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DE69815227T2 - Polycarbonat, daraus hergestellte formmasse und elektrophotografischer photorezeptor - Google Patents

Polycarbonat, daraus hergestellte formmasse und elektrophotografischer photorezeptor Download PDF

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DE69815227T2
DE69815227T2 DE1998615227 DE69815227T DE69815227T2 DE 69815227 T2 DE69815227 T2 DE 69815227T2 DE 1998615227 DE1998615227 DE 1998615227 DE 69815227 T DE69815227 T DE 69815227T DE 69815227 T2 DE69815227 T2 DE 69815227T2
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unsubstituted
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Takaaki Sodegaura-shi HIKOSAKA
Yasuaki Sodegaura-shi HORIKAWA
Shuji Sodegaura-shi SAKAMOTO
Haruhiko Ichihara FURUKAWA
Tadashi Ichihara-shi Okawa
Hiroshi Ichihara-shi Ueki
Yoshitsugu Ichihara-shi Morita
Ryuko Ichihara-shi MANZOJI
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Polyorganosiloxan-enthaltendes Polycarbonat und ein daraus hergestelltes Formstück.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen elektrophotographischen Photorezeptor, welcher eine photoempfindliche Schicht mit einer Oberflächenschicht, welche das Polyorganosiloxan-enthaltende Polycarbonat enthält, aufweist, und welcher für einen langen Zeitraum eine hohe mechanische Festigkeit und gute elektrophotographische Eigenschaften beibehält.
  • STAND DER TECHNIK
  • Polyorganosiloxane mit organischen funktionellen Gruppen werden in breitem Umfang verwendet, zum Beispiel als Modifikatoren für organische Harze, oberflächenaktive Mittel oder Faserbehandlungsmittel. Die chemischen Strukturen solcher Polyorganosiloxane hängen von den Arten, der Anzahl und den Positionen der funktionellen organischen Gruppen usw. ab und werden entsprechend ihrer Verwendung ausgewählt. Insbesondere sollten zur Modifizierung organischer Harze durch Einbeziehung von Polyorganosiloxanen in die Moleküle der organischen Harze mittels Copolymerisation organische funktionelle Gruppen verwendet werden, die mit den organischen Harzen copolymerisierbar sind, und die Anzahl und die Positionen dieser sollte ebenfalls genau eingestellt werden. Einige solche Polyorganosiloxane weisen organische funktionelle Gruppen an beiden Enden der Molekülkette auf, und einige weisen eine organische funktionelle Gruppen nur an einem Ende der Molekülkette auf. Die erstgenannten mit organischen funktionellen Gruppen an beiden Enden der Molekülkette werden zur Modifizierung von organischen Harzen verwendet, die hauptsächlich durch Kondensationspolymerisation hergestellt werden, wie Polyesterharze, Polyamidharze, Polycarbonatharze und Polysulfone. Solche Polyorganosiloxane beinhalten das Problem, daß die Copolymerisation dieser mit organischen Harzmonomeren keine Pfropf-Copolymere ergeben kann, die Polyorganosiloxanketten aufweisen, welche sich von der Molekülkette der organischen Harze abzweigen. Die letztgenannten mit einer organischen funktionellen Gruppen an einem Ende der Molekülkette beinhalten zudem die Probleme, daß wenn sie auf die gleiche Weise copolymerisiert werden, sie die Eigenschaften der erhaltenen organischen Harze nicht ausreichend verbessern können.
  • Um diese Probleme zu lösen, wurden Polyorganosiloxane mit zwei oder mehr organischen funktionellen Gruppen an einem Ende der Molekülkette vorgeschlagen (Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 4-323222 (1992)), diese sind jedoch für die Modifizierung von Polycarbonaten und Polysulfonen nicht einsetzbar, da deren organische funktionelle Gruppen auf Amino, Carboxyl, Hydroxyl und Epoxid eingeschränkt sind.
  • Polycarbonatharze mit hervorragender Wärmebeständigkeit und Schlagfestigkeit sind umfangreich eingesetzt worden. Diese sind jedoch schlecht bezüglich der Formbarkeit, Freisetzbarkeit bzw. Trennbarkeit und Wasserabweisung. Es wurde daher die Zugabe von Additiven wie Plastifizierungsmitteln und Trennmitteln und die Copolymerisation mit Polyorganosiloxanen mit den oben beschriebenen organischen funktionellen Gruppen vorgeschlagen. Das letztere Verfahren ergibt beispielsweise Poly-carbonatharze, die Siloxaneinheiten in der Hauptkette enthalten (Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 3-79626 (1991)), und Polycarbonatharze, bei denen Siloxanketten aufgepfropft sind, um die freie Rotation von Polyorganosiloxanketten zu verbessern (Veröffentlichungen der ungeprüften Japanischen Patentanmeldungen Nr. 5-155999 (1993) und 7-165897 (1995)). Sogar in den letztgenannten Polycarbonatharzen ist die freie Rotation der Polyorganosiloxanketten nicht ausreichend, um die Oberflächeneigenschaften, einschließlich der Formbarkeit, Freisetzbarkeit und Wasserabweisung, ausreichend zu verbessern.
  • In der elektrophotographischen Photorezeptorindustrie werden die herkömmlichen anorganischen Photorezeptoren, die in Kopiermaschinen, Druckern und Faxgeräten verwendet werden, durch organische elektrophotographische Photorezeptoren (OPC) ersetzt, welche bezüglich der Nicht-Verschmutzung der Umwelt, der Produktivität und der Möglichkeit verschiedener Modifikationen verbessert sind. Sogar in Hochgeschwindigkeits- und sehr dauerhaften Maschinen, in denen anorganische Photorezeptoren keine Konkurrenz hatten, besteht eine Bewegung zur Verwendung organischer elektrophotographischer Photorezeptoren. Diese Bewegung ist jedoch verzögert, da die herkömmlichen organischen elektrophotographischen Photorezeptoren im Vergleich zu anorganischen Photorezeptoren bezüglich der Dauerhaftigkeit unterlegen sind, und eine ernsthafte Toner-Filmbildung bewirken, welches ein Fehler in gedruckten Bildern ist, der durch Fremdmaterial bewirkt wird (Toner, Papierpulver, externe Additive, etc.), die an den Photorezeptoren haften.
  • Unsere Untersuchungen nach dem Hintergrund der Filmbildung zeigten, daß die Filmbildung durch die schwache Adhäsion von Fremdmaterial an Photorezeptoren mit intermolekularen Kräften ausgelöst wird, und durch Photorezeptoren mit schwacher Adhäsion (intermolekularer Kraft) an Fremdmaterial effektiv verhindert werden kann, insbesondere durch Photorezeptoren mit einer Oberflächenschicht, die zumindest als Harzbestandteile Copolymere von Polysiloxanen mit Polycarbonaten enthält.
  • Es wurden einige elektrophotographischen Photorezeptoren unter Verwendung von Copolymeren von Polysiloxanen mit Polycarbonaten hergestellt (z. B. Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 61-132954 (1986) und 2-240655 (1990)). Diese Copolymere weisen jedoch eine schlechte Verträglichkeit mit Ladungsübertragungssubstanzen auf, und das Beschichtungsfluid wurde weiß oder härtete zu einem Gel nach einem halben Tag bis zu einigen Tagen nach der Herstellung. Um das Weißwerden und die Gelbildung zu verhindern, wurden Copolymere von Polycarbonaten und Polysiloxanen vorgeschlagen, deren beiden Enden mit Phenol modifiziert sind (Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 5-72753 (1993) und 5-297620 (1993)), sowie Terpolymere, die durch Einbeziehung bestimmter Bisphenolstrukturen in Polycarbonate von Polysiloxanen, deren beide Enden mit Phenol modifiziert sind, hergestellt werden (Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 6-220181 (1994)). Die Verbesserung in der Verträglichkeit der erstgenannten Copolymere mit Ladungsübertragungssubstanzen ist unzureichend und das Weißwerden oder die Gelierung des Beschichtungsfluids tritt nach wenigen Tagen bis zu einem Monat nach der Herstellung auf. Selbst ein Beschichtungsfluid, das noch nicht zu einem Gel gehärtet ist, erleidet eine Mikrophasentrennung der Ladungsübertragungssubstanzen und Bindemittelharze, und bewirkt bei Verwendung zur Herstellung von Photorezeptoren eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften der Produkt-Photorezeptoren, wie beispielsweise geringe Empfindlichkeit (Halbwertsbelichtung) und ein erhöhtes Restpotential. Obwohl die letztgenannten Terpolymere derart bezüglich der Verträglichkeit mit Ladungsübertragungssubstanzen durch die Copolymerisation des speziellen dritten Bestandteils verbessert sind, daß das Beschichtungsfluid für einige Monate oder mehr stabilisiert wird, schränkt der notwendige dritte Bestandteil die Kontrolle der Eigenschaften der Polycarbonate ein, und die Wiedererzeugung des gleichen Polymers ist schwierig, da es schwierig ist, die Reaktionen der drei Monomerarten gleichmäßig zu steuern.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Basierend auf der oben beschriebenen Situation wurde die vorliegende Erfindung im Hinblick auf die Bereitstellung von Polycarbonaten und daraus hergestellten Formstücken, die mit neuen Polyorganosiloxanen mit zwei oder mehr Hydroxyphenylgruppen an einem Ende des Moleküls modifiziert sind, gemacht.
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, elektrophotographische Photorezeptoren bereitzustellen, die eine hohe mechanische Festigkeit und gute elektrophotographische Eigenschaften für einen langen Zeitraum beibehalten, indem die Oberflächenschichten der photoempfindlichen Schichten unter Verwendung von Polysiloxan-Polycarbonat-Copolymeren, die sehr gut mit Ladungsübertragungssubstanzen kompatibel sind, gebildet werden, und bei Auflösen in Lösungsmitteln Lösungen bilden, die für einen langen Zeitraum nicht weiß werden oder zu einem Gel härten, und bei Verwendung als Harzbestandteile in den Oberflächenschichten der elektrophotographischen Photorezeptoren eine Toner-Filmbildung verhindern.
  • Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt ein Polycarbonat bereit, welches die durch die folgende allgemeine Formel (1) dargestellten Wiederholungseinheiten (1) enthält:
    Figure 00060001
    wobei jedes R unabhängig voneinander eine gesättigte, aliphatische einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, die R-Gruppen identisch oder voneinander verschieden sind, jedes R1 unabhängig voneinander ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, jedes X unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, jedes X' unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen, eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Sauerstoffatom ist, jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, na 0 oder 1 ist, nb 1 oder 2 ist, nc 1 oder 2 ist, wobei na + nb + nc = 3, n1, n2, n3 und n4 jeweils unabhängig voneinander 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr sind, wobei n1 + n2 + n3 + n4 eine ganze Zahl von 0 bis 450 ist.
  • Als ein Beispiel des oben beschriebenen Polycarbonats wird durch die vorliegende Erfindung weiterhin ein Polycarbonat bereitgestellt, welches die Wiederholungseinheiten (1) und die durch die folgende allgemeine Formel (2) dargestellten Wiederholungseinheiten (2) umfaßt:
    Figure 00070001
    worin jedes R2 unabhängig voneinander ein Halogenatom, Vinyl, Allyl, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, Y eine Einfachbindung ist, -O-, -CO-, -S-, -SO-, -SO2-, -CR3R4-, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte α,ω-Alkylengruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, 9,9-Fluorenyliden, 1,8-Menthandiyl, 2,8-Menthandiyl, eine substituierte oder unsubstituierte Pyrazinylidengruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe von 6 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
  • Als ein Beispiel des oben beschriebenen Polymers wird durch die vorliegende Erfindung weiterhin ein Polycarbonat bereitgestellt, bei dem die Wiederholungseinheiten (1) Wiederholungseinheiten (A) sind, die durch die nachfolgende allgemeine Formel (A) dargestellt werden, und welche 0,01 bis 100 mol-% der Wiederholungseinheiten (A) enthalten:
    Figure 00080001
    worin jedes R unabhängig voneinander eine gesättigte, aliphatische einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, die R-Gruppen identisch oder voneinander verschieden sind, jedes RX unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, jedes X unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 1 bis 400 ist und jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Als ein Beispiel des oben beschriebenen Polycarbonats wird durch die vorliegende Erfindung weiterhin ein Polycarbonat bereitgestellt, worin die Wiederholungseinheiten (1) Wiederholungseinheiten (A) sind, die durch die nachfolgende allgemeine Formel (A) dargestellt werden, und welche 0,01 bis 100 mol-% der Wiederholungseinheiten (A) und 99,99 bis 0 mol-% der Wiederholungseinheiten (B), dargestellt durch die nachfolgende allgemeine Formel (B), umfassen.
  • Allgemeine Formel (A):
    Figure 00090001
    worin jedes R unabhängig voneinander eine gesättigte, aliphatische einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, die R-Gruppen identisch oder verschieden voneinander sind, jedes RX unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, jedes X unabhängig eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 1 bis 400 ist, und jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Allgemeine Formel (B):
    Figure 00090002
    wobei jedes RY unabhängig voneinander ein Halogenatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, Z aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Alkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einer Aryl-substituierten Alkylidengruppe, einer Alkylengruppe, einer Arylengruppe, -O-, -S-, -CO- und -SO2- besteht, und a eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Durch die vorliegende Erfindung wird weiterhin ein Polycarbonat-Formstück bereitgestellt, welches durch Formen des oben beschriebenen Polycarbonats hergestellt wird.
  • Wir haben weiterhin gefunden, daß Copolymere von Polysiloxan-Monomeren, die mit Phenolgruppen an Enden ausgestattet sind, und die über Siloxanbindungen verzweigt sind, geeignete Bindemittelharze bzw. Binderharze für elektrophotographische Photorezeptoren sind, die Haftung von Fremdmaterial an elektrophotographischen Photorezeptoren verhindern, hochkompatibel mit Ladungsübertragungssubstanzen sind, ein Beschichtungsfluid bilden, welches für einige Monate oder mehr stabil ist, und gute elektrische Eigenschaften aufweisen. Auf der Grundlage dieses Befunds haben wir die vorliegende Erfindung fertiggestellt.
  • Demnach stellt die vorliegende Erfindung einen elektrophotographischen Photorezeptor bereit, umfassend ein leitfähiges Substrat und eine photosensitive bzw. photoempfindliche Schicht, die auf dem leitfähigen Substrat angebracht ist, wobei die photosensitive Schicht eine Oberflächenschicht aufweist, die ein Polycarbonat enthält, welches die durch die allgemeine Formel (1) dargestellten Wiederholungseinheiten (1) enthält.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann linear, verzweigt oder cyclisch sein und kann spezifische Enden oder Verzweigungsstrukturen aufweisen, die durch Synthese unter Verwendung von Endgruppen-einführenden Mitteln (Endcappers) oder Verzweigungsmitteln eingeführt werden.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine reduzierte Viskosität von 0,1 bis 10,0 dl/g auf, bevorzugter 0,3 bis 5,0 dl/g, gemessen bei 20°C bei einer Konzentration von 0,5 g/dl in Methylenchlorid. Die aus Polycarbonaten mit einer reduzierten Viskosität von weniger als 0,1 dl/g hergestellten Formen können eine niedrige Oberflächenhärte aufweisen und unterliegen einem Abrieb. Polycarbonate mit einer reduzierten Viskosität von über 10,0 dl/g können eine erhöhte Schmelzviskosität aufweisen, was Schwierigkeiten bei der Herstellung der Formstücke bewirkt. Die unter Verwendung von Polycarbonaten mit einer reduzierten Viskosität von weniger als 0,1 dl/g hergestellten Formen können eine niedrige Oberflächenhärte aufweisen, was die elektrophotographischen Photorezeptoren einem Abrieb zugänglich macht. Polycarbonate mit einer reduzierten Viskosität von mehr als 10,0 dl/g können eine erhöhte Lösungsviskosität aufweisen, was es schwierig macht, elektrophotographische Photorezeptoren durch Aufbringen eines Beschichtungsfluids herzustellen.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann irgendeine Struktur aufweisen, welche die Wiederholungseinheiten (1) als Copolymerisationsbestandteil enthält, und vorzugsweise die Wiederholungseinheiten (1) und die Wiederholungseinheiten (2) der folgenden allgemeinen Formel (2) umfaßt
    Figure 00120001
    wobei jedes R2 unabhängig voneinander ein Halogenatom, Vinyl, Allyl, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, Y eine Einfachbindung, -O-, -CO-, -S-, -SO-, -SO2-, -CR3R4-, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte α,ω-Alkylengruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, 9,9-Fluorenyliden, 1,8-Menthandiyl, 2,8-Menthandiyl, eine substituierte oder unsubstituierte Pyrazinylidengruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
  • In dem Polycarbonat, das die Wiederholungseinheiten (1) und (2) umfaßt, beträgt das Molverhältnis der Wiederholungs einheiten (1) zu der Gesamtheit der Wiederholungseinheiten (1) und der Wiederholungseinheiten (2), (1)/[(1) + (2)], vorzugsweise 0,0001–1, bevorzugter 0,0003–0,5, insbesondere bevorzugt 0,0005–0,3.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann ein oder mehrere Arten der Wiederholungseinheiten (1) und (2) enthalten. Das Polycarbonat kann auch andere Wiederholungseinheiten als die Wiederholungseinheiten (1) und (2) enthalten, solange das Ziel der vorliegenden Erfindung erreicht wird.
  • In der allgemeinen Formel (1) sind die R-Gruppen aliphatische, gesättigte einwertige Kohlenwasserstoffgruppen, die identisch oder voneinander verschieden sind, und Beispiele der einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen beinhalten substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und substituierte oder unsubstituierte Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
  • Typische Beispiele für R sind die folgenden.
  • Beispiele unsubstituierter Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, tert-Butyl, Isobutyl, Pentyl und Hexyl, wobei Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl und tert-Butyl bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind Phenyl, Naphthyl und Biphenylyl, wobei Phenyl bevorzugt ist.
  • Typische Beispiele für R1 in der allgemeinen Formel (1) sind folgende.
  • Beispiele unsubstituierter Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen beinhalten Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, tert-Butyl, Isobutyl, Pentyl und Hexyl, wobei Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl und tert-Butyl bevorzugt sind.
  • Halogenatome sind Fluor, Chlor, Brom und Iod, wobei Fluor, Chlor und Brom bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, 2-Butyloxy, tert-Butyloxy, Isobutyloxy, Pentyloxy und Hexyloxy, wobei Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy und Isopropyloxy bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind Phenyl, Naphthyl und Biphenylyl, wobei Phenyl bevorzugt ist.
  • Beispiele für Alkylengruppen mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen, die durch X und X' in der allgemeinen Formel (1) dargestellt werden, beinhalten Alkylengruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen und Hexamethylen, wobei Ethylen, Trimethylen und Tetramethylen bevorzugt sind.
  • Beispiele für durch X und X' in der allgemeinen Formel (1) dargestellten Alkylenoxyalkylengruppen sind Alkylenoxyalkylengruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Ethylenoxypropylen und Ethylenoxybutylen bevorzugt sind.
  • Beispiele für R2, Y, R3 und R4 in der allgemeinen Formel (2) sind wie folgt.
  • Durch R2 dargestellte Halogenatome sind Fluor, Chlor, Brom und Iod, wobei Fluor, Chlor und Brom bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R2, R3 und R4, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, tert-Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl und Decyl, wobei Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl und tert-Butyl bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch R2, R3 und R4 dargestellt werden, beinhalten Phenyl, Naphthyl und Biphenylyl, wobei Phenyl bevorzugt ist.
  • Beispiele unsubstituierter Cycloalkylgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch R2 dargestellt werden, sind Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, wobei Cyclopentyl und Cyclohexyl bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die durch R2 dargestellt werden, sind Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, 2-Butyloxy, tert-Butyloxy, Isobutyloxy, Pentyloxy und Hexyloxy, wobei Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy und Isopropyloxy bevorzugt sind.
  • Beispiele unsubstituierter Aryloxygruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch R2 dargestellt werden, sind Phenyloxy, Naphthyloxy und Biphenylyloxy, wobei Phenyloxy bevorzugt ist.
  • Beispiele unsubstituierter Arylengruppen mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, die durch Y dargestellt werden, sind Phenylen, Naphthylen, Biphenylylen, Terphenylylen und Quarterphenylylen, wobei Phenylen bevorzugt ist.
  • Beispiele unsubstituierter Cycloalkylidengruppen mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen, die durch Y dargestellt werden, sind Cyclopentyliden, Cyclohexyliden, Cycloheptyliden, Cyclooctyliden, Cyclononyliden, Cyclodexyliden und Cycloundecyliden, wobei Cyclohexyliden bevorzugt ist.
  • Beispiele unsubstituierter α,ω-Alkylengruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch Y dargestellt werden, sind Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Heptamethylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethylen und Dodecamethylen, wobei Ethylen und Trimethylen bevorzugt sind.
  • Das durch Y dargestelte bevorzugte 1,8-Menthandiyl ist 1,8-p-Menthandiyl.
  • Das bevorzugte durch Y dargestellte 2,8-Menthandiyl ist 2,8-p-Menthandiyl.
  • Substituierte Alkylgruppen, substituierte Arylgruppen, substituierte Alkoxygruppen, substituierte Aryloxygruppen, substituierte Cycloalkylgruppen, substituierte Arylengruppen, substituierte α,ω-Alkylengruppen, substituierte Cycloalkylidengruppen und substituierte Pyrazinylidengruppen sind von den oben beschriebenen unsubstituierten Alkylgruppen, unsubstituierten Arylgruppen, unsubstituierten Alkoxygruppen, unsubstituierten Aryloxygruppen, unsubstituierten Cycloalkylgruppen, unsubstituierten Arylengruppen, unsubstituierten α,ω-Alkylengruppen und unsubstituierten Cycloalkylidengruppen und unsubstituierten Pyrazinylidengruppen durch Substitution eines oder mehrerer Wasserstoffatome in diesen Gruppen mit Substituenten abgeleitet. Beispiele der Substituenten an substituierten Alkylgruppen und substituierten Alkoxygruppen sind Halogenatome (Fluor, Chlor, Brom und Iod), Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (Phenyl, Naphthyl und Biphenylyl), Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy und Isobutoxy), Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie Methylthio) und Arylthiogruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (wie Phenylthio). Beispiele der Substituenten an substituierten Arylgruppen, substituierten Aryloxygruppen und substituierten Arylengruppen sind Halogenatome (Fluor, Chlor, Brom und Iod), Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl und Isobutyl), Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy und Isobutoxy), Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie Methylthio) und Arylthiogruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (wie Phenylthio). Beispiele der Substituenten an substituierten α,ω-Alkylengruppen, substituierten Cycloalkylgruppen, substituierten Cycloalkylidengruppen und substituierten Pyrazinylidengruppen sind Halogenatome (Fluor, Chlor, Brom und Iod), Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl und Isobutyl), Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (Phenyl, Naphthyl und Biphenylyl), Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy und Isobutoxy), Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie Methylthio) und Arylthiogruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (wie Phenylthio). Hinsichtlich R2, R3 und R4 ist das bevorzugte Beispiel Halogen-substituierter Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen Trifluormethyl, welches von Methyl durch Substitutionen dreier Wasserstoffatome mit Fluoratomen abgeleitet ist.
  • In der allgemeinen Formel (1) sind n1 und n2 vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 20, und n3 + n4 ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 0 bis 100. n1 + n2 + n3 + n4 ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 2 bis 100.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise synthetisiert werden, indem ein Hydroxyphenyl-enthaltendes Polyorganosiloxan (3) der folgenden allgemeinen Formel (3) und ein zweiwertiges Phenol (4) der folgenden allgemeinen Formel (4) mit einem Carbonatvorläufer umgesetzt werden. Um das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung zu synthetisieren, kann das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan (3) einzeln oder in Kombination zweier oder mehrerer verwendet werden, und die zweiwertigen Phenole (4) können einzeln oder in Kombination zweier oder mehrerer verwendet werden.
    Figure 00180001
    wobei R, R1, X, X', a, na, nb, nc, n1, n2, n3 und n4 wie oben definiert sind.
    Figure 00190001
    wobei R2, a und Y wie oben definiert sind.
  • Wenn beispielsweise ein Hydroxyphenyl-enthaltendes Polyorganosiloxan der allgemeinen Formel:
    Figure 00190002
    wobei R, RX, X und n wie oben definiert sind, als das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan (3) verwendet wird, und das zweiwertige Phenol der allgemeinen Formel:
    Figure 00190003
    wobei RY, Z und a wie oben definiert sind, als das zweiwertige Phenol (4) verwendet wird, ist ein Polycarbonat, das die Wiederholungseinheiten (A) der folgenden allgemeinen Formel (A) und die Wiederholungseinheiten (B) der folgenden allgemeinen Formel umfaßt, erhältlich.
  • Allgemeine Formel (A):
    Figure 00200001
    wobei R, RX, X, n und a wie oben definiert sind.
  • Allgemeine Formel (B):
    Figure 00200002
    wobei RY, Z und a wie oben definiert sind.
  • Die durch RX dargestellte aliphatische, gesättigte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist eine aliphatische, gesättigte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die aus den durch R1 in der allgemeinen Formel (1) dargestellten Gruppen ausgewählt ist, und die einwertige Kohlenwasserstoffgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch RY dargestellt ist, ist eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die aus den in der allgemeinen Formel (2) durch R2 dargestellten Gruppen ausgewählt ist. Die Alkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Aryl-substituierte Alkylidengruppe, die Alkylengruppe und die Arylengruppe, die durch Z dargestellt werden, sind jeweils eine Alkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aryl-substituierte Alkylidengruppe, eine Alkylengruppe und eine Arylengruppe, die aus den durch Y in der allgemeinen Formel (2) dargestellten Gruppen ausgewählt sind.
  • Beispielsweise wird Phosgen oder Ähnliches als der Kohlenstoff-Vorläufer verwendet und mit dem Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxan (3) und dem oben beschriebenen zweiwertigen Phenol (4) in Gegenwart eines Säureakzeptors polykondensiert, oder ein Bisarylcarbonat wird als Kohlenstoff-Vorläufer verwendet, um die Umesterung durchzuführen. Diese Reaktionen werden in der wahlweisen Gegenwart von Endgruppen-einführenden Mitteln und/oder Verzweigungsmitteln durchgeführt.
  • Beispiele der Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxane (3) sind die folgenden.
  • Figure 00210001
  • Figure 00220001
  • Figure 00230001
  • Das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan (3) kann beispielsweise synthetisiert werden, indem eine Additionsreaktion eines Polyorganosiloxans der folgenden allgemeinen Formel (5) durchgeführt wird:
    Figure 00240001
    worin R, X', na, nb, nc, n1, n2, n3 und n4 wie oben definiert sind,
    welches mindestens zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome aufweist, mit einem aliphatischen, eine Nichtsättigung-enthaltenden Kohlenwasserstoff, welcher in seinem Molekül eine Phenolgruppe mit einer Hydroxylgruppe aufweist, die durch eine Triorganosilylgruppe oder Ähnliches geschützt ist, in Gegenwart eines Hydrosilylierungs-Katalysators wie beispielsweise einem Platinkatalysator, und anschließend die Schutzgruppe, wie beispielsweise eine Triorganosilylgruppe, durch Zugabe von Methanol oder Ähnlichem und Erhitzen in Gegenwart eines Säurekatalysators abgetrennt wird. Es ist auch möglich, einen aliphatischen, eine Nichtsättigung-enthaltenden Kohlenwasserstoff zu verwenden, welcher eine Phenolgruppe mit einer Hydroxylgruppe, die nicht durch eine Triorganosilylgruppe oder Ähnliches geschützt ist, enthält.
  • Beispielsweise kann unter den Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxanen (3) das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan der nachfolgenden allgemeinen Formel:
    Figure 00250001
    wobei R, X und n wie oben definiert sind, A ein unsubstituiertes Hydroxyphenyl oder ein Hydroxyphenyl ist, das mit einer bis vier RX-Gruppen substituiert ist, und m 0 oder 1 ist, durch das oben beschriebene Verfahren der Herstellung von den Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxanen hergestellt werden, wobei ein Polyorganosiloxan der folgenden allgemeinen Formel (6) verwendet wird:
    Figure 00250002
    wobei R, X, m und n wie oben definiert sind, als das Polyorganosiloxan der allgemeinen Formel (5).
  • Das Polyorganosiloxan der allgemeinen Formel (6) mit mindestens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen an einem Molekülende kann beispielsweise synthetisiert werden, indem ein Organosilan oder Polyorganosiloxan der folgenden allgemeinen Formel:
    Figure 00250003
    wobei R und n wie oben definiert sind, und D ein Wasserstoffatom oder ein Lithiumatom ist, mit einem Siloxan der folgenden allgemeinen Formel:
    Figure 00260001
    wobei R, X und m wie oben definiert sind und Hal ein Halogenatom ist (siehe die Veröffentlichung der ungeprüften Japanischen Patentanmeldung Nr. 4-353523 (1992)), kondensiert wird.
  • Unter den Polyorganosiloxanen der allgemeinen Formel (5) mit mindestens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen können die Polyorganosiloxane bei denen X' ein Alkylen oder ein Alkylenoxyalkylen ist, beispielsweise durch Kondensieren eines Organosilans oder Polyorganosiloxans (a) der folgenden allgemeinen Formel synthetisiert werden:
    Figure 00260002
    worin R wie oben definiert ist, D ein Wasserstoffatom oder ein Lithiumatom ist und n4 eine ganze Zahl von 1 oder mehr ist, mit einem Siloxan (b) der folgenden allgemeinen Formel:
    Figure 00260003
    wobei R, X', na, nb, nc, na, n1 und n3 wie oben definiert sind und Hal ein Halogenatom ist.
  • Unter den Polyorganosiloxanen der allgemeinen Formel (5) mit mindestens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen können die Polyorganosiloxane, bei denen X' ein Sauerstoffatom ist, beispielsweise synthetisiert werden, indem ein Organo-silan oder Polyorganosiloxan (a') der folgenden allgemeinen Formel mit einem Siloxan (b') der folgenden allgemeinen Formel kondensiert wird:
    Figure 00270001
    worin D, Hal, R, na, nb, nc, n1, n2, n3 und n4 wie oben definiert sind.
  • Beispiele der zweiwertigen Phenole (4) der allgemeinen Formel (4) sind 4,4'-Dihydroxybiphenyle, wie 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 3,3'-Difluor-4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-3,3'-divinylbiphenyl und 3,3'-Diallyl-4,4'-dihydroxybiphenyl; Bis(hydroxyphenyl)alkane, wie Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1,1-diphenylmethan, 1,1-Bis(4- hydroxyphenyl)-1-phenylmethan, Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) methan, Bis(4-hydroxy-3-nonylphenyl)methan, Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-1-phenylmethan, Bis(3-chlor-4-hydroxyphenyl) methan, Bis(3-fluor-4-hydroxyphenyl)methan, Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)methan, Bis(4-hydroxy-3-vinylphenyl)methan, Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)methan, Bis(4-hydroxy-5-methyl-3-vinylphenyl)methan, Bis(3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) methan, Bis(2-hydroxyphenyl)methan, 2-Hydroxyphenyl-4-hydroxyphenylmethan, Bis(2-hydroxy-4-methylphenyl)methan, Bis(6-tert-butyl-2-hydroxy-4-methylphenyl)methan, Bis(2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl) ethan, 1,2-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1-phenylethan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-1-phenylethan, 2-(4-Hydroxy-3-methylphenyl)-2-(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)ethan, 1-Phenyl-1,1-bis(3-fluor-4-hydroxyphehyl)ethan, 1,1-Bis(2-hydroxy-4-methylphenyl)ethan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (alias Bisphenol A), 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(3-isopropyl-4-hydroxyphenylpropan, 2,2-Bis(4-hydroxy-2-methyophenyl)propan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propan, 2,2-Bis(3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3-chlor-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3-fluor-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3-brom-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-difluor-4-hydroxyphenyl)propan (alias Tetrafluorbisphenol A), 2,2-Bis(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)propan (alias Tetrachlorbisphenol A), 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan (alias Tetrabrombisphenol A), 2,2-Bis(3-brom-5-chlor-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3- hexafluorpropan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-vinylphenyl)propan, 2,2-Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-5-methyl-3-vinylphenyl)propan, 2,2-Bis(3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propan, 2,2-Bis(2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-sec-butyl-2-hydroxyphenyl)propan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylpropan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylpropan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) butan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan, 1,1-Bis(2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-tert-pentylphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl) butan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)pentan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)hexan, 2-Ethyl-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)hexan, 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl) heptan, 1,1-Bis(2-tert-butyl-4-hdyroxy-5-methylphenyl)heptan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)octan, 2,2-Bis(4-hydroxyphehyl)nonan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)decan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl) cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-vinylphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxy-5-methyl-3 vinylphenyl) cyclohexan, 1,1-Bis(3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) cyclohexan und 1,1-Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)cyclohexan; Bis(4-hydroxyphenyl)ether, wie Bis(4-hydroxyphenyl)ether und Bis(3-fluor-4-hydroxyphenyl)ether; Bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, wie Bis(4-hydroxyphenyl)sulfid und Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)sulfid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, wie Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxid und Bis(4-hydroxy-3-methyl phenyl)sulfoxid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, wie Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)sulfon und Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)sulfon; Bis(hydroxyphenyl) ketone, wie 4,4'-Dihydroxybenzophenon; Bis(hydroxyphenyl) fluorene, wie 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluoren, 9,9-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren, 9,9-Bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl)fluoren, 9,9-Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)fluoren, 9,9-Bis(4-hydroxy-3-vinylphenyl)fluoren, 9,9-Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)fluoren, 9,9-Bis(4-hydroxy-5-methyl-3-vinylphenyl)fluoren und 9,9-Bis(3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)fluoren; Dihydroxy-p-terphenyle, wie 4,4''-Dihydroxy-p-terphenyl; Dihydroxy-p-quarterphenyle, wie 4,4'''-Dihydroxy-p-quarterphenyl; Bis(hydroxyphenyl)pyrazine, wie 2,5-Bis(4-hydroxyphenyl)pyrazin, 2,5-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,6-dimethylpyrazin und 2,5-Bis(4-hydroxyphenyl)-2,6-diethylpyrazin; und Bis(4-hydroxyphenyl)menthane, wie 1,8-Bis(4-hydroxyphenyl)menthan, 1,8-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)menthan und 1,8-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) menthan. Neben diesen zweiwertigen Phenolen (4) der allgemeinen Formel (4) können Dihydroxybenzole, wie Hydrochinon, Resorcinol, Catechol und Methylhydrochinon; Dihydroxynaphthaline, wie 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,4-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,6-Dihydroxynaphthalin und 2,7-Dihydroxynaphthalin; Dihydroxybisindane, wie 6,6'-Dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethylbisindan; 1,4-Bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol und 1,3-Bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol ebenfalls verwendet werden.
  • Unter diesen zweiwertigen Phenolen sind bevorzugt: 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1,1-diphenylmethan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)propan, 4,4'- Dihydroxybiphenyl, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl) pentan, 9,9-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren, Bis(4-hydroxyphenyl)ether, 4,4'-Dihydroxybenzophenon und 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan, wobei 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan insbesondere bevorzugt ist.
  • Für die Herstellung des Polycarbonats der vorliegenden Erfindung geeignete Endgruppen-einführende Mittel (Endcappers) sind Monocarbonsäuren und Derivate hiervon sowie einwertige Phenole. Bevorzugte Beispiele solcher Endgruppen sind p-(tert-Butyl)phenol, p-Cumylphenol, p-Phenylphenol, p-(Perfluornonylphenyl)phenol, p-(Perfluornonylphenyl)phenol, p-tert-Perfluorbutylphenol, 1-(p-Hydroxybenzyl)perfluordecan, p-(2-(1H,1H-Perfluortridecyloxy)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropyl) phenol, 3,5-Bis(perfluorhexyloxycarbonyl)phenol, Perfluordodecyl-p-hydroxybenzoat, p-(1H,1H-Perfluoroctyloxy)phenol und 2H,2H,9H-Perfluornonanonsäure.
  • Das Copolymerisationsverhältnis der Gesamtheit der Endgruppen-einführenden Mittel beträgt vorzugsweise 1 bis 30 mol-%, bevorzugter 1 bis 10 mol-%. Wenn es mehr als 30 mol-% beträgt, können photoempfindliche Schichten einem Verschleiß aufgrund geringer Oberflächenhärte unterliegen und eine kürzere Drucklebenszeit aufweisen, und wenn es weniger als 1 mol-% beträgt, kann die Viskosität zu hoch werden, um Photorezeptoren durch Flüssigbeschichtungsverfahren herzustellen.
  • Geeignete Verzweigungsmittel sind Phenole oder Carbonsäuren mit Dreiwertigkeit oder darüber. Beispiele solcher Verzweigungsmittel sind Phloroglucinol, Pyrogallol, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)-2-hepten, 2,4-Dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptan, 2,6-Dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)-3-hepten, 1,3,5-Tris(2-hydroxyphenyl)benzol, 1,3,5-Tris(4-hydroxyphenyl)benzol, 1,1,1-Tris(4-hydroxyphenyl)ethan, Tris(4-hydroxyphenyl)phenylmethan, 2,2-Bis(4,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl)propan, 2,4-Bis(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl)phenol, 2,6-Bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl) propan, Tetrakis(4-hydroxyphenyl)methan, Tetrakis(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenoxy)methan, 1,4-Bis(4',4''-dihydroxytriphenylmethyl)benzol, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanursäure, 3,3-Bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, 3,3-Bis(4-hydroxyaryl) oxyindole, 5-Chlorisatin, 5,7-Dichlorisatin und 5-Bromisatin.
  • Bevorzugte Beispiele hierunter sind Phloroglucinol, 1,3,5-Tris(4-hydroxyphenyl)benzol und 1,1,1-Tris(4-hydroxyphenyl)ethan.
  • Das Copolymerisationsverhältnis der Verzweigungsmittel beträgt vorzugsweise 30 mol-% oder weniger, bevorzugter 5 mol-% oder weniger. Wenn es mehr als 30 mol-% beträgt, kann die Lösungsviskosität zu hoch werden, um Photorezeptoren durch Flüssigbeschichtungsverfahren herzustellen.
  • Die Polykondensation in Gegenwart eines Säureakzeptors unter Verwendung eines Carbonat-Vorläufers, beispielsweise eines Carbonyldihalogenids wie Phosgen, eines Halogenformiats wie Chlorformiat oder einer Carbonatverbindung wird üblicherweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. In Fällen, in denen ein gasförmiger Carbonat-Vorläufer wie Phosgen verwendet wird, ist es bevorzugt, diesen in das Reaktionssystem einzublasen.
  • Der Anteil des Carbonat-Vorläufers kann auf der Basis des stöchiometrischen Verhältnisses (Äquivalent) für die Reaktion bestimmt werden.
  • Beispiele verwendbarer Säureakzeptoren sind Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid und Cäsiumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, Metallhydroxide, wie Aluminiumhydroxid, organische Basen, wie Pyridin, und Gemische davon.
  • Der Anteil an Säureakzeptoren kann auf der Grundlage des stöchiometrischen Verhältnisses (Äquivalent) für die Reaktion bestimmt werden. Das heißt, daß es wünschenswert ist, mindestens ein Äquivalent, vorzugsweise 1 bis 5 Äquivalente der Säureakzeptoren pro mol der phenolischen Hydroxylgruppen der Ausgangsmaterialien zu verwenden.
  • Verschiedene organische Lösungsmittel können verwendet werden, einschließlich die gewöhnlichen Lösungsmittel für die Herstellung bekannter Polycarbonate, wobei diese einzeln oder als Lösungsmittelgemisch verwendet werden können. Typische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol und Kohlenwasserstoffhalogenide wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,1-Dichlorethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,1-Trichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, 1,1,1,2-Tetrachlorethan, 1,1,2,2-Tetrachlorethan, Pentachlorethan und Chlorbenzol und Acetophenon Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination zweier oder mehrerer verwendet werden. Grenzflächen-Polykondensation kann ebenfalls unter Verwendung zweier Lösungsmittel, die miteinander nicht kompatibel sind, durchgeführt werden.
  • Um die Polykondensation zu beschleunigen ist es wünschenswert, Katalysatoren zu verwenden. Bevorzugte Beispiele der Katalysatoren sind quarternäre Ammoniumsalze, wie Trimethylbenzylammoniumchlorid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Tributylbenzylammoniumchlorid, Trioctylmethylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumchlorid und Tetrabutylammoniumbromid, quarternäre Phosphoniumsalze, wie Tetrabutylphosphoniumchlorid und Tetrabutylphosphoniumbromid und tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Pyridin und Dimethylanilin.
  • Eine kleine Menge eines Antioxidationsmittels wie Natriumsulfit oder Hydrosulfid können nach Bedarf zugegeben werden. Die Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 150°C durchgeführt, vorzugsweise 5 bis 40°C. Die Reaktion kann bei vermindertem Druck, Atmosphärendruck oder einem auferlegten Druck durchgeführt werden und läuft allgemein bei Atmosphärendruck oder bei dem Druck im Reaktionssystem ausreichend ab. Die Reaktionszeit hängt mit der Reaktionstemperatur usw. zusammen und beträgt allgemein 0,5 Minuten bis 10 Stunden, bevorzugt 1 Minute bis 2 Stunden.
  • Die reduzierte Viskosität des Produkt-Polycarbonats kann innerhalb des oben beschriebenen Bereichs durch verschiedene Verfahren eingestellt werden, beispielsweise durch Optimierung der oben beschriebenen Reaktionsbedingungen oder der Anteile der Verzweigungsmittel und Endgruppen-einführenden Mittel. Das Produkt-Polycarbonat kann wahlweise mechanisch (Mischen, Fraktionieren oder Ähnliches) und/oder chemisch (Polymerreaktionen, partielle Zersetzung oder Ähnliches) behandelt werden, um ein Polycarbonat mit einer gesteuerten reduzierten Viskosität zu erhalten.
  • Die oben beschriebene Synthese kann auf verschiedene Weisen durchgeführt werden. Beispielsweise kann das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung synthetisiert werden, indem ein zweiwertiges Phenol mit Phosgen umgesetzt wird (oder einem Phosgenderivat), um ein Polycarbonat-Oligomer zu erhalten, welches anschließend mit dem oben beschriebenen Hydroxy phenyl-enthaltenden Polyorganosiloxan, oder mit dem Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxan und einem zweiwertigen Phenol, in einem Lösungsgemisch eines organischen Lösungsmittels und einer wäßrigen alkalischen Lösung des oben beschriebenen Säureakzeptors umgesetzt wird. Es kann auch synthetisiert werden, indem das oben beschriebene zweiwertige Phenol, Phosgen und das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan miteinander in einem Lösungsgemisch eines organischen Lösungsmittels und einer wäßrigen alkalischen Lösung umgesetzt werden. Weiterhin kann es auch synthetisiert werden, indem ein Hydroxyphenyl-enthaltendes Polyorganosiloxan mit Phosgen (oder einem Phosgenderivat) umgesetzt wird, um ein Oligomer zu erhalten, welches anschließend mit einem zweiwertigen Phenol und/oder einem Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxan in einem Lösungsgemisch eines organischen Lösungsmittels und einer wäßrigen alkalischen Lösung umgesetzt wird. Das erste Verfahren, bei dem zunächst ein Polycarbonat-Oligomer erzeugt wird, ist wünschenswert, um effektiv ein Polycarbonat zu erhalten.
  • Um ein Polycarbonat-Oligomer zu erzeugen wird zunächst ein zweiwertiges Phenol (und wahlweise ein Verzweigungsmittel) in einer wäßrigen alkalischen Lösung gelöst, um eine wäßrige alkalische Lösung des zweiwertigen Phenols herzustellen. Anschließend wird die Reaktion durchgeführt, indem Phosgen in ein Gemisch der wäßrigen alkalischen Lösung und eines organischen Lösungsmittels wie Methylenchlorid eingeführt wird, um ein Polycarbonat-Oligomer des zweiwertigen Phenols zu synthetisieren. Anschließend wird die Reaktionslösung in eine wäßrige Phase und eine organische Phase, welche das Polycarbonat-Oligomer enthält, getrennt, um die organische Phase zu sammeln. Für diese Verfahren beträgt die Alkalikonzentration in der wäßrigen alkalischen Lösung vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, und das Volumenverhältnis der organischen Phase zur wäßrigen Phase beträgt vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugter 5 : 1 bis 1 : 5. Die Reaktionstemperatur wird vorzugsweise unter Kühlen bei 0 bis 70°C, bevorzugt 5 bis 65°C gehalten, und die Reaktionszeit beträgt allgemein 15 Minuten bis 4 Stunden, bevorzugt ungefähr 30 Minuten bis 3 Stunden. Das so erhaltene Polycarbonat-Oligomer weist ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2.000 oder weniger auf und allgemein einen Polymerisationsgrad von 20 oder niedriger, vorzugsweise 2 bis 10. Wenn das obige zweiwertige Phenol (4) als zweiwertiges Phenol verwendet wird, weist das Polycarbonat-Oligomer im allgemeinen die Struktur der folgenden allgemeinen Formel (7) auf:
    Figure 00360001
    wobei R2, a und Y wie oben definiert sind, Hal ein Halogenatom wie Chlor ist und t 2 bis 20 beträgt.
  • Zu der erhaltenen organischen Phase, die das Polycarbonat-Oligomer enthält, wird das oben beschriebene Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan (wahlweise zusammen mit zusätzlichem zweiwertigem Phenol) zugegeben, um eine Reaktion durchzuführen. Die Reaktionstemperatur beträgt allgemein 10 bis 50°C, bevorzugt 20 bis 40°C, und die Reaktionszeit beträgt allgemein 30 Minuten bis 2 Stunden. Um die Reaktion durchzuführen ist es wünschenswert, das Hydroxyphenyl-enthaltende Polyorganosiloxan als eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel zuzugeben und das zweiwertige Phenol als eine Lösung in einer wäßrigen alkalischen Lösung. Die Reihenfolge der Zugabe ist nicht eingeschränkt, das zweiwertige Phenol wird jedoch bevorzugt zum Schluß zugegeben. Alternativ kann ein Teil oder sämtliches Hydroxyphenyl-enthaltendes Polyorganosiloxan während der Herstellung des Polycarbonat-Oligomers aus dem zweiwertigen Phenol und Phosgen zugegeben werden. Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann so effizient hergestellt werden.
  • In dem oben beschriebenen Verfahren können Katalysatoren, Endgruppen-einführende Mittel und Verzweigungsmittel während der Herstellung des Polycarbonat-Oligomers und/oder während der nachfolgenden Reaktionen zur Erhöhung des Molekulargewichts zugegeben werden.
  • Zu dem Polycarbonat der vorliegenden Erfindung, umfassend die oben beschriebenen strukturellen Einheiten, können abhängig von dessen Verwendung Additive zugegeben werden, beispielsweise andere organische Harze, Antioxidationsmittel, Photostabilisatoren, Farbstoffe, anorganische oder organische Füllstoffe, verstärkende Materialien, wie Kohlenstofffasern oder Glasfasern, Schmiermittel und antistatische Mittel.
  • Im folgenden wird das Polycarbonatformstück der vorliegenden Erfindung beschrieben.
  • Das Formstück der vorliegenden Erfindung kann durch Schmelzen des Polycarbonat der vorliegenden Erfindung mittels Wärme, Formen und Verfestigen durch Kühlen hergestellt werden. Im allgemeinen sind übliche Verfahren zum Formen aromatischer Polycarbonatharze einsetzbar, wobei Spritzgießen besonders bevorzugt ist. Das heißt, Polycarbonat-Pellets werden ausreichend getrocknet, eingeführt und in dem Behälter bzw. Trichter einer Spritzgießmaschine gehalten, um eine Feuchtigkeitsadsorption zu verhindern, und anschließend in einem Zylinder bei 250 bis 320°C geformt.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung weist vorteilhafterweise eine hervorragend Formbakeit auf. Das Formstück der vorliegenden Erfindung, das durch Härten des Polycarbonats hergestellt wird, ist vorteilhafterweise hervorragend bezüglich der Freisetzbarkeit bzw. Trennbarkeit, Wasserabweisung und den mechanischen Eigenschaften.
  • Im folgenden wird der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung beschrieben. Der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung umfaßt ein leitfähiges Substrat und eine photosensitive bzw. photoempfindliche Schicht, die sich auf dem leitfähigen Substrat befindet und eine Oberflächenschicht aufweist, die das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung enthält.
  • Der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung kann jegliche Struktur aufweisen, wie beispielsweise die eines bekannten Einschicht-Typs oder Laminat-Typs, solange er eine solche photoempfindliche Schicht wie oben beschrieben auf einem leitfähigen Substrat aufweist. Allgemein bevorzugt ist ein elektrophotographischer Photorezeptor vom Laminat-Typ, welcher eine photoempfindliche Schicht aufweist, die mindestens eine Ladungs-erzeugende bzw. ladungsbildende Schicht und mindestens eine Ladungsübertragungsschicht als eine Oberflächenschicht aufweist, wobei die Ladungsübertragungsschicht vorzugsweise das Polycarbonat als ein Bindemittelharz und/oder als ein Additiv zur Modifizierung der Oberflächenschicht und/oder als ein Mittel zur Verbesserung der Verträglichkeit des Polycarbonats mit Polysiloxanen enthält.
  • Bei Verwendung als Bindemittelharze in dem elektrophotographischen Photorezeptor der vorliegenden Erfindung können die Polycarbonate der vorliegenden Erfindung einzeln oder in Kombination zweier oder mehrerer verwendet werden, und können zusammen mit anderen Harzbestandteilen wie z. B. anderen Polycarbonatharzen verwendet werden, die die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht behindern.
  • Das in dem elektrophotographischen Photorezeptor der vorliegenden Erfindung zu verwendende leitfähige Substrat kann aus einem beliebigen Material hergestellt sein, wie beispielsweise einem bekannten Material, wobei Beispiele geeigneter Substrate eine Platte, Trommel oder ein Blatt bzw. eine Platte aus Aluminium, Nickel, Chrom, Palladium, Titan, Gold, Silber, Kupfer, Zink, rostfreiem Stahl, Molybdän, Indium, Platin, Messing, Bleioxid, Zinnoxid, Indiumoxid, ITO oder Graphit; Glas, Gewebe, Papier oder Film, ein Blatt bzw. eine Platte oder ein Nahtlos-Kunststoffband sind, die durch Verdampfung, Aufspritzen oder Beschichten der oben beschriebenen Materialien mit Leitfähigkeit versehen wurden; und ein Kunststofffilm, -platte oder Nahtlosband, die eine Metallfolie wie beispielsweise eine Aluminiumfolie tragen, und eine Metalltrommel, die beispielsweise durch Elektrodenoxidation oxidiert ist.
  • Die Ladungs-erzeugende Schicht der elektrophotographischen Photorezeptoren vom Laminat-Typ enthält mindestens eine Ladungs-erzeugende Substanz und kann beispielsweise durch Bilden einer Schicht der Ladungs-erzeugenden Substanz auf einer darunterliegenden Schicht durch ein Vakuumverdampfungsverfahren, Aufspritzen oder CVD gebildet werden oder durch Bilden einer Schicht auf einer darunterliegenden Schicht, wobei die Ladungs-erzeugende Substanz durch ein Bindemittelharz fixiert ist. Verschiedene Verfahren, einschließlich bekannte Verfahren, können zur Herstellung der Ladungs-erzeugenden Schicht, die das Bindemittelharz enthält, verwendet werden, und ein geeignetes Verfahren ist das Aufbringen eines Beschichtungsfluids, das durch Dispergieren oder Auflösen sowohl einer Ladungs-erzeugenden Substanz als auch eines Bindemittels in einem geeigneten Lösungsmittel, gefolgt von einem Trocknen, hergestellt wird.
  • Geeignete Ladungs-erzeugende Substanzen sind verschiedene, einschließlich bekannter, beispielsweise verschiedene anorganische Materialien, zum Beispiel Seleneinzelsubstanzen, wie amorphes Selen und trigonales Selen, Tellureinzelsubstanzen, Selenlegierungen wie Selen-Tellur-Legierungen und Selen-Arsen-Legierungen, Selenverbindungen oder Selen-enthaltende Zusammensetzungen wie As2Se3, Zinkoxid, Cadmiumsulfid, Antimonsulfid, Zinksulfid, Legierungen, wie CdS-Se, anorganische Materialien, die aus den Elementen der Gruppen 12 und 16 aufgebaut sind, Oxid-Halbleiter wie Titanoxid, sowie Siliciummaterialien wie amorphes Silicium; metallfreie Phthalocyaninpigmente, wie τ-metallfreies Phthalocyanin und χ-metallfreies Phthalocyanin; Metallophthalocyaninpigmente, wie α-Kupfer-phthalocyanin, β-Kupfer-phthalocyanin, γ-Kupfer-phthalocyanin, ε-Kupfer-phthalocyanin, X-Kupfer-phthalocyanin, A-Titanyl-phthalocyanin, B-Titanyl-phthalocyanin, C-Titanyl-phthalocyanin, D-Titanyl-phthalocyanin, E-Titanyl-phthalocyanin, F-Titanyl-phthalocyanin, H-Titanyl-phthalocyanin, G-Titanyl-phthalocyanin, K-Titanyl-phthalocyanin, L-Titanyl-phthalocyanin, M-Titanyl-phthalocyanin, N-Titanyl-phthalocyanin, Y-Titanyl-phthalocyanin, Oxotitaniumphthalocyanin und Titanyl- phthalocyanine, die einen starken Röntgenbeugungspeak bei einem Bragg-Winkel 2θ von 27,3 ± 0,2° aufweisen; Cyanin-Farbstoffe, Anthracenpigmente, Bisazopigmente, Pyrenpigmente, polycyclische Chinonpigmente, Chinacridonpigmente, Indigopigmente, Perylenpigmente, Pyrylium-Farbstoffe, Thiapyrylium-Farbstoffe, Polyvinylcarbazol, Squaliumpigmente, Anthoanthoronpigmente, Benzimidazolpigmente, Azopigmente, Thioindigopigmente, Bisbenzimidazolpigmente, Chinolinpigmente, Lakepigmente, Oxazinpigmente, Dioxazinpigmente, Triphenylmethanpigmente, Azulen-Farbstoffe, Squalium-Farbstoffe, Triarylmethan-Farbstoffe, Xanthin-Farbstoffe und Thiazin-Farbstoffe.
  • Es sind beispielsweise die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel geeignet.
  • Figure 00410001
    wobei Z1, Z2, Z3 und Z4 jeweils unabhängig voneinander eine atomare Gruppe sind, die mit den zwei Kohlenstoffatomen an jedem Pyrrolring verbunden ist, um einen wahlweise substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffring oder einen heterocyclischen Ring zu bilden, und M ein Metallatom oder eine Metallverbindung ist, die wahlweise zwei Wasserstoffatome oder Liganden aufweist.
  • Ar6 ( -N=N-Cp)t wobei Ar6 ein t-wertiger Rest ist, der ein konjugiertes System enthält sowie einen wahlweisen aromatischen Kohlenwasserstoffring oder heterocyclischen Ring, t eine positive Zahl von nicht kleiner als 1 ist, Cp ein Kopplungsrest mit einem aromatischen Hydroxyl ist und, wenn t zwei oder mehr ist, die Cp's zueinander identisch oder voneinander verschieden sind.
  • Figure 00420001
    wobei X2, X3, X4 und X5 jeweils Sauerstoff, Schwefel oder Selen sind, RP und RQ jeweils eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind, und X2 oder X3 und RP oder X4 oder X5 und RQ wahlweise miteinander verbunden sein können, um einen wahlweise substituierten heterocyclischen Ring zu bilden.
  • Beispiele für Fluor-disazopigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00430001
  • Figure 00440001
  • Figure 00450001
  • Beispiele der Perylenpigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00460001
  • Figure 00470001
  • Beispiele polycyclischer Chinonpigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00480001
  • Beispiele für Anthoanthronpigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00480002
  • Beispiele für Dibenzpyrenchinonpigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00490001
  • Beispiele für Pyranthronpigmente sind unten angegeben.
  • Figure 00490002
  • Diese Pigmente können einzeln oder als Gemisch zweier oder mehrerer verwendet werden.
  • Die Ladungs-erzeugende Schicht weist vorzugsweise eine Dicke von 0,01 bis 2,0 μm, bevorzugter 0,1 bis 0,8 μm, auf. Eine Ladungs-erzeugende Schicht von weniger als 0,01 μm ist schwer gleichmäßig auszubilden und eine mit mehr als 2,0 μm neigt dazu, die elektrophotographischen Eigenschaften zu verschlechtern.
  • Die Bindemittelharze, die in der Ladungs-erzeugenden Schicht verwendet werden können, sind nicht besonders eingeschränkt und können verschiedene sein, einschließlich bekannter. Repräsentative Bindemittelharze sind wärmehärtbare Harze wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Polyvinylacetal, Alkydharze, Acrylharze, Polyacrylnitril, Polycarbonate, Polyurethane, Epoxidharze, Phenolharze, Polyamide, Polyketone, Polyacrylamide, Butyralharze, Polyester, Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Copolymer, Methacrylharze, Polystyrol, Styrol-Butadien-Copolymer, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Siliconharze, Silicon-Alkydharze, Phenol-Formaldehydharze, Styrol-Alkydharze, Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polysulfone, Casein, Gelatine, Polyvinylalkohol, Ethylcellulose, Nitrocellulose, Carboxymethylcellulose, Vinylidenchlorid-basiertes Polymerlatex, Acrylnitril-Butadien-Copolymer, Vinyltoluol-Styrol-Copolymer, Sojabohnenöl-modifizierte Alkydharze, nitriertes Polystyrol, Polymethylstyrol, Polyisopren, Polythiocarbonate, Polyallylate, Polyhalogenallylate, Polyallylether, Polyvinylacrylat, Melaminharze, Polyetherharze, Benzoguanaminharz, Epoxidacrylatharz, Urethanacrylatharze und Polyesteracrylate.
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann auch als das Bindemittelharz in der Ladungs-erzeugenden Schicht verwendet werden.
  • Die Ladungsübertragungsschicht kann durch Bilden einer Schicht hergestellt werden, wobei eine Ladungsübertragungssubstanz durch ein Bindemittelharz auf einer darunterliegenden Schicht, beispielsweise einer Ladungs-erzeugenden Schicht, fixiert wird.
  • Die Ladungsübertragungsschicht kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden, die bekannte Verfahren einschließen, vorzugsweise durch Beschichten einer darunterliegenden Schicht mit einem Beschichtungsfluid, das durch Dispergieren oder Lösen einer Ladungsübertragungssubstanz und dem Polycarbonat der vorliegenden Erfindung in einem geeigneten Lösungsmittel, gefolgt von einem Trockenen, hergestellt wird. In der Ladungsübertragungsschicht betragen die Gewichtsverhältnisse der Ladungsübertragungssubstanz zu dem Polycarbonat der vorliegenden Erfindung vorzugsweise von 20 : 80 bis 80 : 20, bevorzugter von 30 : 70 bis 70 : 30.
  • In der Ladungsübertragungsschicht können die Polycarbonate der vorliegenden Erfindung einzeln oder als ein Gemisch zweier oder mehrerer verwendet werden. Andere Harze, wie beispielsweise die oben beschriebenen Bindemittelharze für die Ladungs-erzeugende Schicht können ebenfalls zusammen mit dem Polycarbonat der vorliegenden Erfindung verwendet werden, solange das Erreichen des Ziels der vorliegenden Erfindung nicht gestört wird.
  • Die Ladungsübertragungssubstanzen, die verwendet werden können, sind verschiedene, wobei bekannte eingeschlossen sind. Typische Beispiele sind Carbazol-Verbindungen, Indol- Verbindungen, Imidazol-Verbindungen, Oxazol-Verbindungen, Pyrazol-Verbindungen, Oxadiazol-Verbindungen, Pyrazolin-Verbindungen, Thiadiazol-Verbindungen, Anilin-Verbindungen, Hydrazon-Verbindungen, aromatische Amin-Verbindungen, aliphatische Amin-Verbindungen, Stilben-Verbindungen, Fluorenon-Verbindungen, Chinon-Verbindungen, Chinodimethan-Verbindungen, Thiazol-Verbindungen, Triazol-Verbindungen, Imidazolon-Verbindungen, Imidazolidin-Verbindungen, Bisimidazolidin-Verbindungen, Oxazolon-Verbindungen, Benzothiazol-Verbindungen, Benzimidazol-Verbindungen, Chinazolin-Verbindungen, Benzofuran-Verbindungen, Acridin-Verbindungen, Phenazin-Verbindungen, Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin, Poly-9-vinylphenylanthracen, Pyren-formaldehydharz, Ethylcarbazolharze, und Polymere, die diese Strukturen in der Hauptkette oder in Seitenketten enthalten. Bevorzugt sind diejenigen der folgenden allgemeinen Formeln:
    Figure 00520001
    wobei Ar1, Ar2 und Ar3 jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, wobei Ar1 und Ar2, Ar2 und Ar3 und Ar3 und Ar1 wahlweise jeweils miteinander zur Bildung eines Rings verbunden sein können.
  • Figure 00530001
    wobei RA, RB, RC und RD jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und A, B, C und D jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 5 sind.
  • Figure 00530002
    wobei Ar1 und Ar2 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, RA Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe ist, RE Ethylen oder Ethenylen ist, und E eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Figure 00540001
    wobei Ar1 und Ar2 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, RA Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe ist, RF und RG jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom sind, und E eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Figure 00550001
    wobei wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und Ar5 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar6 und Ar7 jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind oder ein zweiwertiger Rest einer substituierten oder unsubstituierten Arylverbindung mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein polycyclischer Kohlenwasserstoff, ein substituierter oder unsubstituierter kondensierter polycyclischer Kohlenwasserstoff, eine heterocyclische Verbindung, eine polycyclische-heterocyclische Verbindung oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Verbindung sind, wobei Ar1 und Ar2 sowie Ar3 und Ar4 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können.
  • Figure 00560001
    wobei Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 sowie Ar3 und Ar4 jeweils wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, RH und RI jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und E und F eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
  • Figure 00570001
    wobei Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 sowie Ar3 und Ar4 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, RA, RB und RC jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Arylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, E, F und G jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind, X1 -O-, -S-, -Se-, -Te-, -CRJRK-, SiRJRK-, -NRJ- oder -PRJ- sind (wobei RJ und RK jeweils Wasserstoff sind, ein Halogenatom, eine Alylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind).
  • Figure 00590001
    wobei Ar1 und Ar2 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, RA Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe ist, und A eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
  • Figure 00600001
    wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und Ar5 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, RA und RB jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Arylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar1 und Ar2 sowie Ar3 und Ar4 jeweils wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, und F und E jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
  • Figure 00610001
    wobei Ar1 Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe ist, RA, RB und RC jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Arylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und n 0 oder 1 ist, und A, B und C jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 5 sind.
  • Figure 00620001
    wobei Ar1, Ar2 und Ar3 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, RA und RC jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, RB' Wasserstoff, Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe ist, n 0 oder 1 ist, E eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und H eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist.
  • Figure 00630001
    wobei Ar1 und Ar2 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und Ar1 und Ar2 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können.
  • Figure 00640001
    wobei Ar1, Ar2 und Ar3 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und Ar1 und Ar2 wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können.
  • Figure 00640002
    wobei RA, RB, RC, RD, RH und RI jeweils Cyano, ein Halogenatom, Carboxyl, eine Acylgruppe, Hydroxyl, Nitro, Amino, eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Aralkyl aminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, und A, B, C, D, I und J jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 5 sind.
  • Figure 00650001
    wobei Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind, Ar6 eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein zweiwertiger Rest einer substituierten oder unsubstituierten Arylverbindung mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein polycyclischer Kohlenwasserstoff, ein substituierter oder unsubstituierter kondensierter polycyclischer Kohlenwasserstoff, eine heterocyclische Verbindung, eine polycyclische-heterocyclische Verbindung oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Verbindung ist, Ar1 und Ar2 sowie Ar3 und Ar4 jeweils wahlweise zur Bildung eines Rings verbunden sein können, und n 0 oder 1 ist.
  • Figure 00660001
    wobei RL, RM, RN und RO jeweils Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eng, polycyclische-heterocyclische Gruppe oder eine kondensierte polycyclische-heterocyclische Gruppe sind.
  • Repräsentative Beispiele sind die folgenden Verbindungen.
  • Figure 00670001
  • Figure 00680001
  • Figure 00690001
  • Figure 00700001
  • Figure 00710001
  • Figure 00720001
  • Figure 00730001
  • Figure 00740001
  • Figure 00750001
  • Figure 00760001
  • Figure 00770001
  • Figure 00780001
  • Figure 00790001
  • Figure 00800001
  • Figure 00810001
  • Figure 00820001
  • Figure 00830001
  • Figure 00840001
  • Figure 00850001
  • Figure 00860001
  • Figure 00870001
  • Figure 00880001
  • Figure 00890001
  • Figure 00900001
  • Figure 00910001
  • Figure 00920001
  • Figure 00930001
  • Figure 00940001
  • Figure 00950001
  • Figure 00960001
  • Figure 00970001
  • Figure 00980001
  • Figure 00990001
  • Figure 01000001
  • Figure 01010001
  • Figure 01020001
  • Figure 01030001
  • Figure 01040001
  • Figure 01050001
  • Figure 01060001
  • Figure 01070001
  • Figure 01080001
  • Figure 01090001
  • Figure 01100001
  • Figure 01110001
  • Figure 01120001
  • Die Ladungsübertragungssubstanzen können einzeln oder als Gemisch zweier oder mehrerer verwendet werden. Die Ladungsübertragungsschicht weist vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 100 μm, bevorzugter 10 bis 30 μm, auf. Wenn sie weniger als 5 μm beträgt, kann das anfängliche Oberflächenpotential niedrig sein, und wenn sie mehr als 100 μm beträgt, können sich die elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtern.
  • Jede herkömmliche darunterliegende Schicht kann zwischen dem leitfähigen Substrat und der photosensitiven Schicht angeordnet sein. Beispielsweise kann die darunterliegende Schicht aus feinen Teilchen von Titanoxid, Aluminiumoxid, Zirconoxid, Titansäure, Zirconsäure, Lanthan-Blei, Titanschwarz, Siliciumdioxid, Bleititanat, Bariumtitanat, Zinnoxid, Indiumoxid oder Siliciumoxid, Polyamidharzen, Phenolharzen, Casein, Melaminharzen, Benzoguanaminharz, Polyurethanharzen, Epoxidharzen, Cellulose, Nitrocellulose, Polyvinylalkohol oder Polyvinylbutyralharz aufgebaut sein. Diese feinen Teilchen und Harze können einzeln oder als Gemisch zweier oder mehrerer verwendet werden. Es ist wünschenswert, sowohl die feinen Teilchen als auch die Harze zu verwenden, da die feinen Teilchen die Harze adsorbieren, um eine gleichmäßige Beschichtung zu bilden. Die darunterliegende Schicht kann weiterhin die oben beschriebenen Bindemittelharze enthalten. Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann ebenfalls verwendet werden.
  • Die darunterliegende Schicht weist im allgemeinen eine Dicke von 0,01 bis 10,0 μm auf, bevorzugt 0,01 bis 1,0 μm. Wenn sie weniger als 0,01 μm beträgt, kann es schwierig sein, eine gleichmäßige darunterliegende Schicht zu bilden, und wenn sie mehr als 10,0 μm beträgt, können die elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtert werden.
  • Jede herkömmliche Blockierschicht kann weiterhin zwischen dem leitfähigen Substrat und der photosensitiven Schicht angeordnet sein. Die Blockierschicht kann eine Schicht der oben beschriebenen Bindemittelharze sein. Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung kann ebenfalls verwendet werden. Die Blockierschicht weist im allgemeinen eine Dicke von 0,01 bis 20,0 μm auf, vorzugsweise 0,01 bis 10,0 μm. Wenn sie weniger als 0,01 μm beträgt, kann es schwierig sein, eine gleichmäßige Blockierschicht auszubilden, und wenn sie mehr als 20,0 μm beträgt, können die elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtert werden.
  • Der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung kann eine Schutzschicht auf der photoempfindlichen Schicht aufweisen. Die Schutzschicht kann eine Dicke von 0,01 bis 20 μm, vorzugsweise 0,1 bis 10 μm, aufweisen. Die Schutzschicht kann eine Schicht der oben beschriebenen Bindemittelharze sein, insbesondere des Polycarbonats der vorliegenden Erfindung. Die Schutzschicht kann leitfähige Substanzen enthalten, wie die oben beschriebenen Ladungs-erzeugenden Substanzen und Ladungsübertragungssubstanzen, Additive, Metalle, Oxide, Nitride, Salze und Legierungen davon, sowie Kohlenstoff.
  • Um die Eigenschaften des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung zu verbessern, können die Ladungs-erzeugende Schicht und die Ladungsübertragungsschicht Additive enthalten, wie beispielsweise Bindemittel, Weichmacher, Härtungskatalysatoren, Fluidisierungsmittel, Antilochmittel, Spektralsensibilisatoren (Sensibilisator-Farbstoffe) zur Verbesserung der elektrophotographischen Empfindlichkeit, andere verschiedene chemische Substanzen zur Verhinderung der Zunahme des Restpotentials und der Abnahmen des Ladungspotentials und der Empfindlichkeit während wiederholter Verwendungen, Antioxidationsmittel, oberflächenaktive Mittel und Antiwellmittel und Ausgleichsmittel.
  • Beispiele der Bindemittel sind Siliconharze, Polyamidharze, Polyurethanharze, Polyesterharze, Epoxidharze, Polyketonharze, Polycarbonatharze, Polystyrolharze, Polymethacrylatharze, Polyacrylamidharze, Polybutadienharze, Polyisoprenharz, Melaminharz, Benzoguanaminharz, Polychloroprenharz, Polyacrylnitrilharz, Ethylcelluloseharz, Nitrocelluloseharz, Harnstoffharze, Phenolharze, Phenoxyharze, Polyvinylbutyralharze, Formalharze, Vinylacetatharze, Vinylacetat/Vinylchlorid-Copolymer und Polyestercarbonatharze. Wärme- oder photohärtbare Harze können ebenfalls verwendet werden. D. h. es ist möglich, jedes Harz zu verwenden, welches ein Isolator ist und unter üblichen Bedingungen eine Beschichtung bilden kann.
  • Die Bindemittel machen vorzugsweise 5 bis 200 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die verwendete Ladungsübertragungssubstanz, aus. Photosensitive Schichten, die weniger als 5 Gew.-% Bindemittel enthalten, können derart uneben sein, daß die Bildqualität verschlechtert wird. Diejenigen, die mehr als 200 Gew.-% Bindemittel enthalten, können eine geringe Empfindlichkeit zur Erhöhung des Restpotentials aufweisen.
  • Beispiele der Weichmacher sind Biphenyl, Biphenylchlorid, o-Terphenyl, Paraffinhalogenide, Dimethylnaphthalin, Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Diethylenglycolphthalat, Triphenylphosphat, Diisobutyladipat, Dimethylsebacat, Dibutylsebacat, Butyllaurat, Methylphthalylethyl glycolat, Dimethylglycolphthalat, Methylnaphthalin, Benzophenon, Polypropylen, Polystyrol und verschiedene Fluorkohlenwasserstoffe.
  • Beispiele des Härtungskatalysators sind Methansulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure und Dinonylnaphthalinsulfonsäure.
  • Beispiele der Fluidisierungsmittel sind Modaflow und Acronal 4F.
  • Beispiele der Antilochmittel sind Benzoin und Dimethylphthalat.
  • Der Gesamtanteil der Weichmacher, Härtungskatalysatoren, Fluidisierungsmittel und Antilochmittel beträgt vorzugsweise 5 Gew.-% oder weniger, bezogen auf die Ladungsübertragungssubstanz.
  • Beispiele der Sensibilisierungs-Farbstoffe sind Triphenylmethan-Farbstoffe, wie Methyl-Violett, Kristall-Violett, Nacht-Blau und Viktoria-Blau, Acridin-Farbstoffe, wie Erythrosin, Rhodamin B, Rhodamin 3R, Acridin-Orange und Flapeosin, Thiazin-Farbstoffe, wie Methylen-Blau und Methylen-Grün, Oxazin-Farbstoffe, wie Capri-Blau und Meldora-Blau, Cyanin-Farbstoffe, Merocyanin-Farbstoffe, Styryl-Farbstoffe, Pyryliumsalz-Farbstoffe und Thiopyryliumsalz-Farbstoffe.
  • Der photosensitiven Schicht können zur Verbesserung der Empfindlichkeit und zur Verminderung des Restpotentials und der Ermüdung während wiederholter Verwendungen Elektronenakzeptoren zugegeben werden.
  • Beispiele der Elektronenakzeptoren sind Verbindungen mit hoher Elektronenaffinität wie Succinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Dibrommaleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, 3-Nitrophthalsäureanhydrid, 4-Nitrophthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Mellitsäureanhydrid, Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, o-Dinitrobenzol, m-Dinitrobenzol, 1,3,5-Trinitrobenzol, Paranitrobenzonitril, Picrylchlorid, Chinonchlorimid, Chloranyl, Bromanyl, Benzochinon, 2,3-Dichlorbenzochinon, Dichlordicyanoparabenzochinon, Naphthochinon, Diphenochinon, Tropochinon, Anthrachinon, 1-Chloranthrachinon, Dinitroanthrachinon, 4-Nitrobenzophenon, 4,4-Nitrobenzophenon, 4-Nitrobenzalmalonodinitril, Ethyl-α-cyano-β-(p-cyanophenyl)acrylat, 9-Anthracenylmethylmalondinitril, 1-Cyano-(p-nitrophenyl)-2-(p-chlorphenyl)ethylen, 2,7-Dinitrofluorenon, 2,4,7-Trinitrofluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 9-Fluorenyliden-[dicyanomethylenmalonnitril], Polynitro-9-fluorenyliden-[dicyanomethylenmalondinitril], Picrinsäure, o-Nitrobenzoesäure, p-Nitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, Pentafluorbenzoesäure, 5-Nitrosalicylsäure, 3,5-Dinitrosalicylsäure, Phthalsäure und Mellitsäure.
  • Die Elektronenakzeptoren können entweder zu der Ladungsübertragungsschicht oder zu der Ladungs-erzeugenden Schicht zugegeben werden, und betragen allgemein 0,01 bis 200 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Ladungsübertragungssubstanzen oder die Ladungs-erzeugenden Akzeptoren.
  • Um die Oberflächenqualität zu verbessern, können weiterhin Tetrafluorethylenharz, Trifluorethylenchloridharz, Tetrafluorethylen-hexafluorpropylenharz, Fluorvinylharze, Fluorvinylidenharze, Difluordichlorethylenharz, Copolymere davon und fluorierte Block-Copolymere ebenfalls verwendet werden.
  • Der Anteil dieser Oberflächenmodifikatoren beträgt allgemein 0,1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Bindemittelharze. Wenn er weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, ist die Oberflächenmodifikation unzureichend zur Verbesserung der Verschleißbeständigkeit und der Oberflächenbeständigkeit und zur Verminderung der Oberflächenenergie und wenn er mehr als 60 Gew.-% beträgt, können die elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtert werden.
  • Beispiele geeigneter Antioxidationsmittel sind gehinderte Phenol-Antioxidationsmittel, aromatische Amin-Antioxidationsmittel, gehinderte Amin-Antioxidationsmittel, Sulfid-Antioxidationsmittel und organische Phosphorsäure-Antioxidationsmittel.
  • Diese Antioxidationsmittel betragen allgemein 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Ladungsübertragungssubstanzen.
  • Beispiele der gehinderten Phenol-Antioxidationsmittel sind unten angegeben.
  • Figure 01190001
  • Figure 01200001
  • Figure 01210001
  • Beispiele der aromatischen Amin-Antioxidationsmittel sind unten angegeben.
  • Figure 01220001
  • Beispiele der gehinderten Amin-Antioxidationsmittel sind unten angegeben.
  • Figure 01230001
  • Beispiele der Sulfid-Antioxidationsmittel sind unten angegeben.
  • Figure 01240001
  • Beispiele der organischen Phosphorsäure-Antioxidationsmittel sind unten angegeben.
  • Figure 01250001
  • Beispiele der Antioxidationsmittel, die in den Molekülen sowohl gehinderte Phenolstruktureinheiten als auch gehinderte Aminstruktureinheiten aufweisen, sind unten angegeben.
  • Figure 01260001
  • Diese Additive können einzeln oder in einer Kombination davon verwendet werden, beispielsweise als ein Gemisch zweier oder mehrerer. Diese Additive können zudem zu der Schutzschicht, der darunterliegenden Schicht und der Blockierschicht zugegeben werden.
  • Beispiele der Lösungsmittel, die für die Herstellung der Ladungs-erzeugenden Schicht und der Ladungsübertragungsschicht verwendet werden können, sind aromatische Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol und Chlorbenzol, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, Alkohole, wie Methanol, Ethanol und Isopropanol, Ester, wie Ethylacetat und Ethylcellosolv, Kohlenwasserstoffhalogenide, wie Kohlenstofftetrachlorid, Chloroform, Dichlormethan und Tetrachlorethan, Ether, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Diethylformamid.
  • Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Lösungsmittelgemisch zweier oder mehrerer verwendet werden.
  • Die Ladungsübertragungsschicht kann durch Beschichten eines darunterliegenden Substrats oder einer Schicht mit einer Lösung durch Eintauchen, statisches Beschichten, Pulverbeschichten, Sprühen, Rollbeschichten, Beschichten mit einer Aufbringeinrichtung, Sprühbeschichterbeschichten, Balkenbeschichterbeschichten, Rollbeschichterbeschichten, Tauchbeschichterbeschichten, Streichmesserbeschichten, Drahtbalkenbeschichten, Messerbeschichterbeschichten, Reibbeschichten, Drehbeschichten, Kugelbeschichten, Klingenbeschichten oder Tuchbeschichten, gefolgt von einem Trocknenhergestellt werden, wobei die oben beschriebene Ladungsübertragungssubstanz, Additive und Bindemittelharzmaterial in einem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst sind.
  • Das Dispergieren oder Lösen kann durchgeführt werden, indem beispielsweise eine Kugelmühle verwendet wird, Ultraschall, ein Farbmischer, ein Red Devil, eine Sandmühle, eine Mischeinrichtung oder eine Zerkleinerungseinrichtung.
  • Die photoempfindliche Schicht des elektrophotographischen Photorezeptors vom Einschicht-Typ kann durch Beschichten des darunterliegenden Substrats mit einer Lösung hergestellt werden, wobei die oben beschriebene Ladungs-erzeugende Substanz, Ladungsübertragungssubstanz, Additive und Bindemittelharzmaterialien in einem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst werden, gefolgt von einem Trocknen. Das Verfahren der Beschichtung und die Additive sind die gleichen wie oben beschrieben. In elektrophotographischen Photorezeptoren vom Einschicht-Typ ist es wünschenswert, das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung als das Bindemittelharz zu verwenden. Wie oben beschrieben, können auch eine Schutzschicht, eine darunterliegende Schicht und eine Blockierschicht gebildet werden. Es ist weiterhin wünschenswert, das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung in diesen Schichten zu verwenden.
  • Photorezeptoren vom Einschicht-Typ sind vorzugsweise 5 bis 100 μm, bevorzugter 8 bis 50 μm, dick. Wenn die Dicke weniger als 5 μm beträgt, kann das anfängliche Oberflächenpotential niedrig sein, und wenn sie mehr als 100 μm beträgt, können die elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtert werden.
  • In elektrophotographischen Photorezeptoren vom Einschicht-Typ beträgt das Gewichtsverhältnis [Ladungs-erzeugende Substanz] : [Polycarbonat] vorzugsweise von 1 : 99 bis 30 : 70, bevorzugter von 3 : 97 bis 15 : 85. Das Gewichtsverhältnis von [Ladungsübertragungssubstanz] : [Polycarbonat] beträgt vorzugsweise von 10 : 90 bis 80 : 20, bevorzugter von 30 : 70 bis 70 : 30.
  • Andere Harze können zusammen mit dem Polycarbonat der vorliegenden Erfindung verwendet werden, solange das Erreichen der Ziele der vorliegenden Erfindung nicht verhindert wird.
  • Der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Schichtstruktur auf, wobei die photosensitive Schicht eine Oberflächenschicht aufweist, die das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung enthält. Ein solcher elektrophotographischer Photorezeptor der vorliegenden Erfindung weist eine niedrige Oberflächenenergie auf, verhindert eine Filmbildung aufgrund der Adhäsion von Fremdmaterial wie Toner und behält eine lange Drucklebenszeit und hervorragende elektrophotographische Eigenschaften für einen langen Zeitraum bei und ist in verschiedenen elektrophotographischen Gebieten einsetzbar, wie beispielsweise Kopiermaschinen (Einfarben-Kopiermaschinen, Mehrfarben-Kopiermaschinen, Vollfarben-Kopiermaschinen; analoge Kopiermaschinen, digitale Kopiermaschinen), Druckern (Laserdrucker, LED-Drucker, Flüssigkristallverschlußdrucker), FAX und Plattenherstellungsmaschinen.
  • Der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise durch Corona-Entladung (Corotron oder Scotron) elektrisiert bzw. aufgeladen werden, oder durch Kontaktelektrisierung (Elektrisierungsrollen, Elektrisierungsbürsten). Die Belichtung wird beispielsweise mit einer Halogenlampe, einer Fluoreszenzlampe, einem Laser (Halbleiter, He-Ne), LED oder einem internen Photorezeptor-Belichtungssystem durchgeführt. Die Entwicklung wird beispielsweise durch Trockenentwicklung, wie Kaskadenentwicklung, Zweikomponenten-Magnetbürsten-Entwicklung, Einkomponenten-Isoliertoner-Entwicklung oder Einkomponenten- Leitfähigkeitstoner-Entwicklung oder Naßentwicklung durchgeführt. Die Bildübertragung wird beispielsweise durch elektrostatische Übertragung, wie Corona-Übertragung, Rollen-Übertragung oder Band-Übertragung, Druck-Übertragung oder Adhäsions-Übertragung durchgeführt. Das Fixieren wird beispielsweise durch Heißrollen-Fixierung, Strahlungsblitz-Fixierung, Ofen-Fixierung oder Druck-Fixierung durchgeführt. Die Reinigung und Entladung wird beispielsweise unter Verwendung einer Reinigungsbürste, einer magnetischen Reinigungsbürste, einer elektrostatischen Reinigungsbürste, einem Magnetrollenreiniger oder einem Klingenreiniger durchgeführt.
  • Die vorliegende Erfindung wird ausführlich mit Bezug auf die Beispiele der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbeispiele beschrieben, die jedoch nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung einschränkend angesehen werden sollen.
  • [Referenzbeispiel 1]
  • Ein Gemisch aus 240 ml Isopropylalkohol, 120 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 240 ml Wasser wurde mit Eiswasser auf 10°C oder niedriger abgekühlt. Nachdem 120,6 g (898 mmol) 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan hinzugegeben wurden, wurden 54,5 g (400 mmol) Methyltrimethoxysilan tropfenweise zugegeben. Anschließend wurde das Eiswasserbad entfernt, und das Gemisch wurde 1 Stunde gerührt. Nachdem die wäßrige Schicht entfernt wurde, wurde die organische Schicht mit Natriumhydrogencarbonat neutralisiert. Die organische Schicht wurde wiederholt mit Wasser gewaschen, bis eine neutrale wäßrige Schicht erhalten wurde und anschließend durch Zugabe von Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wurde eine Vakuumdestillation durchgeführt, wobei 45,5 g eines Destillats bei 83 mmHg bei 97–98°C erhalten wurden. Das Destillat wurde mittels 1H-Kernmagnetresonanzspektrometrie (im folgenden NMR) und Infrarotspektrometrie (im folgenden IR) als Methyltris(dimethylsiloxy)silan identifiziert.
  • 120 g (446,15 mmol) des Methyltris(dimethylsiloxy)silans wurden in einen Vierhalskolben überführt, der mit einem Rührer ausgestattet war. Es wurde ein Komplex aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer solchen Menge zugegeben, daß das Platinmetall 20 ppm betrug, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsgemischs (ein Reaktionsgemisch aus Methyltris(dimethylsiloxy)silan und Dimethylvinylchlorsilan), und das Gemisch wurde anschließend auf 80°C erwärmt. Nachdem 21,5 g Dimethylvinylchlorsilan tropfenweise zugegeben wurden, wurde das Gemisch unter Rühren für 1 Stunde auf 90–100°C erhitzt. Bei Analyse des erhaltenen Reaktionsgemischs durch Gaschromatographie (im folgenden GLC) verschwand der Peak des Ausgangs-Dimethylvinylchlorsilans, was die Beendigung der Reaktion anzeigte. Die Vakuumdestillation wurde durchgeführt, wobei 47,6 g eines Destillats bei 1 mmHg bei 89–91°C erhalten wurden. Das Destillat wurde mittels NMR und IR als eine Siliconverbindung der folgenden Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-T" bezeichnet.
  • Figure 01310001
  • In einen mit einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 60 g (270,3 mmol) Hexamethylcyclotrisiloxan und 60 g Tetrahydrofuran überführt, und anschließend mit Eiswasser auf 20°C oder niedriger gekühlt. Eine n-Hexanlösung von 32,43 mmol n-Butyllithium wurde unter Rühren in einer trockenen Stickstoffatmosphäre zugegeben und das Gemisch wurde weiter bei Raumtemperatur gerührt. Während des Rührens wurde die Polymerisation durch Aufnahme des GLC des Reaktionsgemischs verfolgt. Sobald die Umwandlung von Hexamethylcyclotrisiloxan 98,4% nach 6 Stunden erreichte, wurden 0,66 g (6,5 mmol) Triethylamin und anschließend 13,89 g (35,68 mmol) des Polymer-T zugegeben, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nachdem Nebenproduktsalze durch Filtration entfernt wurden, wurden das Lösungsmittel und niedrig-siedende Substanzen durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei ein farbloses, transparentes Reaktionsprodukt erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mittels NMR, IR, GPC und Bestimmung des Gew.-% von SiH-Gruppen durch Iodometrie als ein Polyorganosiloxan der folgenden durchschnittlichen Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-1" bezeichnet.
  • Figure 01320001
  • Gew.-% SiH-Gruppen: 0,93%
    Zahlengemitteltes Molekulargewicht mittels GPC: 2,288
    Dispersionsgrad: 1,13
  • [Referenzbeispiel 2]
  • In einen mit einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 60 g (270,3 mmol) Hexamethylcyclotrisiloxan und 60 g Tetrahydrofuran überführt, und anschließend mit Eiswasser auf 20°C oder niedriger gekühlt. Eine n-Hexanlösung von 10,81 mmol n-Butyllithium wurde unter Rühren in einer trockenen Stickstoffatmosphäre zugegeben, und das Gemisch wurde weiter bei Raumtemperatur gerührt. Während des Rührens wurde die Polymerisation durch Aufnahme des GLC des Reaktionsgemischs verfolgt. Sobald die Umwandlung von Hexamethylcyclotrisiloxan nach 6 Stunden 98,6 erreichte, wurden 0,22 g (2,17 mmol) Triethylamin und anschließend 4,63 g (11,89 mmol) des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen Polymer-T zugegeben, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nachdem Nebenproduktsalze durch Filtration entfernt wurden, wurde das Lösungsmittel und niedrig-siedende Substanzen durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei ein farbloses, transparentes Reaktionsprodukt erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mittels NMR, IR, GPC und Bestimmung des Gew.-% von SiH-Gruppen durch Iodometrie als ein Polyorganosiloxan der folgenden durchschnittlichen Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-2" bezeichnet.
  • Figure 01330001
  • Gew.-% SiH-Gruppen: 0,034%
    Zahlengemitteltes Molekulargewicht mittels GPC: 7,218
    Dispersionsgrad: 1,08
  • [Referenzbeispiel 3]
  • In einen mit einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 60 g (270,3 mmol) Hexamethylcyclotrisiloxan und 60 g Tetrahydrofuran überführt, und anschließend mit Eiswasser auf 20°C oder niedriger gekühlt. Nacheinander wurden eine Cyclohexanlösung von 32,43 mmol Trimethylsilanol und eine n-Hexanlösung von 0,65 mmol n-Butyllithium unter Rühren in einer trockenen Stickstoffatmosphäre zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur weitergerührt. Die Polymerisation wurde verfolgt, indem das GLC des Reaktionsgemischs aufgenommen wurde, und sobald die Umwandlung nach 6 Stunden 98,0 erreichte, wurden 0,66 g (6,5 mmol) Triethylamin und 13,89 g (35,68 mmol) des Polymer-T nacheinander zugegeben, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nachdem Nebenproduktsalze durch Filtration entfernt wurden, wurden das Lösungsmittel und niedrig-siedende Substanzen durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei ein farbloses, transparentes Polymer erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mittels NMR, IR, GPC und die Bestimmung des Gew.-% von SiH-Gruppen durch Iodometrie als ein Polyorganosiloxan der folgenden durchschnittlichen Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-3" bezeichnet.
  • Figure 01340001
  • Gew.-% SiH-Gruppen: 0,090%
    Zahlengemitteltes Molekulargewicht mittels GPC: 2,240
    Dispersionsgrad: 1,14
  • [Referenzbeispiel 4]
  • In einen mit einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 48 g (216,2 mmol) Hexamethylcyclotrisiloxan, 22,1 g (54,1 mmol) 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triphenylcyclotrisiloxan und 60 g Tetrahydrofuran eingeführt, und anschließend mit Eiswasser auf 20°C oder niedriger abgekühlt. Hierzu wurde eine n-Hexanlösung von 32,43 mmol n-Butyllithium unter Rühren in einer trockenen Stickstoffatmosphäre zugegeben, und das Gemisch wurde weiter bei Raumtemperatur gerührt. Die Polymerisation wurde mittels GLC verfolgt, und wenn die Umwandlung nach 6 Stunden 98,0 erreichte, wurden 0,66 g (6,5 mmol) Triethylamin und 13,89 g (35,68 mmol) des Polymer-T nacheinander zugegeben, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nachdem Nebenproduktsalze durch Filtration entfernt wurden, wurden das Lösungsmittel und niedrig-siedende Substanzen durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei ein farbloses, transparentes Polymer erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mittels NMR, IR, GPC und Bestimmung des Gew.-% von SiH-Gruppen durch Iodometrie als ein Polyorganosiloxan der folgenden durchschnittlichen Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-4" bezeichnet.
  • Figure 01350001
  • Gew.-% SiH-Gruppen: 0,078
    Zahlengemitteltes Molekulargewicht mittels GPC: 2,570
    Dispersionsgrad: 1,14
  • [Referenzbeispiel 5]
  • Zu 120 g (446 mmol) des Methyltris(dimethylsiloxy)silans, das in Referenzbeispiel 1 synthetisiert wurde, welches in einem Eisbad unter Rühren gekühlt wurde, wurden 82,8 g (616 mmol) pulverförmiges CuCl2 (10 Stunden bei 1 mmHg bei 200°C behandelt) langsam zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Eisbad entfernt, und das Gemisch wurde langsam auf 150°C erhitzt und anschließend kontinuierlich 30 Minuten unter Rühren erhitzt. Nachdem das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt wurde, wurden die Feststoffe durch Filtration entfernt, und die erhaltene organische Schicht wurde Vakuum-destilliert, wobei 116 g eines Destillats bei 60 mmHg bei 126 bis 130°C erhalten wurden. Das Destillat wurde mittels NMR und IR als die folgende Verbindung identifiziert (Verbindung-X).
  • Figure 01360001
  • In einen mit einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 60 g (270 mmol) Hexamethylcyclotrisiloxan und 60 g Tetrahydrofuran überführt, und anschließend wurde mit Eiswasser auf 20°C oder niedriger gekühlt. Eine n-Hexanlösung mit 32,43 mmol n-Butyllithium wurde unter Rühren in einer trockenen Stickstoffatmosphäre zugegeben, und das Gemisch wurde weiter bei Raumtemperatur gerührt. Während des Rührens wurde die Polymerisation durch Aufnahme des GLC des Reaktionsgemischs verfolgt. Wenn die Umwandlung nach 6 Stunden 98% erreichte, wurden 0,66 g (6,5 mmol) Triethylamin und 10,8 g (35,7 mmol) der Verbindung X nacheinander zugegeben, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nachdem Nebenproduktsalze durch Filtration entfernt wurden, wurden das Lösungsmittel und niedrig-siedende Substanzen durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei ein farbloses, transparentes Reaktionsprodukt erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mittels NMR, IR, GPC und Bestimmung des Gew.-% von SiH-Gruppen durch Iodometrie als ein Polyorganosiloxan der folgenden durchschnittlichen Strukturformel identifiziert. Dieses Polymer wird als "Polymer-5" bezeichnet.
  • Figure 01370001
  • Gew.-% SiH-Gruppen: 0,094%
    Zahlengemitteltes Molekulargewicht mittels GPC: 2,170
    Dispersionsgrad: 1,13
  • [Synthese 1]
  • Zu 30 g (SiH: 27,9 Milliäquivalente) des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen Polymer-1 und 8,64 g (41,9 mmol) Trimethylsilyl-o-allylphenol wurde ein Komplex aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer solchen Menge zugegeben, daß das Platinmetall 10 ppm, bezogen auf die Gesamtheit der beiden erstgenannten Verbindungen, betrug. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 100°C erhitzt. Die IR-Analyse des erhaltenen Reaktionsgemischs zeigte das Verschwinden der Absorption aufgrund von SiH-Gruppen. Das Reaktionsgemisch wurde erhitzt, um niedrigsiedende Substanzen durch Vakuumdestillation zu entfernen, und eine transparente Flüssigkeit zu erhalten. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR und IR als ein Polyorganosiloxan der folgenden Strukturformel identifiziert.
  • Figure 01380001
  • 30 g des Polyorganosiloxans und 7,97 g Methanol wurden vermischt, 3 Stunden bei 50°C gerührt, und anschließend zur Entfernung niedrigsiedender Substanzen durch Vakuumdestillation erhitzt, wobei eine transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR, IR und der Bestimmung des Gew.-% phenolischer Hydroxylgruppen durch Titration als ein Polyorganosiloxan (Polysiloxan-1) identifiziert.
  • Figure 01380002
  • Gew.-% OH-Gruppen: 1,42%
  • [Synthese 2]
  • Zu 30 g (SiH: 10,2 Milliäquivalente) des in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Polymer-2 und 3,16 g (15,3 mmol) Trimethylsilyl-o-allylphenol wurde ein Komplex aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer solchen Menge zugegeben, daß das Platinmetall 10 ppm, bezogen auf die Gesamtheit der beiden erstgenannten Verbindungen, betrug. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 100°C erhitzt. Die IR-Analyse des erhaltenen Reaktionsgemischs zeigte das Verschwinden der Absorption aufgrund von SiH-Gruppen. Das Reaktionsgemisch wurde erhitzt, um niedrigsiedende Substanzen durch Vakuumdestillation zu entfernen, und eine transparente Flüssigkeit zu erhalten. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR und IR als ein Polyorganosiloxan der folgenden Strukturformel identifiziert.
  • Figure 01390001
  • 30 g des Polyorganosiloxans und 7,97 g Methanol wurden vermischt, 3 Stunden bei 50°C gerührt, und anschließend zur Entfernung niedrigsiedender Substanzen durch Vakuumdestillation erhitzt, wobei eine transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR, IR und der Bestimmung des Gew.-% phenolischer Hydroxylgruppen durch Titration als ein Polyorganosiloxan (Polysiloxan-2) identifiziert.
  • Figure 01390002
  • Gew.-% OH-Gruppen: 0,56%
  • [Synthese 3]
  • Zu 30 g (SiH: 27,0 Milliäquivalente) des in Referenzbeispiel 3 erhaltenen Polymer-3 und 8,36 g (40,5 mmol) Trimethylsilyl-o-allylphenol wurde ein Komplex aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer solchen Menge zugegeben, daß das Platinmetall 10 ppm, bezogen auf die Gesamtheit der beiden erstgenannten Verbindungen, betrug. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 100°C erhitzt. Die IR-Spektrometrie des erhaltenen Reaktionsgemischs zeigte das Verschwinden der Absorption aufgrund von SiH-Gruppen. Niedrigsiedende Substanzen wurden durch Vakuumdestillation unter Wärme entfernt, wobei eine transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Diese wurde mittels NMR und IR als ein Polyorganosiloxan der folgenden Strukturformel identifiziert.
  • Figure 01400001
  • 30 g des Polyorganosiloxans und 7,97 g Methanol wurden vermischt, 3 Stunden bei 50°C gerührt, und anschließend zur Entfernung niedrigsiedender Substanzen durch Vakuumdestillation erhitzt, wobei eine transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR, IR und der Bestimmung des Gew.-% phenolischer Hydroxylgruppen durch Titration als ein Polyorganosiloxan (Polysiloxan-3) identifiziert.
  • Figure 01410001
  • Gew.-% OH-Gruppen: 1,36% ermittelt
  • [Synthese 4]
  • Das Verfahren von Synthese 1 wurde wiederholt, indem 30 g (SiH: 23,4 Milliäquivalente) des in Referenzbeispiel 4 erhaltenen Polymer-4 und 7,83 g (35,1 mmol) Trimethylsilyl-o-allylphenol verwendet wurden, wobei ein Polyorganosiloxan (Polysiloxan-4) der folgenden Strukturformel erhalten wurde.
  • Figure 01410002
  • Gew.-% OH-Gruppen: 1,20% ermittelt
  • [Synthese 5]
  • Zu 30 g (SiH: 28,2 Milliäquivalente) des in Referenzbeispiel 5 erhaltenen Polymer-5 und 8,72 g (42,3 mmol) Trimethylsilyl-o-allylphenol wurde ein Komplex aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer solchen Menge zugegeben, daß das Platinmetall 10 ppm, bezogen auf die Gesamtheit der beiden erstgenannten Verbindungen betrug. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 100°C erhitzt. Die IR-Analyse des erhaltenen Reaktionsgemischs zeigte das Verschwinden der Absorption aufgrund von SiH-Gruppen. Das Reaktionsgemisch wurde erhitzt, um niedrigsiedende Substanzen durch Vakuumdestillation zu entfernen, und eine transparente Flüssigkeit zu erhalten. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR und IR als ein Polyorganosiloxan der folgenden Strukturformel identifiziert.
  • Figure 01420001
  • 30 g des Polyorganosiloxans und 14,4 g Methanol wurden vermischt, 3 Stunden bei 50°C gerührt, und anschließend zur Entfernung niedrigsiedender Substanzen durch Vakuumdestillation erhitzt, wobei eine transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Die Flüssigkeit wurde mittels NMR, IR und der Bestimmung des Gew.-% phenolischer Hydroxylgruppen durch Titration als ein Polyorganosiloxan (Polysiloxan-5) identifiziert.
  • Figure 01420002
  • Gew.-% OH-Gruppen: 1,43%
  • [Beispiel 1]
  • 114,4 g Natriumhydroxid wurden in 1370 ml Wasser gelöst, und 225,1 g 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 39,7 g des in Synthese 1 erhaltenen Hydroxyphenyl enthaltenden Polyorganosiloxans (Polysiloxan-1) und 0,46 g Hydrosulfit wurden dazugegeben und gelöst, während das Gemisch bei 20°C gehalten wurde. Nachdem 910 ml Methylenchlorid dazugegeben wurden, wurden 3,00 g p-t-Butylphenol unter Rühren zugegeben, und anschließend wurden 108,8 g Phosgen über 60 Minuten eingeblasen. Anschließend wurde die Reaktionslösung durch starkes Rühren emulgiert. Nach der Emulgierung wurden 0,46 g Triethylamin zugegeben, und es wurde für etwa 1 Stunde unter Rühren eine Polymerisation durchgeführt. Die erhaltene Polymerisationslösung wurde in eine wäßrige Schicht und eine organische Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde anschließend mit Phosphorsäure neutralisiert und wiederholt mit Wasser gewaschen, bis der pH der Waschungen neutral wurde. Zu der organischen Schicht wurde ein großer Überschuß Isopropanol zugegeben, um das polymerisierte Produkt auszufällen. Das Präzipitat wurde filtriert und getrocknet, wobei ein weißes pulverförmiges Polycarbonat (PC-1) erhalten wurde. Das Polycarbonat wurde mittels NMR als eine Verbindung identifiziert, welche die Wiederholungseinheiten der folgenden Strukturformeln (A-1) und (B-1) umfaßte. Das Copolymerisationsverhältnis (in mol-%) dieser Wiederholungseinheiten betrug (A-1) : (B-1) = 2 : 98.
  • Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität [ηsp/c] (gemessen in Methylenchlorid bei einer Konzentration von 0,5 g/dl bei 20°C, das gleiche wird im folgenden verwendet) von 0,63 dl/g auf. Die reduzierte Viskosität wurde mit einem automatischen verbesserten Ubbelohde-Viskosimeter (RM-Modell) unter Verwendung eines automatischen Viskosimeters VMR-042 (hergestellt von Rigosha) bestimmt.
  • Strukturformel (A-1):
    Figure 01440001
  • Strukturformel (B-1):
    Figure 01440002
  • Das Polycarbonat wurde durch Extrudieren bei 280°C unter Verwendung eines Extruders vom Belüftungstyp pelletiert. Die Pellets wurden in einem Heißblastrockner bei 120°C für 8 Stunden oder mehr getrocknet und mit einer Spritzgießmaschine bei einer Formungstemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 100°C geformt, wobei Plattenformstücke mit 2 mm Dicke erhalten wurden. Die Freisetzbarkeit bzw. Freigabe bzw. Trennbarkeit wurde danach bewertet, wie sich die aus der Spritzgießmaschine gezogenen Formen anfühlten. Der Kontaktwinkel von Wasser zu der Oberfläche der Form wurde ebenfalls mit einem Kontaktwinkelmesser bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 2]
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen daß die Menge von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan auf 226,8 g verändert wurde, und daß 40,0 g des in Synthese 2 erhaltenen Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxans (Polysiloxan-2) anstelle des in Synthese 1 erhaltenen Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxans (Polysiloxan-1) verwendet wurde, wobei ein weißes pulverförmiges Polycarbonat (PC-2) erhalten wurde. Das Polycarbonat wurde mittels NMR als eine Verbindung identifiziert, die die Wiederholungseinheiten der folgenden Strukturformeln (A-2) und (B-1) aufwies. Das Copolymerisationsverhältnis (in mol-%). dieser Wiederholungseinheiten betrug (A-2) : (B : 1) = 1 : 99. Die reduzierte Viskosität des Polycarbonats wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 zu 0,60 dl/g bestimmt.
  • Strukturformel (A-2):
    Figure 01450001
  • Strukturformel (B-1):
    Figure 01450002
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 3]
  • Eine Lösung aus 74 g 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) in 550 ml einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration von 6 Gew.-% wurde mit 250 ml Methylenchlorid gemischt, und während das Gemisch gerührt und durch Kühlen bei 20°C gehalten wurde, wurde Phosgengas mit einer Geschwindigkeit von 950 ml/s für 15 Minuten in das Gemisch eingeblasen. Das Reaktionsfluid wurde anschließend stehengelassen, damit sich die organische Schicht abschied, welches eine Methylenchloridlösung eines Bisphenol A-Polycarbonatoligomers mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 5 mit Chlorformiatgruppen an Molekülenden war. Die Struktur, der Polymerisationsgrad und die Endgruppen des Oligomers wurden mittels 1H-NMR, MS und GPC bestimmt.
  • 450 ml einer Lösung, die durch Zugabe eines Restbestandteils von Methylenchlorid zu der Methylenchloridlösung des Oligomers hergestellt wird, wurden mit 150 ml einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration von 8 Gew.-% vermischt und das Polysiloxan-3 (144,7 g) und 3,0 g p-tert-Butylphenol als Molekulargewichtsregulatoren wurden dazugegeben. Während das Lösungsgemisch stark gerührt wurde, wurden 2 ml einer wäßrigen Triethylaminlösung mit einer Konzentration von 7 Gew.-% als ein Katalysator zugegeben, und die Reaktion wurde durch Rühren des Gemischs für 1,5 Stunden bei 28°C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit 1 Liter Methylenchlorid verdünnt, zweimal mit 1,5 Liter Wasser, einmal mit 1 Liter 0,01N-Chlorwasserstoffsäure und zweimal mit 1 Liter Wasser in dieser Reihenfolge gewaschen. Die organische Schicht wurde in Methanol gegossen, um ein Polymer auszufällen, welches filtriert und getrocknet wurde, wobei 218 g eines Polycarbonats (PC-3) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität [ηsp/c] von 0,51 dl/g auf.
  • Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-3) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und Peaks (1,7 ppm, 7,1–7,3 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-3) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01470001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 4]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen, daß das Polysiloxan-4 (164,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 235 g eines Polycarbonats (PC-4) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,63 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-4) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-4 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-4) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01490001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 5]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß Polysiloxan-5 (143,7 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 215 g eines Polycarbonats (PC-5) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,63 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-5) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-5 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-5) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01500001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 6]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-3 (48,2 g) und 4,4'-Biphenol (8,3 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 120 g eines Polycarbonats (PC-6) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,75 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-6) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR- Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,6 ppm) aufgrund von 4,4'-Biphenol. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-6) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01510001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 7]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-3 (9,6 g) und 4,4'-Biphenol (11,8 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 98 g eines Polycarbonats (PC-7) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,77 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-7) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,6 ppm) aufgrund von 4,4'-Biphenol. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermitelt, daß das Polycarbonat (PC-7) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01520001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 8]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-3 (1,0 g) und 4,4'-Biphenol (12,3 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 90 g eines Polycarbonats (PC-8) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,77 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-8) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,6 ppm) aufgrund von 4,4'-Biphenol. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-8) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01540001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 9]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-3 (0,1 g) und 4,4'-Biphenol (12,3 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 90 g eines Polycarbonats (PC-9) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,77 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-9) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur), einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,6 ppm) aufgrund von 4,4'-Biphenol. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-9) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01550001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 10]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-3 (1,0 g) und 2,2-Bis(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)propan (25,1 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 103 g eines Polycarbonats (PC-10) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,77 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-10) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (6,8 ppm) aufgrund von 2,2-Bis(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)propan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-10) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01560001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 11]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-4 (10,6 g) und 4,4'-Dihydroxybenzophenon (13,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 100 g eines Polycarbonats (PC-11) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,75 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-11) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-3 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,3–7,5 ppm) aufgrund von 4,4'-Dihydroxybenzophenon. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-11) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01580001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 12]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß 9,9-Bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)fluoren (123,2 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und daß das Polysiloxan-4 (164,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 280 g eines Polycarbonats (PC-12) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,48 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-12) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-4 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und Peaks (2,15 ppm, 7,8 ppm) aufgrund von 9,9-Bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)fluoren. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-12) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01590001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 13]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-1 (10,6 g) und Bis(4-hydroxyphenyl)ether (9,1 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 95 g eines Polycarbonats (PC-13) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,62 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-13) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-1 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur), einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,0 ppm) aufgrund von Bis(4-hydroxyphenyl)ether. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-13) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01600001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetz barkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 14]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan (90,0 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und das Polysiloxan-1 (146,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 149 g eines Polycarbonats (PC-14) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,57 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-14) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-1 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur), und Peaks (1,5 ppm, 2,3 ppm, 7,2 ppm, 7,3 ppm) aufgrund von 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-14) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01620001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 15]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-2 (30 g) und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl) diphenylmethan (15,8 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 112 g eines Polycarbonats (PC-15) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,68 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-15) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-2 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur), einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A und einen Peak (7,1–7,3 ppm) aufgrund von 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-15) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01630001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 16]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-2 (30 g) und Bisphenol A (14,5 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 111 g eines Polycarbonats (PC-16) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,71 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-16) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-2 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden der Siloxanteile, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-16) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01640001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 17]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon (81 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und daß das Polysiloxan-4 (10,6 g) und Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon (16,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 103 g eines Polycarbonats (PC-17) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,74 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse des Polycarbonats (PC-17) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-4 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (8,0 ppm) aufgrund von Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-17) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01660001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 18]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß 2,2-Bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan (129 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und daß das Polysiloxan-4 (10,6 g) und 2,2-Bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan (25,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 151 g eines Polycarbonats (PC-18) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,68 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-18) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-4 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (3,7 ppm, aufgrund von Methoxygruppen) aufgrund von 2,2-Bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde gefunden, daß das Polycarbonat (PC-18) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01670001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 19]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)pentan (83 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und daß das Polysiloxan-5 (9,6 g) und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)pentan (16,0 g) anstelle von Polysiloxan-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 101 g eines Polycarbonats (PC-19) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,74 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-19) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-5 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,5–1,8 ppm) aufgrund von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)pentan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-19) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01690001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Beispiel 20]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan (177 g) anstelle von Bisphenol A (74 g) verwendet wurde, und daß das Polysiloxan-5 (9,6 g) und 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl) propan (35,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurden, wobei 208 g eines Polycarbonats (PC-20) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,75 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse des Polycarbonats (PC-20) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren bestimmt. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-5 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan- Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (7,5 ppm) aufgrund von 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-20) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01700001
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Vergleichsbeispiel 1]
  • 114,4 g Natiumhydroxid wurden in 1370 ml Wasser gelöst, und anschließend wurden 228,3 g 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan und 0,46 g Natriumhydrosulfit zugegeben und in der Lösung aufgelöst, während die Lösung bei 20°C gehalten wurde.
  • Nachdem 910 ml mit Methylenchlorid zugegeben wurden, wurden 3,00 g p-t-Butylphenol unter Rühren zugegeben, und anschließend wurden 108,8 g Phosgen über 60 Minuten eingeblasen. Nachdem das Phosgen vollständig eingeblasen war, wurde die Reaktion durch starkes Rühren emulgiert. Nach der Emulgierung wurden 0,46 g Triethylamin zugegeben, und die Polymerisation wurde für ungefähr 1 Stunde unter Rühren durchgeführt. Die erhaltene Polymerisationslösung wurde in eine wäßrige Schicht und eine organische Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde anschließend mit Phosphorsäure neutralisiert und wiederholt mit Wasser gewaschen, bis der pH der Waschungen neutral wurde. Ein großer Überschuß Isopropanol wurde zu der organischen Schicht gegeben, um das polymerisierte Produkt auszufällen. Das Präzipitat wurde filtriert und getrocknet, wobei ein weißes pulverförmiges Polycarbonat (reduzierte Viskosität: 0,67 dl/g) erhalten wurde. Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Vergleichsbeispiel 2]
  • 91,2 g 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan und 0,5 g Natriumhydrosulfit wurden zugegeben und in 600 ml einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung mit 8,8 Gew.-%/Volumen gelöst. Nachdem 360 ml Methylenchlorid und 1,44 g p-t-Butylphenol zugegeben wurden und gerührt wurde, wurden 51 g Phosgen über 60 Minuten in die Lösung eingeblasen, während die Lösung bei 15°C gehalten wurde. Nachdem das restliche Phosgen während des Einblasens von Phosgen auf 1/10 abnahm, wurden 10,1 g eines Hydroxyphenyl-enthaltenden Polyorganosiloxans der folgenden Formel zugegeben:
    Figure 01720001
  • Nachdem Phosgen vollständig eingeblasen war, wurde die Reaktionslösung durch starkes Rühren emulgiert. Nach der Emulgierung wurden 0,2 ml Triethylamin zugegeben, und die Polymerisation wurde für ungefähr 1 Stunde unter Rühren durchgeführt. Die erhaltene Polymerisationslösung wurde in eine wäßrige Phase und eine organische Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde anschließend mit Phosphorsäure neutralisiert und wiederholt mit Wasser gewaschen, bis der pH der Waschungen neutral wurde. Ein großer Überschuß Isopropanal wurde der organischen Schicht zugegeben, um das polymerisierte Produkt auszufällen. Das Präzipitat wurde filtriert und getrocknet, wobei ein pulverförmiges Polycarbonat (reduzierte Viskosität: 0,61 dl/g) erhalten wurde. Mittels NMR-Analyse wurde das Polycarbonat als eine Verbindung identifiziert, die die Wiederholungseinheiten der folgenden Strukturformeln umfaßte.
  • Strukturformel:
    Figure 01730001
  • Strukturformel:
    Figure 01730002
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • [Vergleichsbeispiel 3]
  • Unter Verwendung eines Polycarbonats (reduzierte Viskosität: 0,73 dl/g), welches unter Verwendung von Bisphenol Z als Ausgangsmaterial hergestellt wurde, und die folgenden Wiederholungseinheiten aufweist, wurden Plattenformen auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 geformt. Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Figure 01740001
  • [Vergleichsbeispiel 4]
  • 160 g eines Polycarbonats wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, ausgenommen daß 137 g eines Phenol-modifizierten Siliconöls (Hydroxyläquivalentgewicht: 1090) der folgenden Struktur anstelle des Polysiloxans-3 verwendet wurden.
  • Figure 01740002
  • Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,64 dl/g auf. Mittels 1H-NMR wurde das Polycarbonat als die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen enthaltend identifiziert.
  • Figure 01740003
  • Das Polycarbonat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 pelletiert und zu Plattenformlingen geformt. Die Freisetzbarkeit der Formstücke und der Kontaktwinkel von Wasser wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • TABELLE 1
    Figure 01750001
  • Figure 01760001
  • Die in Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse zeigen, daß das Polycaxbonat der vorliegenden Erfindung eine gute Formbarkeit aufweist und Formen ergibt, die bezüglich der Freisetzbarkeit und Wasserabweisung hervorragend sind.
  • [Beispiel 21]
  • Unter Verwendung von 1-Phenyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-carboxyaldehyd-1',1'-diphenylhydrazon (C-1) als Ladungsübertragungssubstanz und die in Beispiel 3 erhaltenen (PC-3) als Bindemittelharz, wurde eine Lösung aus C-1 : PC-3 : Methylenchlorid : Chlorbenzol = 1 : 1 : 3 : 5 (Gewichtsverhältnisse) hergestellt, um diese als Beschichtungsfluid zu verwenden. Die Lagerungsbeständigkeit (Weißwerden oder Gelbildung) des Beschichtungsfluids wurde bewertet. Das Ergebnis ist in Tabelle 2 gezeigt.
  • Figure 01760002
  • Jedes zweierleitfähiger Aluminiumsubstrate (eine flache Platte von 50 mm × 50 mm und ein Zylinder von ⌀ 168 mm × 360 mm) wurde mit einer Dispersion von Oxotitaniumphthalocyanin: Butyralharz : Methylenchlorid = 1 : 1 : 38 (Gewichtsverhältnisse) durch Tauchbeschichten beschichtet, um eine Ladungs-erzeugende Schicht zu bilden (ungefähr 0,5 μm dick), die Oxotitaniumphthalocyanin enthielt. Auf jeder Ladungs-erzeugenden Schicht wurde eine Ladungsübertragungsschicht von ungefähr 20 μm Dicke gebildet, indem das oben beschriebene Beschichtungsfluid durch Tauchbeschichten und Trocknen aufgebracht wurde, um elektrophotographische Photorezeptoren vom Laminat-Typ herzustellen. Während des Aufbringens und Trocknens kristallisierten die Ladungsübertragungsschichten nicht.
  • Der Flachplatten-Photorezeptor wurde auf die elektrischen Eigenschaften (elektrophotographische Eigenschaften) hin untersucht. Die Bewertung der elektrophotographischen Eigenschaften wurde mit einem elektrostatischen Ladungstestinstrument EPA-8100 (hergestellt von Kawaguchi Denki Seisakusho Co., Ltd.) durch Corona-Entladung (–6 kV) und Messen des anfänglichen Oberflächenpotentials (V0), des Restpotentials (VR) 5 Sekunden nach Lichtbestrahlung (10 Lux) und der Halbwertsbelichtung (E1/2) durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
  • Der zylindrische organische elektrophotographische Photorezeptor wurde auf die Verschlechterung der Beständigkeit gegenüber Toner-Filmbildung, bewirkt durch wiederholte Verwendungen in einem Arbeitsgerät, untersucht.
  • Die Bewertung wurde durchgeführt, indem Kopien eines Testmusters auf 30.000 Blättern von Papier mit der Größe A4, die in ihrer Längsrichtung bei 22–27°C bei einer Feuchtigkeit von 10–30% zugeführt werden, hergestellt wurden, indem eine Testreihe verwendet wurde, die durch Einsetzen des organischen elektrophotographischen Photorezeptors in eine handelsübliche Kopiermaschine hergestellt wurden (ein Carlson-System, wobei ein organischer elektrophotographischer Photorezeptor verwendet wird, eine zylindrische Trommel (⌀ 168 mm × 360 mm, Aluminium), ein Corona-Entladungssystem (Spannung-800 V), eine Klingenreinigungseinrichtung (Urethanklinge, Klingendruck: 10 g/cm2), ein Zweikomponenten-Entwickler (Styrol-Acryl-Toner, Ferrit-Träger), und anschließend der organische elektrophotographische Photorezeptor auf die Anzahl sichtbarer schwarzer Punkte (Toner, der durch Toner-Filmbildung an dem organischen elektrophotographischen Photorezeptor anhaftete) in einem Bereich von 10 mm × 10 mm untersucht wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
  • [Beispiel 22]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-1 (145,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 214 g eines Polycarbonats (PC-21) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,63 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-21) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren untersucht. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-1 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-21) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01790001
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das Polycarbonat (PC-21) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 23]
  • Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Polysiloxan-2 (430,0 g) anstelle des Polysiloxans-3 (144,7 g) verwendet wurde, wobei 480 g eines Polycarbonats (PC-22) erhalten wurden. Das Polycarbonat wies eine reduzierte Viskosität von 0,52 dl/g auf. Die Struktur und die Copolymerisationsverhältnisse in dem Polycarbonat (PC-22) wurden mittels 1H-NMR- und 29Si-NMR-Spektren untersucht. Das 1H-NMR-Spektrum zeigte Peaks aufgrund des Polysiloxans-2 an (einen Peak bei 0–0,1 ppm aufgrund von Methyl an der Siloxan-Hauptkette, einen Peak bei 0,6 ppm aufgrund der Enden von Siloxanteilen, einen Peak bei 0,87 ppm aufgrund der verzweigten Siloxanstruktur) und einen Peak (1,7 ppm) aufgrund von Bisphenol A. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigte Peaks (–21 ppm und 7,8 ppm als chemische Verschiebungen mit Tetramethylsilan als Standard) aufgrund des allgemeinen Dimethylsiloxans und einen Peak (–64 ppm) aufgrund des Siliciumatoms mit drei daran gebundenen Sauerstoffatomen an. Aus diesen analytischen Ergebnissen wurde ermittelt, daß das Polycarbonat (PC-22) die folgenden Wiederholungseinheiten in den folgenden Verhältnissen aufwies.
  • Figure 01800001
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das Polycarbonat (PC-22) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 24]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 4 erhaltene Polycarbonat (PC-4) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 25]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 5 erhaltene Polycarbonat (PC-5) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 26]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 6 erhaltene Polycarbonat (PC-6) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 27]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 7 erhaltene Polycarbonat (PC-7) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 28]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 8 erhaltene Polycarbonat (PC-8) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 29]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 9 erhaltene Polycarbonat (PC-9) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 30]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 10 erhaltene Polycarbonat (PC-10) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 31]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 11 erhaltene Polycarbonat (PC-11) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 32]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 12 erhaltene Polycarbonat (PC-12) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 33]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 13 erhaltene Polycarbonat (PC-13) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 34]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 14 erhaltene Polycarbonat (PC-14) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 35]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 15 erhaltene Polycarbonat (PC-15) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 36]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 16 erhaltene Polycarbonat (PC-16) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 37]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 17 erhaltene Polycarbonat (PC-17) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 38]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 18 erhaltene Polycarbonat (PC-18) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 39]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 19 erhaltene Polycarbonat (PC-19) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Beispiel 40]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Beispiel 20 erhaltene Polycarbonat (PC-20) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung von elektrophotographischen Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Vergleichsbeispiel 5]
  • Die Verfahren von Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß ein Polycarbonat, welches unter Verwendung von Bisphenol Z hergestellt wurde und die folgenden Wiederholungseinheiten umfaßte (reduzierte Viskosität = 0,73 dl/g) anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung elektrophotographischer Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • [Vergleichsbeispiel 6]
  • Die Verfahren in Beispiel 21 wurden wiederholt, ausgenommen daß das in Vergleichsbeispiel 4 erhaltene Polycarbonat anstelle des in Beispiel 3 erhaltenen Polycarbonats (PC-3) verwendet wurde, um die Herstellung eines Beschichtungsfluids, dessen Bewertung, die Herstellung elektrophotographischer Photorezeptoren und deren Bewertung durchzuführen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 und 3 angegeben.
  • TABELLE 2-1 Stabilität des Beschichtungsfluids und elektrophotographische Eigenschaften
    Figure 01870001
  • TABELLE 2-2
    Figure 01880001
  • TABELLE 3 Bewertung der Filmbildung
    Figure 01890001
  • Die in den Tabellen 2 und 3 angegebenen Ergebnisse zeigen, daß der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung bezüglich der Produktionseffizienz hervorragend ist, da er unter Verwendung eines Polycarbonats hergestellt wird, welches kaum weiß wird oder zu einem Gel härtet, wenn es in Lösungsmitteln als ein Harzbestandteil in einer photosensitiven Schicht gelöst ist, und eine gute Lagerungsstabilität aufweist. Weiterhin behält der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung, da das Polycarbonat hoch kompatibel mit Ladungsübertragungs substanzen ist und die Haftung von Fremdmaterial verhindert, was die Filmbildung auf den Oberflächen der Photorezeptoren bewirkt, nicht nur eine hohe mechanische Festigkeit, sondern auch hervorragende elektrophotographische Eigenschaften für einen langen Zeitraum bei.
  • GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT
  • Das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung weist eine gute Formbarkeit auf und ergibt beim Formen Formstücke, welche bezüglich der Freisetzbarkeit und Wasserabweisung exzellent sind.
  • Weiterhin ermöglicht das Polycarbonat der vorliegenden Erfindung die Herstellung eines Beschichtungsfluids mit hervorragender Lagerstabilität, da es kaum weiß wird oder zu einem Gel härtet, wenn es in Lösungsmitteln als ein Harzbestandteil in den photosensitiven Schichten von elektrophotographischen Photorezeptoren gelöst ist. Daher weist der elektrophotographische Photorezeptor der vorliegenden Erfindung, der unter Verwendung des Polycarbonats als ein Harzbestandteil in der Oberflächenschicht einer photoempfindlichen Schicht hergestellt wird, eine hohe Produktionseffizienz auf. Weiterhin behält der elektrophotographische Photorezeptor, der unter Verwendung dieses als ein Bindemittelharz in der photosensitiven Schicht hergestellt wird, nicht nur eine hohe mechanische Festigkeit, sondern auch hervorragende elektrophotographische Eigenschaften für einen langen Zeitraum bei, da das Polycarbonat mit Ladungsübertragungssubstanzen hoch kompatibel ist, und die die Filmbildung auf den Oberflächen von Photorezeptoren bewirkende Haftung von Fremdmaterialien verhindert wird.

Claims (7)

  1. Elektrophotographischer Photorezeptor, welcher ein leitendes Substrat und eine photosensitive Schicht umfaßt, die auf dem leitenden Substrat angebracht ist, wobei die photosensitive Schicht eine Oberflächenschicht aufweist, die ein Polycarbonat enthält, welches die durch die folgende allgemeine Formel (1) dargestellten Wiederholeinheiten (1) enthält:
    Figure 01910001
    worin jedes R unabhängig voneinander eine gesättigte, aliphatische einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, die R-Gruppen identisch oder voneinander verschieden sind, jedes R1 unabhängig voneinander ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, jedes X unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, jedes X' unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen, eine Alkylenoxyalkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Sauerstoffatom ist, jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4, na 0 oder 1, nb 1 oder 2, nc 1 oder 2 ist, wobei na + nb + nc = 3, n1, n2, n3 und n4 jeweils unabhängig voneinander 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr sind, wobei n1 + n2 + n3 + n4 eine ganze Zahl von 0 bis 450 ist.
  2. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, worin das Polycarbonat eine reduzierte Viskosität von 0,1 bis 10,0 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,5 g/dl in Methylenchlorid, aufweist.
  3. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, worin das Polycarbonat die Wiederholeinheiten (1) und die durch die folgende allgemeine Formel (2) dargestellten Wiederholeinheiten (2) umfaßt:
    Figure 01920001
    worin jedes R2 unabhängig voneinander ein Halogenatom, Vinyl, Allyl, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyloxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygrupe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, jedes a unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, Y eine Einfachbindung, -O-, -CO-, -S-, -SO-, -SO2-, -CR3R4-, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte α, ω-Alkylengruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, 9,9-Fluorenyliden, 1,8-Menthandiyl, 2,8 Menthandiyl, eine substituierte oder unsubstituierte Pyrazinylidengruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
  4. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 3, worin in dem Polycarbonat das Molverhältnis der Wiederholeinheiten (1) zu der Summe der Wiederholeinheiten (1) und (2), (1)/[(1) + (2)], 0,001 bis 1 beträgt.
  5. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, worin die Wiederholeinheiten (1) aus der Gruppe ausgewählte Wiederholeinheiten sind, die aus den folgenden Wiederholeinheiten besteht:
    Figure 01940001
    Figure 01950001
  6. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 3, worin die Wiederholeinheiten (1) aus der Gruppe ausgewählte Wiederholeinheiten sind, die aus den folgenden Wiederholeinheiten besteht:
    Figure 01950002
    Figure 01960001
    und die Wiederholeinheiten (2) aus der Gruppe ausgewählte Wiederholeinheiten sind, die aus den folgenden Wiederholeinheiten besteht:
    Figure 01970001
    Figure 01980001
  7. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, worin die photosensitive Schicht eine ladungsbildende Schicht umfaßt, die eine ladungsbildende Substanz und eine Oberflächenschicht enthält, wobei die Oberflächenschicht eine Ladungsübertragungsschicht ist, die eine Ladungsübertragungssubstanz und ein Bindeharz enthält, welches Polycarbonat enthält.
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