DE69812612T2

DE69812612T2 - 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgruppen enthaltende blockoligomere als stabilisatoren für organische materialien

Info

Publication number: DE69812612T2
Application number: DE69812612T
Authority: DE
Inventors: Peter Galbo; Fabrizio Guizzardi; Dario Lazzari
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG; Ciba Specialty Chemicals SpA
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba Specialty Chemicals SpA
Priority date: 1997-05-27
Filing date: 1998-05-25
Publication date: 2003-11-06
Anticipated expiration: 2018-05-26
Also published as: KR20010012805A; EP0984958B1; AU8534898A; CA2288322A1; KR100530091B1; WO1998054173A1; JP2001527578A; JP4441711B2; CN1257492A; TW589341B; US6177491B1; CA2288322C; EP0984958A1; DE69812612D1; ES2193546T3; CN1214028C

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidylgruppen enthaltende Blockoligomere, ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidationsstabilisatoren für organische Materialien, insbesondere synthetische Polymere und auf so stabilisierte organische Materialien.
Die Stabilisierung synthetischer Polymere mit Derivaten von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin ist beispielsweise in US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 234 707, US-A-4 459 395, US-A-4 492 791, US-A-5 204 473, EP-A-53 775, EP-A-357 223, EP-A-377 324, EP-A-462 069, EP-A-782 994 und GB-A-2 301 106 beschrieben worden.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf eine Verbindung der Formel (I):
worin n eine Zahl von 2 bis 14 ist;
die Reste R&sub1; unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Hydrocarbyrest, wie nachstehend definiert, sind, oder -O-R&sub1;- Oxyl ist; die Reste R&sub2; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;- C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl -O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, bedeuten, wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist, oder die für 1% nachstehend angegebenen Definitionen, außer Wasserstoff hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) ist:
wobei m 2 oder 3 ist,
X&sub2; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;- Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht, und die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;- C&sub1;&sub2;-Alkylen sind; die Reste A unabhängig voneinander C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)carbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN bedeuten; B -OR&sub3;, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist:
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl ist, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist:
wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist,
oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) ist;
X -O- oder > N-R&sub6; ist;
R&sub6; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV):
oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl ist, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und die Reste R unabhängig voneinander eine der für R&sub6; angegebenen Bedeutungen haben; mit dem Vorbehalt, daß in den einzelnen Wiederholungseinheiten der Formel (I) jeder der Reste B, R, R&sub1; und R&sub2; dieselbe oder eine andere Bedeutung hat.
In den einzelnen Wiederholugseinheiten der Formel (I), weist jeder der Reste B, R, R&sub1; und R&sub2; vorzugsweise dieselbe Bedeutung auf.
In der Formel (I) kann der Rest R und der Rest
eine Zufallsverteilung oder eine Blockverteilung aufweisen.
R&sub1; als ein Hydrocarbyrest wird aus C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub8;-Alkinyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, ausgewählt.
Beispiele von Alkyl, das nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthält, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl. R&sub1; ist vorzugsweise C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, beispielsweise C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, insbesondere Heptyl oder Octyl. R&sub6; ist vorzugsweise C&sub1;-C&sub5;-Alkyl, insbesondere C&sub1;-C&sub4;-Alkyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von A ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl.
Ein Beispiel für C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das durch -OH substituiert ist, ist 2-Hydroxyethyl.
Beispiele für C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das durch C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, vorzugsweise durch C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, substituiert ist, sind 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 3-Octoxypropyl und 4-Methoxybutyl.
Beispiele für C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das durch Di(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)amino, vorzugsweise durch Dimethylamino oder Diethylamino substituiert ist, sind 2-Dimethylaminoethyl, 2-Diethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, 3-Dibutylaminopropyl und 4-Diethylaminobutyl.
Die Gruppe der Formel (III) ist vorzugsweise
Bevorzugte Beispiele für C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das durch eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist, sind Gruppen der Formel
Die Gruppe
wird besonders bevorzugt.
Beispiele für C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, sind Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, t-Butylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl und Cyclododecyl. Unsubstituiertes oder substituiertes Cyclohexyl wird bevorzugt.
Ein bevorzugtes Beispiel eines bicyclischen oder tricyclischen Hydrocarbyls mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist 1,2,3,4-Ttetrahydronaphthenyl.
Ein bevorzugtes Beispiel für C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, ist Cyclohexenyl.
Beispiele von Alkenyl, das nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthält, sind Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Hexenyl, Undecenyl und Octadecenyl. Alkenyle, bei denen das Kohlenstoffatom in der 1-Stellung gesättigt ist, werden bevorzugt.
Ein bevorzugtes Beispiel für C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkinyl ist Octinyl.
Beispiele für Phenyl, das durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, sind Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, Di-t-butylphenyl, 3,5-Di-t-butyl-4-methylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl und Butoxyphenyl.
Beispiele für C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist, sindl Benzyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl; t-Butylbenzyl und 2-Phenylethyl. Benzyl wird bevorzugt.
Beispeile für Acyl (aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch), das nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthält, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl und Benzoyl. C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl und Benzoyl werden bevorzugt. Acetyl wird besonders bevorzugt.
Beispiele von Alkoxycarbonyl sind Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, Heptoxycarbonyl, Octoxycarbonyl, Nonyloxycarbonyl, Decyloxycarbonyl, Undecyloxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl ist Cyclohexoxycarbonyl. (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkoxy)carbonyl wird bevorzugt.
Beispiele für (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl sind Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl und Octylaminocarbonyl. (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl wird bevorzugt.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl ist Cyclohexylaminocarbonyl. (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl)aminocarbonyl wird bevorzugt.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl ist Benzylaminocarbonyl.
Beispiele für Alkylen, das nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthält, sind Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylen. R&sub2; ist beispielsweise C&sub2;-C&sub8;-Alkylen oder C&sub4;-C&sub8;-Alkylen, insbesondere C&sub2;-C&sub6;-Alkylen, bevorzugt Hexamethylen.
Ein Beispiel für C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen ist 3-Hexenylen.
Ein Beispiel für C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
Beispiele für C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl unterbrochen ist, sind
Beispiele für C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch -O-, beispielsweise 1, 2 oder 3 -O-, unterbrochen ist, sind 3-Oxapentan-1,5-diyl, 4-Oxaheptan-1,7-diyl, 3,6-Dioxaoctan-1,8-diyl, 4,7-Dioxadecan- 1,10-diyl, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diyl, 3,6,9-Trioxaundecan-1,11-diyl und 4,7,10-Trioxatridecan-1,13-diyl.
Beispiele für C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch > N-X&sub1; unterbrochen ist, sind -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-N(X&sub1;)-CH&sub2;CH&sub2;-N(X&sub1;)-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-, insbesondere - CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-N(CH&sub3;)-CH&sub2;CH&sub2;-N(CH&sub3;)-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-.
Ein Beispiel für C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) ist Cyclohexylendimethylen.
Beispiele für C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen) sind Methylendicyclohexylen und Iso propylidendicyclohexylen.
Ein Beispiel für Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) ist Phenylendimethylen.
Die Variable n ist vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 8, insbesondere 2 bis 6.
R ist bevorzugt Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel (IV); insbesondere eine Gruppe der Formel (IV).
R&sub1; ist vorzugsweise Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist, Cyclohexenyl, α-Methylbenzyl oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl; beispielsweise Methyl, Octyl oder Cyclohexyl.
A ist vorzugsweise Acetyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, insbesondere Acetyl oder (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl.
Der Rest B ist vorzugsweise eine Gruppe
oder
Bevorzugt wird eine Verbindung der Formel (I), worin
R&sub2; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;- C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen) oder Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) ist; A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;- C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, C&sub1;- C&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl ist;
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;- C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub1;&sub2;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl stehen, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist;
oder
N(R&sub1;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist; und
R&sub6; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV) oder für C&sub2;- C&sub3;-Alkyl steht, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist.
Ebenso bevorzugt wird eine Verbindung der Formel (I), worin
R&sub2; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen ist;
A für C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, Cyclohexoxycarbonyl, (C&sub1;- C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Cyclohexyl, Allyl oder Benzyl steht;
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl stehen, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert ist; oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist; und R&sub6; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV) oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl steht, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert ist.
Eine weitere bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist die, worin
n eine Zahl von 2 bis 6 ist;
R eine Gruppe der Formel (IV) ist;
R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;
A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Allyl ist;
B -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist;
R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl sind oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist;
X > NR&sub6; ist; und
R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.
Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist die, worin
n eine Zahl von 2 bis 6 ist;
R eine Gruppe der Formel (IV) ist;
R&sub1; Methyl, Octyl oder Cyclohexyl ist;
R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;
A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub2;-C&sub8; Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist;
B -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist;
R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl sind oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist;
X > NR&sub6; ist; und
R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.
Ebenso besonders bevorzugt wird eine Verbindung der Formel (I), worin
n eine Zahl von 2 bis 6 ist;
R eine Gruppe der Formel (IV) ist;
R&sub1; Methyl, Octyl oder Cyclohexyl ist;
R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;
A C&sub1;-C&sub8;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl ist;
B eine Gruppe der Formel (II) ist;
X > NR&sub6; ist; und
R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.
Die Polydispersität zeigt die Molekulargewichtsverteilung einer Polymerverbindung. In der vorliegenden Anmeldung ist die Polydispersität das Verhältnis von gewichtsmittleren ( w) und zahlenmitteleren ( n) Molekulargewichten. Ein Wert von w/ n gleich 1 bedeutet, daß die Verbindung monodispers ist und nur ein Molekulargewicht und keine Molekulargewichtsverteilung aufweist. Eine enge Molekulargewichtsverteilung wird durch eine Polydispersität w/ n nahe 1 gekennzeichnet.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen durch die Polydispersität w/ n nicht beschränkt.
Die der Formel (I) entsprechende Verbindung kann eine monodisperse Verbindung sein, die eine Polydispersität w/ n von 1 mit n 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14 aufweist, oder eine polydisperse Verbindung mit einer Molekulargewichtsverteilung sein. Eine derartige polydisperse Verbindung entspricht beispielsweise einem Gemisch, das zumindest drei verschiedene monodisperse Verbindungen der Formel (I) enthält, die sich nur durch die Variable n unterscheiden. Die Polydispersität w/ n des Gemisches beträgt beispielsweise 1,1 bis 1,7, 1,1 bis 1,65, 1,1 bis 1,6, 1,1 bis 1,55 oder 1,1 bis 1,5. n ist vorzugsweise 2, 4 und, 6 in diesem Gemisch.
Weitere Beispiele für die Polydispersität w/ n sind 1,2 bis 1,7, beispielsweise 1,2 bis 1,65, 1,2 bis 1,6, 1,2 bis 1,55 oder 1,2 bis 1,5.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise gemäß den nachfolgenden Verfahren hergestellt werden. VERFAHREN 1): Verwendung von Ausgangsmaterialien, die bereits Gruppen der Formel (IV) enthalten. VERFAHREN 2): Verwendung eines Blockoligomers der Formel (I-0) als Ausgangsmaterial
worin n, A und R&sub2; die oben angegebenen Bedeutungen haben und R* und B* hierin nachfolgend definiert werden;
und Überführen der Gruppen der Formel (IV-0)
die in dem Blockoligomer vorliegen, in die Gruppen der Formel (IV).
Das oben beschriebene Gemisch kann gemäß VERFAHREN 1) hergestellt werden, durch
1) Umsetzen einer Verbindung der Formel (α)
mit einer Verbindung der Formel (β)
in einem stöchiometrischen Verhältnis, um eine Verbindung der Formel (γ) zu erhalten;
2) Umsetzen einer Verbindung der Formel (y) mit einer Verbindung der Formel (β) in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 3, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 2,5, insbesondere in einem Molverhältnis von 1 : 2, um ein Gemisch von zumindest drei verschiedenen monodispersen Verbindungen der Formel (δ) mit n 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14 oder 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12, vorzugsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, oder vorzugsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, insbesondere 2, 4 und 6 zu erhalten;
3) Umsetzung des in 2) erhaltenen Gemisches mit einer Verbindung der Formel (&epsi;) oder mit einer Verbindung der Formel ( )
A'-X' (&epsi;)
A"-NCO ( )
in etwa einem stöchiometrischen Verhältnis, um das gewünschte Gemisch zu erhalten; wobei die Reste R, R&sub1;, R&sub2; und B die oben angegebenen Bedeutungen haben;
X' eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor ist;
A' C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN ist; und
A" C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl ist; wobei
die Reaktionen 1) bis 3) in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer anorgansichen Base durchgeführt werden, mit dem Vorbehalt, daß, wenn in der Reaktion 3) eine Verbindung der Formel ( ) verwendet wird, die Reaktion 3) ohne jegliche anorganische Base durchgeführt wird.
Wenn A C&sub1;-C&sub8;-Acyl ist, kann die Reaktion 3) ebenso mit dem entsprechenden Säureanhydrid als Reagens anstelle einer Verbindung der Formel (&epsi;) durchgeführt werden.
Wenn A eine Methylgruppe ist, können die Verbindungen der Formel (I) ebenfalls durch die Umsetzung eines Gemisches aus Formaldehyd/Ameisensäure mit einer Verbindung der Formel (δ), wie beispielsweise in US-A-5 130 429 oder in US-A-3 898 303 beschrieben, erhalten werden.
Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel sind Toluol, Xylen, Trimethylbenzol, Isopropylbenzol, Diisopropylbenzol und im wesentlichen wasserunlösliche organische Ketone, wie beispielsweise Methylisobutylketon. Xylen wird bevorzugt.
Beispiele für eine anorganische Base sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Natriumhydroxid wird bevorzugt. Wenn der Rest B in der Formel (α) eine Gruppe der Formel (II) mit X = Sauerstoff ist, wird es bevorzugt, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat als anorganische Base in den Reaktionen 1) und 2) zu verwenden.
Die Reaktion 1) wird beispielsweise bei einer Temperatur von 40ºC bis 70ºC, vorzugsweise 50ºC bis 60ºC durchgeführt.
Die Reaktion 2) wird beispielsweise bei einer Temperatur von 110ºC bis 180ºC, vorzugsweise 140ºC bis 160ºC durchgeführt.
Wenn der Reaktant der Formel (&epsi;) in der Reaktion 3) verwendet wird, wird die Reaktion 3) beispielsweise bei einer Temperatur von 60ºC bis 180ºC, vorzugsweise 146ºC bis 160ºC, wenn nötig in einem geschlossenen Behälter, durchgeführt.
Wenn der Reaktant der Formel ( ) in der Reaktion 3) verwendet wird, wird die Reaktion 3) beispielsweise bei einer Temperatur von 0ºC bis 60ºC, vorzugsweise 0ºC bis 25ºC durchgeführt.
Mögliche Nebenprodukte sind die Verbindungen der Formeln (Id) und (Ie).
Jede dieser Verbindungen kann in dem Gemisch in einer Menge von beispielsweise bis zu 30 mol-%, vorzugsweise bis zu 20 mol-%, bis zu 10 mol-% oder bis zu 8 mol-%, relativ zu dem Gesamtgemisch, vorliegen.
Die Verbindung der Formel (α) kann beispielsweise durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit einer Verbindung B-H in einem stöchiometrischen Verhältnis in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und einer anorganischen Base hergestellt werden.
Es wird bevorzugt, für die Herstellung von Verbindungen der Formel (α) dasselbe Lösungsmittel und dieselbe anorgansiche Base wie in den oben angegebenen Reaktionen 1) bis 3) zu verwenden.
Im allgemeinen sind die in dem obigen Verfahren verwendeten Ausgangsmaterialien bekannt. In dem Fall, daß sie nicht herkömmliche erhältlich sind, können sie analog zu den bekannten Verfahren hergestellt werden.
Für die Herstellung des Ausgangsmaterials der Formel (a), wobei B eine Gruppe der Formel (II) ist, und auch für die Herstellung des Ausgangsmaterials der Formel (β) wird es bevorzugt, beispielsweise die Verbindungen der Formel (S-I) zu verwenden.
Die Verbindungen der Formel (S-I) können beispielsweise durch Umsetzen von 1-Oxyl- 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit einem Hydroperoxid, vorzugsweise t-Butylhydroperoxid, in Gegenwart eines Peroxidzersetzungskatalysators, wie MoO&sub3; in einem Kohlenwasserstöfflösungsmittel, hergestellt werden. Die Bedeutung von R&sub1; hängt von dem verwendeten Kohlenwasserstofflösungsmittel ab. Wenn beispielsweise R&sub1; Cyclohexyl ist, ist das verwendete Kohlenwasserstofflösungsmittel Cyclohexan. Im allgemeinen kann die Herstellung von Verbindungen der Formel (S-I) analog zu dem in US-A-4 92 962 beschriebenen Verfahren, das hierin durch Verweis einbezogen ist, hergestellt werden.
Es ist ebenfalls möglich, die Verbindungen der Formel (S-I) durch Verknüpfen von 1-Oxyl- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon mit Kohlenwasserstofftesten herzustellen. Das Prinzip einer derartigen Umsetzung wird beispielsweise von R. L. Kinney et al. in J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 7902-7915 (Umsetzung von Alkyljodiden mit Tri-n-butylzinnhydrid) und von D.W. Grattan et al. in Polym. Degrad. and Stability 1979, 69 (Photolyse einer Lösung von Di-tert-butylperoxid und Cyclohexan) beschrieben. Die angegebenen Reaktionen werden beispielsweise in US-A-5 021 577 (Beispiele 5 und 16) und auch in US-A-5 204 473 (Beispiele 7 bis 10) offenbart, und können angewendet werden, um die Verbindungen der Formel (S-I) unter Verwendung der geeigneten Ausgangsmaterialien herzustellen.
Wenn R&sub1; Methyl ist, wird die Herstellung der Verbindung der Formel (S-I) günstigerweise durch Umsetzen von 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Eisen(11)-Sulfat-Heptahydrat in Dimethylsulfoxid, wie beispielsweise in US-A-5 374 729 beschrieben, durchgeführt.
Die Herstellung von 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon wird beispielsweise in Nature 196, 472-474, Chemical Abstracts 58: 56264 und Beilstein EIII / IV 21 3279 beschrieben.
Die nachfolgenden Beispiele S-A und S-B stellen die Herstellung von Verbindungen der Formel (S-I) deutlicher dar. Beispiel S-A (Ausgangsmaterial) Herstellung von 1-Methoxy-2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidon.
Ein 5,01 mechanisch gerührter 4-Halskolben wird mit 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon (300 g, 1,76 mol), Eisen(II)-Sulfat-Heptahydrat (513,7 g, 1,85 mol) und Dimethylsulfoxid (1450 g) gefüllt. Wasserstoffperoxid, 30% (279,2 g, 2,46 mol), wird über eine Zeitspanne von einer Stunde 45 min zugegeben. Die Temperatur wird bei 29 bis 32ºC gehalten. Der Anteil wird für zusätzliche 30 min bei 25 bis 30ºC gerührt und dann auf unter 10ºC abgekühlt. Wasser (1250 ml) wird zugegen und das Gemisch wird mit vier Anteilen zu je 750 ml Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden gewaschen, 2 · 1,01 H&sub2;O, dann 1 · 500 ml gesättigtes NaCl und dann über wasserfreiem MgSO&sub4; getrocknet. Ethylacetat wird eingedampft und das Produkt wird destilliert (82-84ºC/0,33 · 10&supmin;² bar), 254 g Ausbeute eines blaßgelben Öls (Ausbeute: theoretisch 78%; IR-Spektrum: Ketoncarbonyl, 1710 cm&supmin;¹). Beispiel S-B (Ausgangsmaterial) Herstellung von 1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon.
Ein Gemisch aus Cyclohexan (215 ml, 2,0 mol), t-Butylhydroperoxid, 70% wässerig (77,1 g, 0,6 mol), Molybdäntrioxid (1,44 g, 0,01 mol) und 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon (34 g, 0,2 mol) wird in einen 500-ml-Kolben, der mit einem Barrett-Abscheider ausgestattet ist, gefüllt. Das Gemisch wird unter Rückfluß (80ºC) zwei Stunden gerührt, bis sich kein Wasser mehr sammelt. Dann wird das Gemisch durch Gravitation in einem Druckbehälter gefiltert und Molybdäntrioxid (1,44 g, 0,01 mol) zugegeben. Anschließend wird das Gemisch unter Rühren auf 105ºC (2,34 bar) erwärmt und 5 Stunden gehalten, bis die Farbe von dunkelorange auf blaßgelb wechselte. Das Gemisch wird gefiltert und die klare Lösung wird mit 10% wässerigem Natriumsulfit (100 ml) und anschließend mit Wasser (2 · 50 ml) gewaschen. Die erhaltene klare Lösung wird über Natriumsulfat getrocknet und dann konzentriert, was 50 g des gewünschten Materials als ein klares gelbes Öl (Massespektrum: m/e = 253) ergab.
Ausführlicher entspricht das Ausgangsmaterial der Formel (a), wobei B eine Gruppe der Formel (II) ist, der Formel
Wenn X eine Gruppe > N-R&sub6; ist, können derartige Verbindungen beispielsweise gemäß dem nachstehend gezeigten Schema 1 hergestellt werden. Schema 1
Die Umsetzung a) von Schema 1 kann beispielsweise analog zu dem in EP-A-309 402 (insbesondere Beispiele 45 und 46) beschriebenen Verfahren und die Umsetzung b) von Schema 1 kann analog dem in US-A-4 086 204 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
Verbindungen der Formel (α-I), wobei X Sauerstoff ist, können beispielsweise gemäß dem nachstehend gezeigten Schema 2 hergestellt werden. Schema 2:
L ist beispielsweise ein Alkalimetallsalz, wie Lithium, Natrium oder Kalium. Die Umsetzung kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder Trimethylbenzol, bei einer Temperatur von -20ºC bis 70ºC, vorzugsweise 0ºC bis 60ºC, unter Verwendung des geeigneten Molverhältnisses der Reaktanten, durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel (S-II) können beispielsweise durch Behandeln des geeigneten 4-Hydroxypiperidinderivates mit einem Alkalialkoholat oder einem Alkalimetall in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder Trimethylbenzol bei Rückflußtemperatur und gleichzeitigem Abdestillieren des während der Reaktion gebildeten Alkohols erhalten werden. Die Herstellung des 4-Hydroxypiperidinderivats kann analog dem in EP-A- 309 402 (insbesondere Beispiel 12) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
Das Ausgangsmaterial der Formel (β), wobei R beispielsweise eine Gruppe der Formel (IV) ist, kann beispielsweise gemäß dem Schema 3 hergestellt werden: Schema 3:
Die Umsetzung kann analog dem beispielsweise in EP-A-309 402 (insbesondere Beispiel 45) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Die Verbindungen der Formel (β-1) sind bekannt und die meisten von ihnen sind herkömmlich erhältlich. Einige Verbindungen der Formel (β-1) werden in WO-A-95/21157, US-A-4 316 837 und US-A-4 743 688 beschrieben.
Eine Verbindung der Formel (I) mit einer Polydispersität w/ n von 1 kann durch das schrittweise Aufbauen der Verbindung hergestellt werden. Ein entsprechendes Beispiel für ein derartiges Verfahren ist das folgende:
Das Zwischenprodukt der Formel (δ), wobei n 2 ist, entspricht der Formel
und kann durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (γ) mit einer Verbindung der Formel (β) in einem Molverhältnis von 1 : 10 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 20 bis 1 : 40, insbesondere 1 : 20 bis 1 : 35, hergestellt werden. Die Umsetzung kann beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel oder sauber in Gegenwart einer anorganischen Base durchgefbhrt werden. Das Lösungsmittel und/oder der Überschuß des Reaktanten der Formel (β) können durch Destillation unter geeigneten Bedingungen beseitigt werden. Beispiele für ein organisches Lösungsmittel sind Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Isopropylbenzol und Diisopropylbenzol. Xylol wird bevorzugt. Beispiele für eine anorganische Base sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Natriumhydroxid wird bevorzugt. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von beispielsweise 110ºC bis 180ºC, vorzugsweise 140ºC bis 160ºC durchgeführt.
Anschließend wird das erhaltene Zwischenprodukt günstigerweise mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel gemäß der Bedingungen der oben beschriebenen Reaktion 3) umgesetzt.
Verbindungen der Formel (I), die nicht durch eine besondere Polydispersität gekennzeichnet sind, können beispielsweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (α) mit einem Überschuß von bis zu 10 mol-% einer Verbindung der Formel (β) ohne Kontrolle des Aufbauens des Moleküls hergestellt werden. Anschließend kann das erhaltene Produkt mit einer Verbindung der Formel (&epsi;) oder ( ), wie oben beschrieben, umgesetzt werden.
Eine bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform bezieht sich auf ein Produkt, das durch VERFAHREN 2) erhältlich ist, d. h. durch Überführung der Gruppen der Formel (IV-0)
die in dem Blockoligomer, das der Formel (I-0) entspricht, vorliegen
in Gruppen der Formel (IV);
worin R&sub1; wie oben beschrieben ein Hydrocarbylrest ist, oder -O-R&sub1; Oxyl ist;
wobei die Überführung durch Umsetzen des Blockoligomers, das der Formel (I-0) entspricht, mit einem Hydroperoxid in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in Gegenwart eines Peroxidzersetzungskatalysators durchgeführt wird;
wobei n eine Zahl von 2 bis 14 ist;
die Reste R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen, C&sub5;- C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;- cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl - O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist; wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist, oder eine der für R&sub4; nachstehend angegebenen Definitionen hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) ist;
wobei m 2 oder 3 ist,
X&sub2; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht; und
die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen sind;
die Reste A unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN; stehen; B* -OR&sub3;, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II-0) ist:
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;; die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;- C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl sind, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist;
wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist;
und R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;
X* -O- oder > N-R&sub6;* ist;
R&sub6;* C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV-0) oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und
die Reste R* unabhängig voneinander eine der für R&sub6;* angegebenen Bedeutungen haben; mit dem Vorbehalt, daß in den einzelnen Wiederholungseinheiten der Formel (I-0) jeder der Reste B*, R* und R&sub2; dieselbe oder eine ändere Bedeutung hat.
Eine bevorzuge erfindungsgemäße Ausführungsform bezieht sich auf ein Produkt, das durch VERFAHREN 2) erhältlich ist, worin
R&sub2; für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;- C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch -O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist oder eine der Definitionen von R&sub4; hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (b) ist;
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, stehen; und R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;
R&sub6;* C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV-0) ist.
Eine weitere bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform bezieht sich auf ein Produkt, das durch VERFAHREN 2) erhältlich ist, worin
R&sub2; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, Cyclohexylen; Cyclohexylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;- C&sub4;-Alkylendicyclohexylen oder Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-allcylen) steht;
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist; und
R&sub6;* C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV-0) ist.
Eine ebenfalls bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform ist ein Produkt, das durch VERFAHREN 2) erhältliche ist, worin
R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;
B* -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II-0) ist;
R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl ist;
oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morphoilnyl ist;
X* > NR6* ist;
R&sub6;* C&sub1;-C&sub8;-Alkyl ist.
R* ist vorzugsweise eine Gruppe der Formel (IV-0) und B* ist vorzugsweise eine Gruppe der Formel (II-0), wobei X* eine Gruppe der Formel > N-(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl) darstellt.
Die Überführung von Gruppen der Formel (IV-0) in Gruppen der Formel (IV) kann beispielsweise analog dem in US-A-4 921 962 beschriebenen Verfahren, das hierin durch Verweis einbezogen ist, durchgeführt werden.
Die Bedeutung von R&sub1; hängt von dem verwendeten Kohlenwasserstofflösungsmittel ab. R&sub1; ist vorzugsweise ein Hydrocarbylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen.
R&sub1; ist insbesondere C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkinyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; und
das Kohlenwasserstofflösungsmittel ist in Abhängigkeit von R&sub1;, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkan, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alken, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkin, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkan, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist;
C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalken, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkan, der unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist.
R&sub1; ist ebenfalls vorzugsweise Heptyl, Octyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclohexenyl, α-Methylbenzyl oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl, und
das Kohlenwasserstofflösungsmittel ist dementsprechend in Abhängigkeit von R&sub1; Heptan, Octan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclooctan, Cyclohexen, Ethylbenzol oder Tetralin. Gemäß einer weiteren bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist R&sub1; Cyclohexyl oder Octyl, und das Kohlenwasserstofflösungsmittel ist in Abhängigkeit von R&sub1; Cyclohexan oder Octan.
Wenn -O-R&sub1; Oxyl ist, ist das Kohlenwasserstofflösungsmittel ein inertes organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Toluol oder 1,2-Dichlorethan.
Der Peroxidzersetzungskatalysator ist beispielsweise ein Metallcarbonyl, Metalloxid, Metallacetylacetonat oder ein Metallalkoxid, wobei das Metall aus den Gruppen IVb, Vb, VIb, VIIb und VIII des Periodensystems ausgewählt wird, vorzugsweise Vanadium (III)acetylacetonat, Kobaltcarbonyl, Chrom(VI)oxid, Titanium(IV)isopropoxid, Titaniumtetrabutoxid, Molybdänhexacarbonyl, Molybdäntrioxid und dergleichen. Der am stärksten bevorzugte Katalysator ist MoO&sub3;.
Geeignete Hydroperoxide sind t-Butylhydroperoxid, t-Amylhydroperoxid, t-Hexylhydroperoxid, t-Octylhydroperoxid, Ethylbenzolhydroperoxid, Tetralinhydroperoxid oder Cumen(=Isopropylbenzol)hydroperoxid. Das am stärksten bevorzugte Hydroperoxid ist t-Butylhydroperoxid.
2 bis 8 mol, vorzugsweise 3 bis 6 mol, von Hydroperoxid, 0,001 bis 0,1 mol, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 mol, des Peroxidzersetzungskatalysators und 5 bis 30 mol, vorzugsweise 10 bis 20 mol, des Kohlenwasserstofflösungsmittels werden beispielsweise pro Mol der gehindereten Amineinheit der Formel (IV-0) verwendet
die in dem Blockoligomer, das der Formel (I-0) entspricht, vorliegt.
Die Überführung der gehinderten Amineinheiten der Formel (IV-0) in die Gruppen der Formel
wird beispielsweise bei 75ºC, bis 160ºC, vorzugsweise 100ºC bis 150ºC, durchgeführt.
Wenn die gehinderten Amineinheiten der Formel (IV-0) erst mit wässerigem Hydroperoxid in Gegenwart des Peroxidzersetzungskatalysators in einem inerten organischen Lösungsmittel (beispielsweise analog dem in US-A-4 691 015 beschriebenen Verfahren) behandelt wird, handelt es sich bei dem Anfangsreaktionsprodukt, das in einer relativ kurzen Zeit erhalten wurde, um das entsprechende N-Oxylzwischenprodukt (-OR&sub1; = Oxyl), das farbintensiv ist, und das an sich isoliert werden kann.
Wenn das organische Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff ist, der ein labiles Wasserstoffatom aufweist, wenn außerdem ein ausreichender Molüberschuß von Hydroperoxid übrig bleibt, der benötigt wird, um das Amin zu dem entsprechenden N-Oxylderivat umzuwandeln, und wenn das Reaktionsgemisch bei angemessenen Temperaturen (vorzugsweise 100ºC bis 150ºC) für einen zusätzlichen Zeitraum erwärmt wird, findet eine weitere Umsetzung zwischen der N-Oxylverbindung (die entweder in situ aus dem originalen Amin hergestellt wurde, oder als anfängliches Ausgangszwischenprodukt in dem Verfahren eingesetzt wurde) und dem Kohlenwasserstofflösungsmittel statt, um das entsprechende N-Hydrocarbyloxyderivat zu ergeben.
Das originale Reaktionsgemisch ist farblos, aber wird farbintensiv, wenn das N-Oxylzischenprodukt gebildet wird. Diese Farbe verschwindet, wenn die N-Oxylverbindung in das farblose N-Hydrocarbyloxyprodukt umgewandelt wird. Dieses Verfahren weist daher im wesentlichen einen integrierten Farbindikator auf, um die Reaktionslaufzeit zu zeigen. Wenn das Reaktionsgemisch farblos wird, zeigt es, daß das gefärbte N-Oxylzwischenprodukt vollständig in das N-Hydrocarbyloxyprodukt umgewandelt worden ist.
Eine erfindungsgemäße Ausführungsform ist ebenfalls ein Produkt, das durch Hydrieren des Produktes durch VERFAHREN 2) erhältlich ist, wobei -OR&sub1; in der Formel (IV) Oxyl ist, um ein Produkt mit den Gruppen der Formel (IV-1) zu erhalten.
Die Hydrierung wird gemäß den bekannten Verfahren, beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Ethanol, in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, vorzugsweise Palladium auf Kohlenstoff oder PtO&sub2;, wie beispielsweise in US-A-4 691 015 beschrieben, durchgeführt.
Das Blockoligomer-Ausgangsmaterial, das der Formel (I-0)entspricht, das in der U. S. Patentanmeldung Nr. 08/994977 und der EP-Patentanmeldung Nr. 97810989.0 beschrieben wird, kann eine monodisperse Verbindung sein, die eine Polydispersität w/ n von 1 mit n als ganze Zahl wie 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14 aufweist, oder eine polydisperse Verbindung mit einer Molekulargewichtsverteilung sein. Vorzugsweise ist das Blockoligomer-Ausgangsmaterial eine polydisperse Verbindung, d. h. beispielsweise ein Gemisch, das zumindest drei verschiedene monodisperse Verbindungen der Formel (I-0) enthält, die sich nur durch die Variable n unterscheidet, wobei das Gemisch beispielsweise eine Polydispersität w/ n von einem Wert höher als 1 bis einem Wert von 1,7, beispielsweise 1,1 bis 1,65, 1,1 bis 1,6, 1,1 bis 1,55 oder 1,1 bis 1,5; oder 1,2 bis 1,7, beispielsweise 1,2 bis 1,65, 1,2 bis 1,6, 1,2 bis 1,55 oder 1,2 bis 1,5 aufweist.
Ein polydisperses Blockoligomer-Ausgangsmaterial, das der Formel (I-0)entspricht, das beispielsweise eine Polydispersität w/ n von einem Wert höher als 1 bis einem Wert von 1,7 aufweist, kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
1*) Umsetzung einer Verbindung der Formel (α*)
mit einer Verbindung der Formel (β*)
in einem stöchiometrischen Verhältnis, um eine Verbindung der Formel (γ*) zu erhalten;
2*) Umsetzung einer Verbindung der Formel (γ*) mit einer Verbindung der Formel (β*) in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 3, vorzugsweise 1 : 2, um ein Gemisch von zumindest drei verschiedenen monodispersen Verbindungen der Formel (δ*) mit n 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14, insbesondere 2, 4 und 6 zu erhalten;
3*) Umsetzung des in 2*) erhaltenen Gemisches mit einer Verbindung der Formel (&epsi;) oder mit einer Verbindung der Formel ( )
A'-X' (&epsi;)
A"-NCO ( )
in etwa einem stöchiometrischen Verhältnis, um das gewünschte Gemisch zu erhalten; wobei R*, R&sub2; und B* wie in der Formel (I-0) definiert sind;
X' eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor ist;
A' C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl oder -CH&sub2;CN substituiert ist; und
A" C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl ist; wobei
die Umsetzungen 1*) bis 3*) in einem organsichen Lösungsmittel in Gegenwart einer anorganischen Base durchgeführt werden, mit dem Vorbehalt, daß, wenn in der Umsetzung 3*) eine Verbindung der Formel ( ) angewendet wird, diese Umsetzung 3*) ohne anorganische Base durchgeführt wird.
Die Ausführungen, die bei dem VERFAHREN 1) für die Umsetzungen 1) bis 3) oben angegeben werden, sind ebenfalls für die Umsetzungen 1*) bis 3*) anwendbar.
Ein besonders bevorzugtes Blockoligomer-Ausgangsmaterial, das der Formel (I-0) entspricht, ist eine polydisperse Verbindung mit w/ n von beispielsweise 1,1 bis 1,7. Eine derartige polydisperse Verbindung ist beispielsweise ein Gemisch, das zumindest drei monodisperse Verbindungen enthält, die sich nur durch die Zahl der Wiederholungseinheiten unterscheiden und die a) eine Verbindung der Formel (SM-Ia), b) eine Verbindung der Formel (SM-Ib) und c) eine Verbindung der Formel (SM-Ic) ist
worin A, B*, R* und R&sub2; die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen, und das Molverhältnist von Verbindungen der Formel (SM-Ia) zu (SM-Ib) zu (SM-Ic) 2 : 2 : 1,5 bis 2 : 0,5 : 0,05, vorzugsweise 2 : 1,5 : 1 bis 2 : 0,5 : 0,08, insbesondere 2 : 1 : 0,5 bis 2 : 0,5 : 0,08, beträgt.
Wenn das oben gezeigte Gemisch, das eine Verbindung der Formel (SM-Ia), eine Verbindung der Formel (SM-Ib) und eine Verbindung der Formel (SM-Ic) enthält, als Ausgangsmaterial gemäß dem VERFAHREN 2) verwendet wird, wird ein Gemisch, das a) eine Verbindung der Fomel (Ia), b) eine Verbindung der Formel (Ib) und c) eine Verbindung der Formel (Ic)
enthält, erhalten, was eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform darstellt. Die Verbindungen der Formeln (Ia), (Ib) und (Ic) unterscheiden sich nur in der Zahl der Wiederholungseinheiten, das Molverhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) beträgt 2 : 2 : 1,5 bis 2 : 0,5 : 0,05, vorzugsweise 2 : 1,5 : 1 bis 2 : 0,5 : 0,08, insbesondere 2 : 1 : 0,5 bis 2 : 0,5 : 0,08; und
R&sub1; ist Wasserstoff oder ein Hydrocarbylrest, wie oben definiert, oder -O-R&sub1; ist Oxyl;
R&sub2; ist C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;- C&sub4;-Alkylen), C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-Akylen) oder C&sub4;- C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazinediyl, -O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, wobei X&sub1; für C&sub1;- C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub2;-Alkoxy)carbonyl steht oder eine der nachstehend für R&sub4; angegebenen Definitionen hat; oder R&sub2; ist eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c);
wobei m 2 oder 3 ist,
X&sub2; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht; und
die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen sind;
A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;- C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-AIkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN ist;
B -OR&sub3;, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist;
R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-AIkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;- C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl sind, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist
wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist;
und R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;
X -O- oder > N-R&sub6; ist;
R&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV)
oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;- C&sub4;-Alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und
R eine der für R&sub6; angegebenen Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt ist ein Gemisch worin
R eine Gruppe der Formel (IV) ist;
R&sub1; Octyl oder Cyclohexyl ist;
R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;
A C&sub1;-C&sub8;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl ist;
B eine Gruppe der Formel (II) ist;
X > NR&sub6; ist; und
R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkys ist.
Nach der Überführung der Gruppen der Formel (IV-0)
die in dem Blockoligomer-Ausgangsmaterial entalten sind (Gemisch, das Verbindungen der Formeln (SM-Ia), (SM-Ib) und (SM-Ic) enthält), in die Gruppen der Formel (IV),
entspricht das Verhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) dem Verhältnis der oben angegebenen Ausgangsverbindungen der Formel (SM-Ia) zu (SM-Ib) zu (SM-Ic), da das Gerüst dieser Verbindungen während der Umsetzung nicht beeinflußt wird.
In den erfindungsgemäßen Gemischen, kann der Rest R&sub1; als eine Bindungsgruppe zwischen zwei oder mehreren Blockoligomeren der Formeln (Ia), (Ib) und/oder (Ic) fungieren. In diesem Fall werden Brücken der Formel (L-1)
zwischen den angegebenen Blockoligomeren gebildet.
Die Bedeutung von R&sub1;* kann aus der Bedeutung von R&sub1; abgeleitet werden. Der einzige Unterschied zwischen diesen zwei Resten ist, daß R&sub1;* eine oder zwei zusätzliche Valenzen aufweist. Daher enspricht R&sub1; als Cyclohexyl dem R&sub1;* als Cyclohexandiyl oder Cyclohexanetriyl und R&sub1; als Octyl entspricht dem R&sub1;* als Octandiyl oder Octantriyl.
Die erfindungsgemäßen Produkte und auch die beschriebenen Gemische sind sehr wirkungsvoll in der Verbesserung der Licht-, Wärme- und Oxidationsbeständigkeit von organischen Materialien, insbesondere synthetischen Polymeren und Copolymeren. Insbesondere wird eine niedrige Pigmentwechselwirkung und auch eine sehr gute Farbe in Polypropylen, insbesondere Polypropylenfasern, insbesondere in Gegenwart von Flammschutzmittel und auch in Filmen aus Polyethylen niederer Dichte (LDPE-Filmen) zur landwirtschaftlichen Verwendung beobachtet. Es ist weiterhin bemerkenswert, daß das erfindungsgemäße Produkt selbst ein Flammschutzmittel ist.
Beispiele von organischen Materialien, die stabilisiert werden können, sind:
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen; Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, und auch Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt werden kann), beispielsweise Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hohem Mollekulargewicht (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
Polyolefine, d. h. die Polymere von Monoolefinen, die in dem vorhergenden Absätzen veranschaulicht werden, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere durch die nachfolgenden Verfahren hergestellt werden:
a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhten Temperaturen).
b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen normalerweise einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate; Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder auf Substraten gebunden sein, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titanium(III)-chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid. Diese Katalysatoren können löslich oder unlöslich in dem Polymerisationsmedium sein. Die Katalysatoren können in der Polymerisation selbst oder durch weitere Aktivatoren verwendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente von Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können günstigerweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifieziet werden. Diese Katalysatorsystem werden normalerweise Phillips-, Standardöl- Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ(DuPont)-, Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische der unter 1) genannten Polymere, beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Polyethylentypen (beispielsweise LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Gemische davon mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE); PropylenBut-1-en- Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymer, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) und auch Terpolymere von Ethylen mit Propylen und ein Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von derartigen Copolymeren miteinander und mit den oben in 1) genannten Polymeren, beispielsweise Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid- Copolymere und Gemische davon mit weiteren Polymeren, beispielsweise Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C&sub5;-C&sub9;), einschließlich hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivatien, beispielsweise Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, StyrollAlkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische von Styrolcopolymeren mit hoher Schlagfestigkeit und ein weiteres Polymer, beispielsweise ein Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dienterpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Syrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styren oder Polybutadien-Acrylnitrilcopolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dienterpolymere; Styrol und Acrylnitril auf Polyaikylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf AcrylatButadien-Copolymeren, und auch Gemische davon mit den unter 6) aufgelisteten Copolymeren, beispielsweise die Copolymergemische, die als ABS-, MBS-, ASA- der AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, Chlorkautschuke, Chlor- und Bromcopolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutylkautschuk), chloriertes oder sulfochloniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, besonders Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, und auch Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinyl acetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetate-Copolymere.
9. Polymere, die von α,β-ungesättigten Säuren abstammen, und Derivate davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, die mit Butylacrylat schlagzäh modifiziert wurden.
10. Copolymere von den unter 9) genannten Monomeren miteineander oder mit weiteren ungesättigten Monomeren, beispielsweise Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymer oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadienterpolymere.
11. Polymere, die von ungesättigten Alkoholen und Aminen abstammen, oder die Acylderivate oder -acetale davon, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin. und auch deren Copolymere mit den unter 1) genannten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycol, Polyethyleneoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und den Polyoxymethylenen, die Ethylenoxid als einen Comonomer enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert wurden.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide, und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, die von Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen mit entständiger Hydroxylgruppe einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten anderereits abstammen, und auch Vorstufen davon.
16. Polyamide und Copolyamide, die von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder aus Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, beispielsweise Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatischen Polyamiden, ausgehend von m-Xylendiamin und Adipinsäure abstammen; Polyamide, die aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne einem Elastomer als Modifikationsmittel, beispielsweise Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-Phenylenisophthalamid hergestellt werden; und ebenfalls Blockcopolymere der zuvor genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymere, Ionomere oder chemisch gebundene oder gepfropfte Elastomere; oder mit Polyethern, z. B. mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; und auch Polyamide oder Copolyamide, die mit EPDM oder ABS modifiziert wurden; und Polyamiden, die während der Verarbeitung kondensierten (RIM-Polyamidsysteme).
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die von Dicarboxylsäuren und Diolen und/oder aus Hydroxycarboxylsäuren oder den entsprechenden Laktonen, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, abstammen, und auch Blockcopolyetherester, die von Polyethern mit entständiger Hydroxylgruppe abstammen; und ebenfalls Polyester, die mit Polycarbonaten oder MBS modifiziert wurden.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamine/Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarboxylsäuren mit polyhydrischen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzern abstammen, und ebenso Halogen-enthaltende Modifikationen davon mit niedriger Entflammbarkeit.
24. Vernetzbare Acrylharze, die von substituierten Acrylaten, beispielsweise Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten oder Polyesteracrylaten abstammen.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxyharzen vernetzt wurden.
26. Vernetzte Epoxyharze, die von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, z. B. Produkte von Diglycidylether von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit bekannten Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger vernetzt werden, abstammen.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; und auch Terpentinharze und deren Derivate.
28. Gemische der zuvor genannten Polymere (Polyblends), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische derartiger Verbindungen sind, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachs, oder Öle, Fette und Wachse auf Basis von synthetischen Estern (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und ebenso Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in jedem Gewichtsverhältnis, typischerweise die, die als Spinnzusammensetzungen verwendet werden, und auch wässerige Emulsionen von derartigen Materialien.
30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschukt, z. B. Naturlatex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
Die Erfindung bezieht sich daher ebenfalls auf eine Zusammensetzung, die ein organisches Material umfaßt, das gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierte Zersetzung empfindlich ist, und auf ein erfindungsgemäßes Produkt oder Gemisch.
Das organische Material ist vorzugsweise ein synthetisches Polymer, stärker bevorzugt eines, das aus den zuvor genannten Gruppen ausgewählt wird. Polyolefine werden bevorzugt und Polyethylen und Polypropylen werden besonders bevorzugt.
Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform ist ein Verfahren zur Stabilisierung eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierte Zersetzung, das die Einführung eines erfindungsgemäßen Produktes oder Gemisches in das organische Material umfaßt.
Das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch kann in Abhängigkeit der Beschaffenheit des zu stabilisierenden Materials, des Endgebrauchs und der Gegenwart von weiteren Zusatzstoffen in verschiedenen Verhältnissen verwendet werden.
Im allgemeinen wird es bevorzugt, beispielsweise 0,01 bis 5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Produktes oder Gemisches relativ zu dem Gewicht des zu stabilisierenden Materials, vorzugsweise 0,05 bis 2%, insbesondere 0,05 bis 1%, zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch kann beispielsweise vor, während oder nach der Polymerisation oder Vernetzung der Materialien zu den Polymermaterialien zugegeben werden. Außerdem kann es in die Polymermaterialien in reiner Form aufgenommen oder in Wachsen, Ölen oder Polymeren eingebettet werden.
Im allgemeinen kann das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch in Polymermaterialien durch verschiedene Verfahren aufgenommen werden, wie Trockenmischen in Pulverform, oder Naßmischen in Form von Lösungen oder Suspensionen oder auch in Form einer Vormischung, die das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% umfaßt; wobei in derartigen Verfahren das Polymer in Form von Pulver, Körnchen, Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latizes verwendet werden kann.
Die Materialien, die mit dem erfindungsgemäßen Produkt oder Gemisch stabilisiert werden, können für die Herstellung von Formteilen, Filmen, Bändern, Monofilamenten, Fasern, Oberflächenbeschichtungen und dergleichen verwendet werden.
Wenn erwünscht können weitere herkömmliche Zusatzstoffe für synthetische Polymere, wie Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Korrosionshemmstoffe und Metalldeaktivatoren zu den organischen Materialien, die das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch enthalten, zugegeben werden.
Besondere Beispiele der herkömmlichen Zusatzstoffe sind:

1. Antioxidationsmittel

1.1 Alkylierte Monophenole, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Tert-butyl- 4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, beispielsweise 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec- 1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2 Alkylthiomethylyhenole, beispielsweise 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl- 4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl- 4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, beispielsweise α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitannin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, beispielsweise 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl- 4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(26-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, beispielsweise 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl- 6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol],
2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tertbutylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl- 4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- 4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, beispielsweise 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl- 4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, beispielsweise Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl- 2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)penyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, beispielsweise 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, beispielsweise 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclhexyl- 4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylohosphonate, beispielsweise Dimethyl-2,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy- 3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, beispielsweise 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl- N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-text-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-i-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16 Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxvphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17 Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (NaugardXL-1 bereitgestellt von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminantioxidationsmittel, beispielsweise N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-secbutyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-pphenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-pphenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, beispielsweise p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl- 4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tertoctyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Tertbutyl/tert-octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Tert-butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Tert-butyl/tert-octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Tert-octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperid-4-ylhexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren

2.1 2-(2'-Hvdroxyphenyl)benzotriazole, beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)- benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-Tert-butyl- 2'-hydroxyphenyl)benzotziazol, 2(2 '-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Ditert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)- 2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]- 2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-henzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2- ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy- 5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH&sub2;CH&sub2;-COO-CH&sub2;CH&sub2;-]&sub2;-, worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazol-2-ylpheny, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)- 5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy- 4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie beispielsweise 4-Tertbutyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyanoβ,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methylp-methoxy-cinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methylα-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)- 2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thiobis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1 oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, z. B. der Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, z. B. von 2-Hydroxy-4-Methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl- 4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, beispielsweise Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamin-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitriltriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)- bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy- 3,5-di-tertbutylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan- 2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor- 1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl- 1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin- 2,5-dion, ein Gemisch aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin ebenso wie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-Tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza- 4-oxospiro[4.5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxospiro [4.5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl- N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxymethylen-Malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxamide, beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid; 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl- 2'-ethoxanilid und deren Gemische mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische aus o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische aus o- und p-Ethoxydisubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy- 4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)- 6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]- 4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy- 3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy- 4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)- 4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl} - 4,6-bis(2,4-dimethyphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldeaktivatoren beispielsweise N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal- N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanlilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosohite und Phosphonite, beispielsweise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert- butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tertbutylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tertbutyl-12H-di-benz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2"-Nitril[triethyltris(3,3',5,5'-tetra- tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl- 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.
5. Hydroxylamine, beispielsweise N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl- N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, das von hydriertem Talgamin abstammt.
6. Nitrone beispielsweise N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-alpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N Tetradecyl-alpha-tridecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Ocatadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecylalpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitron, das von N,N-Dialkylhydroxylamin abstammt, das wiederum von hydriertem Talgamin abstammt.
7. Thiosynergisten, beispielsweise Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxidfänger, beispielsweise Ester von β-Thiodipiropionsäure, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren beispielsweise Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren beispielsweise Kalziumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
11. Keimbildner, beispielsweise anorganische Substanzen wie Talk, Metalloxide wie Titaniumdioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren und die Salze davon, z. B. 4-Tert-butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; Polymerverbindungen wie ionische Copolymere (Ionomere).
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Kalziumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Kohlenstoffschwarz, Graphit, Holzmehl und Mehl oder Fasern von weiteren natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Weichmacher, Schmierstoffe, Emulgiermittel, Pigmente, Rheologiezusatzstoffe, Katalysatoren, Verlaufsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatikmittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, beispielsweise die in U. S. 4,325,863; U. S. 4,338,244; U. S. 5,175,312; U. S. 5,216,052; U. S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-431 6876; EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschriebenen oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl- 3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl- 3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2on], 5,7-Di-tert-butyl- 3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-ditert-butyl-benzofuran-2-on.
Das Gewichtsverhältnis des erfindungsgemäßen Produktes oder Gemisches zu den herkömmlichen Zusatzstoffen kann beispielsweise 1 : 0,5 bis 1 : 5 betragen.
Die erfindungsgemäßen Produkte können ebenfalls als Stabilistatoren, insbesondere als Lichtstabilistatoren für fast alle Materialien verwendet werden, die im Stand der Technik fit photografische Reproduktionen oder andere Reproduktionstechniken, wie beispielsweise in Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474 bis 480) beschrieben, bekannt sind.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele ausführlicher dargestellt. Die gesamten Prozentsätze stellen Gewichtsprozent dar, wenn nicht anders angegeben.
Die nachfolgenden Beispiele S-1 und S-2 stehen für die Herstellung der Ausgangsmaterialien. Beispiele 1 bis 4 stehen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte und beziehen sich auf eine besonders bevorzugte Ausführungsform.
GPC (Gelpermeationschromatographie) wird als analytisches Verfahren zur Trennung von Molekülen durch deren Größendifferenz verwendet, und um Molekulargewichtsmittel ( w, n) oder Informationen über die Molekulargewichtsverteilung von Polymeren zu erhalten.
Die Technik ist bekannt und wird beispielsweise in "Modern Size - Exclusion Liquid Chromatography" von W. W. Yan et al., herausgegeben von J. Wiley & Sons, N. Y., USA, 1979, Seiten 4-8, 249-283 und 315-340 beschrieben.
Eine enge Molekulargewichtsverteilung wird durch eine Polydispersität ( w/ n) nahe 1 gekennzeichnet.
Die in den nachstehenden Beispielen S-1 und S-2 gezeigten GPC-Analysen werden mit einem GPC-Chromatograph ®Perkin-Ehner LC 250, der mit einem ®Perkin-Elmer RI-Detektor LC 30 und mit einem ®Perkin-Elmer-Ofen LC 101 ausgestattet ist, durchgeführt.
Die gesamten Analysen werden bei 45ºC unter Verwendung von drei Säulen PLGEL 3 um Mixed E 300 mm Länge · 7,5 mm Innendurchmesser (von Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, U. K) durchgeführt.
Tetrahydrofuran wird als Elutionsmittel (Strom 0,40 ml/mm) verwendet und die Proben werden in Tetrahydrofuran (2%) (% w/v) gelöst.
In den Strukturformeln der nachstehenden Beispiele gibt n' an, daß Wiederholungseinheiten in den Molekülen vorhanden sind und das erhaltene Produkt nicht einheitlich ist.
Beispiel S-I: Herstellung eines Produktes; das der Formel
entspricht.
Eine Lösung aus 37,1 g (0,1175 mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamin in 30 ml Wasser wird bei 0ºC langsam zu einer Lösung aus 32,2 g (0,175 mol) Cyanurchlorid in 250 ml Xylen zugegeben, wobei die Temperatur während der Zugabe und für eine weitere Stunde gehalten wird.
Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 0ºC abgekühlt und eine wässerige Lösung aus 7,3 g (0,18 mol) Natriumhydroxid in 25 ml Wasser zugegeben.
Nach 1/2 Stunden bei 0ºC und weiteren 2 Stunden bei Raumtemperatur wird die wässerige Lösung abgetrennt und 34,6 g (0,087 mol) N,N'-Bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]- 1,6-hexandiamin werden zugegeben.
Das Gemisch wird 1 Stunde auf 50ºC erwärmt und 24,2 g (0,175 mol) gemahlenes Kaliumcarbonat werden zugegegen und 4 Stunden auf 60ºC erwärmt.
Nach dem Waschen mit Wasser wird die organische Phase unter Vakuum bei 60º bis 70ºC/10 mbar konzentriert, wobei 125 ml Xylen zurückgewonnen werden.
69 g (0,175 mol) N,N'-Bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-1,6-hexandiamin werden zugegeben und das Gemisch wird auf 150ºC 2 Stunden erwärmt, wieder abgekühlt und 7 g (0,175 mol) gemahlenes Natriumhydroxid werden zugegeben.
Das Gemisch wird weitere 4 Stunden auf 140ºC erwärmt, wobei der Rest Wasser der Umsetzung azeotrop beseitigt wird, und dann weitere 4 Stunden bei 160ºC erwärmt.
Nach der Abkühlung auf 60ºC wird das Gemisch mit 130 ml Xylol verfünnt, filtriert und dreimal mit 50 ml Ethylenglycol gewaschen.
Nach der Konzentration unter Vakuum bei 60ºC/10 mbar werden 7,5 g (0,073 mol) Essigsäureanhydrid zugegeben. Nach 1/2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 130ºC 5 Stunden erwärmt. Nach der Abkühlung auf Raumtemperaur werden 20,2 g (0,146 mol) gemahlenes Kaliumcarbonat zugegeben, und das Gemisch wird auf 130ºC 2 Stunden erwärmt.
Dann wird das Gemisch auf 50ºC abgekühlt, filtriert und unter Vakuum bei 140ºC/1 mbar konzentriert.
Ein Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 128º bis 134ºC wird nach dem Trocknen erhalten.
n(durch GPC) = 2712 g/mol
w/ n = 1,41.
Die GPC-Analyse zeigt ein Chromatogramm wie in Fig. 1.
Das Verhältnis der drei Haupteinzelkomponenten ((n' = 2) : (n' = 4) : (n' = 6)) des erhaltenen polydispersen Produktes beträgt in Mol-% 2 : 0,93 : 0,4.
Beispiel S-2: Herstellung eines Produktes, das der Formel
entspricht.
Das Produkt wird nach dem in Beispiel S-1 beschriebenen Verfahren uater Verwendung geeigneter Reagenzien hergestellt.
Ein Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 122º bis 130ºC wird erhalten.
n (durch GPC) = 2810 g/mol
w/ n = 1,42.
Die GPC-Analyse zeigt ein Chromatogramm wie in Fig. 2.
Das Verhältnis der drei Haupteinzelkomponenten ((n' = 2) : (n' = 4) : (n' = 6)) des erhaltenen polydispersen Produktes beträgt in Mol-% 2 : 0,84 : 0,32.
Beispiel 1: Herstellung eines Produktes, das der Formel
entspricht.
Ein magnetisch gerührter 200-ml-4-Halskolben, an dem sich ein ®Dean-Stark-Abscheider befindet, wird mit 7,0 g (0,0317 mol) des Produktes aus Beispiel S-1, 60 ml Cyclohexan und 0,1 g MoO&sub3; gefüllt. Der Inhalt wird bis zum Rückfluß erwärmt. Dann werden 20,4 g (0,158 mol) 70%iges t-Butylhydroperoxid in einen fixierten Zuführungstrichter gefüllt und innerhalb 30 min zugegeben. Der Rückfluß wird weitere 30 min fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in einen magnetisch gerührten ®Fisher-Porter-Druckbehälter zusammen mit weiteren 0,1 g MoO&sub3; überführt. Der Inhalt wird bei 120ºC 3 Stunden erwärmt, bis zu dem Punkt, wo sich die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes zu einem blassen Gelb aufhellt. MoO&sub3; wird filtriert und das Filtrat wird bis zu einem gelben Glas eingedampft. Die Ausbeute beträgt 10,1 g, was quantitativ ist.
¹H-NMR: 0,84-2,5 ppm (breit, Komplexgemisch); 3,2 - 3,44 ppm (s, breit, NCH&sub2;); 3,54 - 3,70 ppm (s, breit, NOCH); 4,76-5,4 ppm (breit, NCH). Integrationsverhältnis bei 3,2, 3,54 und 4,76 ppm: 2 : 1 : 1.
¹³C-NMR: 81,9 ppm (NOC); 165 ppm (Triazin C)
Beispiel 2: Herstellung eines Produktes, das der Formel
entspricht.
Ein magnetisch gerührter 200-ml-4-Halskolben, der mit einem ®Dean-Stark-Abscheider und einem Zuführungstrichter fixiert ist, wird mit 5,7 g (0,0258 mol) des Produktes aus Beispiel S-1, 50 ml n-Octan und 0,20 g MoO&sub3; gefüllt. Der Inhalt wird bis zum Rückfluß erwärmt. Der Zuführungstrichter wird mit 16,6 g (0,129 mol) 70%igem t-Butylhydroperoxid, das über einen Zeitraum von 30 min zugegeben wird, gefüllt. Nach weiteren 30 min Rückfluß wird das Reaktionsgemisch in einen magnetisch gerührten ®Fisher-Porter-Behälter überführt. Dann werden weitere 0,10 g MoO&sub3; zugegeben. Der Inhalt wird unter Druck bei 125ºC 3 Stunden erwärmt, bis zu dem Punkt, wo sich die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes zu einem blassen gelb aufhellt. MoO&sub3; wird filtriert und das Filtrat wird bis zu einem gelben Glas eingedampt. Die Ausbeute beträgt 8,2 g (91% der Theorie).
¹H-NMR: 0,8-2,5 ppm (breit, Komplexgemisch); 3,2-3,5 ppm (s, breit, NCH&sub2;); 3,65-3,96 ppm (breit, NOCH); 4,9-5,4 ppm (s, breit, NCH).
Integrationsverhältnis bei 3,2, 3,65 und 4,76 ppm beträgt 2 : 1 : 1.
¹³C-NMR: 78,7 ppm, 81,9 ppm und 83,2 ppm (NOC, Gemisch aus Isomeren in C&sub8;H&sub1;&sub7;); 165 ppm (Triazin C).
Beispiel 3: Herstellung eines Produktes, das der Formel
entspricht.
7,0 g (0,0303 mol) des Produktes aus Beispiel S-2, 60 ml Cyclohexan und 0,20 g MoO&sub3; werden in einen magnetisch gerührten 200-ml-4-Halskolben, an dem ein ®Dean-Stark- Abscheider, ein Kondensator und ein Zuführungstrichter befestigt ist, gefüllt. Der Inhalt wird bis zum Reflux erwärmt. Der Zuführungstrichter wird mit 19,5 g (0,152 mol) 70%igem t-Butylhydroperoxid gefüllt. Der Trichterinahlt wird über einen Zeitraum von 30 min zugegeben. Die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes wird beobachtet. Rückfluß wird 1 Stunde fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in einen magnetisch gerührten ®Fisher-Porter- Behälter zuzsammen mit weiteren 0,10 g MoO&sub3; überführt. Der Inhalt wird unter Druck bei 125ºC zweit Stunden erwärmt, bis zu dem Punkt, wo sich die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes aufhellt. MoO&sub3; wird druckgefiltert und das blaßgelbe Filtrat wird zu einem Glas eingedampft. Die Ausbeute beträgt 9,3 g (93% der Theorie).
¹H-NMR: 0,80-2,2 ppm (breit, Komplexgemisch); 3,1-3,5 ppm (s, breit, NCH&sub2;); 3,54 - 3,70 ppm (s, breit, NOCH); 4,90-5,4 ppm (breit, NCR). Integrationsverhältnis bei 3,2, 3,54 und 4,76 ppm: 2 : 1 : 1.
¹³C-NMR: 81,8 ppm (NOC); 165 ppm (Triazin C).
Beispiel 4: Herstellung eines Produktes, das der Formel
entspricht.
6,2 g (0,0268 mol) des Produktes aus Beispiel S-2, 50 ml n-Octan und 0,10 g MoO&sub3; werden in einen magnetisch gerührten 200-ml-4-Halskolben, an dem ein ®Dean-Stark-Abscheider, ein Kondensator und ein Zuführungstrichter befestigt ist, gefüllt. Der Inhalt wird bis zum Rückfluß erwärmt. Der Zuführungstrichter wird mit 17,3 g (0,134 mol) 70%igem t-Butylhydroperoxid gefüllt. Der Trichterinhalt wird über einen Zeitraum von 30 min zugegeben. Die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes wird beobachtet. Der Rückfluß wird eine Stunde fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in einen magnetisch gerührten ®Fisher-Porter- Behälter zusammen mit weiteren 0,10 g MoO&sub3; überführt. Der Inhalt wird unter Druck bei 125ºC wei Stunden erwärmt, bis zu dem Punkt, wo sich die rote Farbe des Nitroxylzwischenproduktes aufhellt. MoO&sub3; wird druckfiltriert und das blaßgelbe Filtrat wird zu einem Glas eingedampft. Die Ausbeute beträgt 8,4 g (88% d. Th.).
¹H-NMR: 0,6-2,5 ppm (breit, Komplexgemisch); 3,1-3,5 ppm (s, breit, NCH&sub2;); 3,56-3,94 ppm (breit, NOCH); 4,9-5,4 ppm (s, breit, NCH). Integrationsverhältnis bei 3,1, 3,56 und 4,9 ppm beträgt 2 : 1 : 1.
¹³C-NMR: 78,5 ppm, 81,8 ppm und 83,2 ppm (NOC, Gemisch aus Isomeren in C&sub8;H&sub1;&sub7;); 165 ppm (Triazin C).

Beispiel A:

Pigmentierte thermoplastische Olefin-(TPO)-Pellets werden durch Mischen einer Polyolefinmischung (Polypropylen, das ein Ethylen-Propylen-Copolymer enthält; ®Polytrope TPP 518-01 von ®A. Schulmau, Inc.; Akron, Ohio, USA) mit den Zusatzstoffen, die nachstehend aufgelistet sind, in einem Superior/MPM 1" -Einschneckenextruder mit einer allgemeienen Univeralsschnecke (24 : 1 L/D) bei 200ºC, durch Abkühlen in einem Wasserbad und durch Pelletisieren hergestellt. Vor der Extrusion und dem Formen werden die Zusatzstoffe in einem Trommeltrockner trockenvermischt.

Zusatzstoffe

0,25%*) von ®Red 3B (Pigmentrot 177, Farbindex 65300),
0,05%*) von Pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat],
0,05%*) von Tris[2,4-di-tert-butylphenyl]phosphit,
0,2%*) von 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benztriazol,
0,2%*) von Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat,
0,1%*) von Kalziumstearat,
etwa 10%* von Talk und
0,2%*) von dem Produkt aus Beispiel 1, 2, 3 oder 4.
*) Gewichtsprozent auf Basis der Polyolefinmischung
Die erhaltenen Pellets werden zu 1,524 mm dicken 2"-x2"-Platten bei etwa 190ºC an einer ®BOY 30M Spritzgießmaschine geformt.
Die Probeplatten werden in einem Metallrahmen befestigt und in einem ®Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-O-meter bei 70ºC Schwarztafel-Temperatur, 0,55 W/m² bei 340 nm und 50% relativer Feuchte mit diskontinuierlichen helldunkel Kreisen und Wassersprühmittel exponiert (®Society of Automotive Engineers - SAE J 1960 Test Procedure - Exterior Automotive conditions).
Die Proben werden bei ca. 625-kJ-Intervallen mittels Durchführung von Farbmessungen auf einem Applied Color Systems Spektrophotometer durch Reflektionsverfahren gemäß ASTM D 2244-79 getestet. Glanzmessungen werden auf einem ®BYK-GARDNER Haze/Gloss-Meter bei 60º gemäß ASTM D 523 durchgeführt.
Die stabilisierten Proben zeigen gute Glanzerhaltung und gute Beständigkeit gegen Farbänderung durch UV-Belichtung.

Claims

1. Verbindung der Formel (I):

wobei n eine Zahl von 2 bis 14 ist;

die Reste R&sub1; unabhängig voneinander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;- Alkinyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4; Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das imsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, sind; oder -O-R&sub1; Oxyl ist;

die Reste R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen, C&sub5;- C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;- cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-AIkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl, - O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, stehen, wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist oder eine der nachstehend angegebenen Definitionen für R&sub4; hat, außer Wasserstoff; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) ist;

wobei m 2 oder 3 ist,

X&sub2; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht und

die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen sind;

die Reste A unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN stehen; B -OR3, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist:

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder für C&sub2;-C&sub4;-Alkyl stehen, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III):

substituiert ist; wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist, oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;

X -O- oder > N-R&sub6; ist;

R&sub6; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1; -C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV):

oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl steht, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und

die Reste R unabhängig voneinander eine der für R&sub6; angegebenen Bedeutungen haben; mit dem Vorbehalt, daß in den einzelnen Wiederholungseinheiten der Formel (I) jeder der Reste B,

R, R&sub1; und R&sub2; dieselbe oder eine andere Bedeutung hat.

2. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei R eine Gruppe der Formel (IV) ist.

3. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei R&sub1; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub8;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; Cyclohexenyl, α-Methylbenzyl oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl ist.

4. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei R&sub1; Methyl, Octyl oder Cyclohexyl ist.

5. Verbindung der Formel (4) nach Anspruch 1, wobei A Acetyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.

6. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei

R&sub2; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1; - C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen) oder Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-allcylen) ist;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;- C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, C&sub1;- C&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl ist;

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;- C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;- C&sub1;&sub2;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist;

Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl stehen, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-allcyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist;

oder

- N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist; und R&sub6; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV) oder für C&sub2;- C&sub3;-Alkyl steht, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist.

7. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei

R&sub2; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen ist;

A für C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, Cyclohexoxycarbonyl, (C&sub1;- C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Cyclohexyl, Allyl oder Benzyl steht;

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl stehen, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert ist; oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist; und R&sub6; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch Methyl substituiert ist; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV) oder für C&sub2;-C&sub3;-Alkyl steht, das in der 2- oder 3-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert ist.

8. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei

n eine Zahl von 2 bis 6 ist;

R eine Gruppe der Formel (IV) ist;

R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Allyl ist;

B -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist;

R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl sind oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist;

X > NR&sub6; ist; und

R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.

9. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei

n eine Zahl von 2 bis 6 ist;

R eine Gruppe der Formel (IV) ist;

R&sub1; Methyl, Octyl oder Cyclohexyl ist;

R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist;

B -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist;

R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl sind oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem 4-Morpholinyl ist;

X > NR&sub6; ist; und

R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.

10. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei

n eine Zahl von 2 bis 6 ist;

R eine Gruppe der Formel (IV) ist;

R&sub1; Methyl, Octyl oder Cyclohexyl ist;

R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl ist;

B eine Gruppe der Formel (II) ist;

X > NR&sub6; ist; und

R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.

11. Produkt, erhältlich durch Überführen von Gruppen der Formel (IV-0)

die in einem Blockoligomer, das der Formel (I-0) entspricht,

vorliegen, in Gruppen der Formel (IV):

wobei R&sub1; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkinyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist, steht oder -O-R&sub1; Oxyl ist;

wobei die Überführung durch Umsetzung des Blockoligomers, das der Formel (I-0) entspricht, mit einem Hydroperoxid in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in Gegenwart eines Peroxidzersetzungskatalysators durchgeführt wird; wobei n eine Zahl von 2 bis 14 ist;

die Reste R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2; Alkenylen, C&sub5;- C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1; -C&sub4;-alkylen), C&sub1; -C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;- cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl - O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist; wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist, oder eine der für R&sub4; nachstehend angegebenen Definitionen hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) ist;

wobei m 2 oder 3 ist,

X&sub2; für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht; und

die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen sind;

die Reste A unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN; stehen; B* -OR&sub3;, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II-0) ist:

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das misubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;- C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl sind, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist;

wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist;

und R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;

X* -O- oder > N-R&sub6;* ist;

R&sub6;* C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV-0) oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das in der 2-,3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und

die Reste R* unabhängig voneinander eine der für R&sub6;* angegebenen Bedeutungen haben; mit dem Vorbehalt, daß in den einzelnen Wiederholungseinheiten der Formel (I-0) jeder der Reste B*, R* und R&sub2; dieselbe oder eine andere Bedeutung hat.

12. Produkt nach Anspruch 11, wobei

R&sub2; für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;- C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch -O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, wobei X&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist oder eine der Definitionen von R&sub4; hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (b) ist; R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; und R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist; R&sub6;* C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV-0) ist.

13. Produkt nach Anspruch 11, wobei das Blockoligomer, das der Formel (I-0) entspricht, eine Polydispersität w/ n von 1 bis 1, 7 aufweist.

14. Produkt nach Anspruch 11, wobei

R&sub1; C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Allcenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkinyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl ist, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; und

das Kohlenwasserstofflösungsmittel in Abhängigkeit von R&sub1; ein C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkan, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alken, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkin, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkan, der unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalken, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;- C&sub9;-Phenylalkan, der unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ist.

15. Produkt nach Anspruch 11, wobei der Rest -O-R&sub1; Oxyl ist und das Kohlenwasserstofflösungsmittel ein inertes organisches Lösungsmittel ist.

16. Produkt nach Anspruch 11, wobei der Peroxidzersetzungskatalysator ein Metallcarbonyl, Metalloxid, Metallacetylacetonat oder ein Metallalkoxid ist, wobei das Metall aus den Gruppen IVb, Vb, VI, VIIb und VIII des Periodensystems ausgewählt ist.

17. Produkt nach Anspruch 11, wobei das Hydroperoxid t-Butylhydroperoxid und der Peroxidzersetzungskatalysator MoO&sub3; ist.

18. Produkt nach Anspruch 11, wobei pro Mol der Gruppe der Formel (IV-0)

die in dem Blockoligomer der Formel (I-0) vorliegt, 2 bis 8 Mol des Hydroperoxids, 0,001 bis 0,1 Mol des Peroxidzersetzungskatalysators und 5 bis 30 Mol des Kohlenwasserstofflösungsmittels eingesetzt werden.

19. Produkt, erhältlich durch Hydrierung eines Produkts nach Anspruch 11, wobei -OR&sub1; in der Formel (IV) Oxyl ist, um ein Blockoligomer mit Gruppen der Formel (IV-1):

zu erhalten:

20. Gemisch, enthaltend

a) eine Verbindung der Formel (Ia),

b) eine Verbindung der Formel (Ib)

und

c) eine Verbindung der Formel (Ic)

wobei die Verbindungen der Formeln (Ia), (Ib) und (Ic) sich nur in der Zahl der Wiederholungseinheiten unterscheiden, das Molverhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) 2 : 2 : 1,5 bis 2 : 0,5 : 0,05 ist; und

R&sub1; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Ailcyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkinyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; ein bicyclisches oder tricyclisches Hydrocarbyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; steht oder -O-R&sub1; Oxyl ist;

R&sub2; für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;- alkylen), C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub4;- C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder > N-X&sub1; unterbrochen ist, wobei X&sub1; C&sub1;- C&sub1;&sub2;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy)carbonyl ist oder eine der für R&sub4; nachstehend angegebenen Definitionen hat; oder R&sub2; eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) ist:

wobei m 2 oder 3 ist;

die Reste X&sub3; unabhängig voneinander C&sub2;-C&sub1;&sub2;Alkylen sind;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl, (C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy)carbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy)carbonyl, (C&sub1;- C&sub8;-Alkyl)aminocarbonyl, (C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl)aminocarbonyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; oder -CH&sub2;CN ist;

B -OR&sub3;, -N(R&sub4;)(R&sub5;) oder eine Gruppe der Formel (II) ist:

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;, die gleich oder verschieden sind, für C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist; C&sub7;- C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl stehen, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist:

wobei Y -O-, -CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- oder > N-CH&sub3; ist; und

R&sub3; außerdem Wasserstoff ist oder -N(R&sub4;)(R&sub5;) außerdem eine Gruppe der Formel (III) ist;

X -O- oder > N-R&sub6; ist;

R&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IV):

oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl, das in 2-, 3- oder 4-Stellung durch -OH, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (III) substituiert ist; und

R eine der für R&sub6; angegebenen Bedeutungen hat.

21. Gemisch nach Anspruch 20, wobei

R eine Gruppe der Formel (IV) ist:

R&sub1; Octyl oder Cyclohexyl ist;

R&sub2; C&sub2;-C&sub6;-Alkylen ist;

A C&sub1;-C&sub8;-Acyl oder (C&sub1;-C&sub4;-Alkyl)aminocarbonyl ist;

B eine Gruppe der Formel (II) ist:

X > NR&sub6; ist; und

R&sub6; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist.

22. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material, das gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierte Zersetzung empfindlich ist, und eine Verbindung nach Anspruch 1.

23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, wobei das organische Material ein synthetisches Polymer ist.

24. Zusammensetzung nach Anspruch 22, wobei das organische Material Polyethylen oder Polypropylen ist.

25. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material, das gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierte Zersetzung empfindlich ist, und ein Produkt nach Anspruch 11.

26. Verfahren zur Stabilisierung eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierte Zersetzung, das das Einlagern eines Produktes nach Anspruch 1 in das organische Material umfaßt.