Gewichts aus.
Die Art des oder der selbstoxidierfähigen Farbstoffe, die in der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden, ist nicht kritisch. Sie können insbesondere unter den selbstoxidierfähigen Benzol-, Indol- und Indolin-Farbstoffen ausgewählt werden.
Von den selbstoxidierfähigen Benzol-Farbstoffen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:
– R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder Amino,
– R₂ C_1-4-Alkyl, Hydroxy, Amino, C_1-4-Monoalkylamino oder C_1-4-Dialkylamino,
– R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder Amino, und
– R₄ Wasserstoff oder Amino,
– mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der Gruppen R₁ bis R₄ unabhängig voneinander Hydroxy, Amino, C_1-4-Monoalkylamino oder C_1-4-Dialkylamino bedeuten.
Von den selbstoxidierfähigen Benzol-Farbstoffen der oben genannten Formel (I) können insbesondere 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1-Methyl-2,4,5-trihydroxybenzol, 2,4-Diamino-6-methyl-phenol, 2-Amino-4-methylamino-phenol, 2,5-Diamino-4-methyl-phenol, 2,6-Diamino-4- diethylamino-phenol, 2,6-Diamino-l,4-dihydroxy-benzol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den selbstoxidierfähigen Indol- und Indolin-Farbstoffen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formeln (II) und (III) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:
– R₅, R₇, R₈ und R₉, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Acyl,
– R₆ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder Carboxy.
Von den selbstoxidierfähigen Farbstoffen der oben genannten Formel (II) können insbesondere 5,6-Dihydroxy-indol, 2-Methyl-5,6-dihydroxyindol, 3-Methyl-5,6-dihydroxy-indol, 1-Methyl-5,6-dihydroxy-indol, 2,3-Dimethyl-5,6-dihydroxy-indol, 5-Methoxy-6-hydroxy-indol, 5-Acetoxy-6-hydroxy-indol, 5,6-Diacetoxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indol-2-carbonsäure und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den selbstoxidierfähigen Farbstoffen der oben genannten Formel (III) können insbesondere 5,6-Dihydroxy-indolin, 1-Methyl-5,6-dihydroxy-indolin, 1-Ethyl-5,6-dihydroxy-indolin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Der oder die selbstoxidierfähigen Farbstoffe machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter ungefähr 0,005 bis 8 Gew.-% dieses Gewichts aus.
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind (selbstoxidierfähige Farbstoffe), sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Die erfindungsgemäße gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung kann ferner einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthalten, insbesondere um die Farbnuancen zu modifizieren oder sie mit Glanz anzureichern.
Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln kommen beispielsweise die niederen C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische in Betracht.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung ist so ausgewählt, dass die enzymatische Aktivität der Oxidoreduktase (2 Elektronen) ausreichend ist. Er liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 11 und vorzugsweise etwa 6,5 bis 10. Er kann mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, die Carbonsäuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono- Di- und Triethanolamin, 2-Methyl-2-amino-propanol sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (IV) genannt werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet und R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen können außerdem verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Enzyme, die von den erfindungsgemäß verwendeten Oxidoreduktasen (2 Elektronen) verschieden sind, beispielsweise Peroxidasen, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie beispielsweise flüchtige oder nicht flüchtige, modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen können gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar geeignet sind. In diesem Fall liegen die selbstoxidierfähigen Farbstoffe und die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) in der gleichen gebrauchsfertigen Zusammensetzung vor, die daher keinen gasförmigen Sauerstoff enthalten darf, um eine vorzeitige Oxidation des selbstoxidierfähigen Farbstoffes oder der selbstoxidierfähigen Farbstoffe zu unterbinden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung.
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung während einer Zeitspanne, die zur Bildung der gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht, worauf gespült, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
Die Zeitspanne, die erforderlich ist, um die Keratinfasern zu färben, liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 60 min und genauer im Bereich von 5 bis 40 min.
Nach einer speziellen Ausführungsform umfasst das Verfahren einen vorbereitenden Schritt, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen selbstoxidierfähigen Farbstoff enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Keratinfasern aufgebracht wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei eine Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung die o ben definierte Zusammensetzung (B) enthält. Die Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, wie beispielsweise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Im Folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung konkrete Beispiele angegeben, die nicht einschränkend zu verstehen sind.
BEISPIELE 1 BIS 3

Es wurden die folgenden gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen (Mengenanteile in Gramm) hergestellt:

Ethanol	20,0 g
Hydroxyethylcellulose, unter der Bezeichnung NATROSOL 250 HR^® von AQUALON erhältlich	1,0 g
C_8-10-Alkylpolyglucosid in wässriger Lösung von 60% WS (Wirkstoff), mit Ammoniumcitrat (0,5%) gepuffert, unter der Bezeichnung ORAMIX CG 110^® von SEPPIC im Handel	8,0 g
Monoethanolamin	qs pH = 9,5

Die oben beschriebenen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen werden jeweils 30 min auf unbehandelte (natürliche) graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.
Die Haare sind in den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbnuancen gefärbt:

Claims

Gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die in einem zum Färben geeigneten Träger enthält: – mindestens einen selbstoxidierfähigen Farbstoff, – mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen), und – mindestens einen Donor für das Enzym, wobei die Zusammensetzung keine Oxidationsbase enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase (2 Elektronen) unter den Pyranose-Oxidasen, Glucose-Oxidasen, Glycerin-Oxidasen, Lactat-Oxidasen, Pyruvat-Oxidasen und Uricasen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase (2 Elektronen) unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor (oder das Substrat) für die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) unter Harnsäure und ihren Salzen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die selbstoxidierfähigen Farbstoffe unter den selbstoxidierfähigen Benzol-, Indol- und Indolin-Farbstoffen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstoxidierfähigen Benzol-Farbstoffe unter den Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: – R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder Amino, – R₂ C_1-4-Alkyl, Hydroxy, Amino, C_1-4-Monoalkylamino oder C_1-4-Dialkylamino, – R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder Amino, und – R₄ Wasserstoff oder Amino, – mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der Gruppen R₁ bis R₄ unabhängig voneinander Hydroxy, Amino, C_1-4-Monoalkylamino oder C_1-4-Dialkylamino bedeuten.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstoxidierfähigen Benzol-Farbstoffe der Formel (I) unter 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1-Methyl-2,4,5-trihydroxybenzol, 2,4-Diamino-6-methyl-phenol, 2-Amino-4-methylamino-phenol, 2,5-Diamino-4-methyl-phenol, 2,6-Diamino-4-diethylamino-phenol, 2,6-Diamino-l,4-dihydroxy-benzol und deren Additionssalze mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstoxidierfähigen Indol- und Indolin-Farbstoffe unter den Verbindungen der folgenden Formeln (II) und (III) und deren Additionssalze mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: – R₅, R₇, R₈ und R₉, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Acyl, und – R₆ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder Carboxy.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstoxidierfähigen Farbstoffe der Formel (II) unter 5,6-Dihydroxy-indol, 2-Methyl-5,6-dihydroxy-indol, 3-Methyl-5,6-dihydroxy-indol, 1-Methyl-5,6-dihydroxy-indol, 2,3-Dimethyl-5,6-dihydroxy-indol, 5-Methoxy-6-hydroxy-indol, 5-Acetoxy-6-hydroxyindol, 5,6-Diacetoxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indol-2-carbonsäure und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, die selbstoxidierfähigen Farbstoffe der Formel (III) unter 5,6-Dihydroxy-indolin, 1-Methyl-5,6-dihydroxy-indolin, 1-Ethyl-5,6-dihydroxy-indolin und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die selbstoxidierfähigen Farbstoffe 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die selbstoxidierfähigen Farbstoffe 0,005 bis 8 Gew.% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das zum Färben geeignete Medium aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Peroxidase enthält.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern während einer Zeitspanne, die zur Entwicklung der gewünschten Färbung ausreichend ist, mindestens eine gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche aufgebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass es einen vorbereitenden Schritt umfasst, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen selbstoxidierfähigen Farbstoff enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine erste Abteilung mit der in Anspruch 22 definierten Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung mit der in Anspruch 22 definierten Zusammensetzung (B) enthält.