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DE60002859T2 - Polysilanstabilisatoren mit sterisch gehinderten aminogruppen - Google Patents

Polysilanstabilisatoren mit sterisch gehinderten aminogruppen

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Publication number
DE60002859T2
DE60002859T2 DE60002859T DE60002859T DE60002859T2 DE 60002859 T2 DE60002859 T2 DE 60002859T2 DE 60002859 T DE60002859 T DE 60002859T DE 60002859 T DE60002859 T DE 60002859T DE 60002859 T2 DE60002859 T2 DE 60002859T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
alkyl
group
hydrogen
independently
Prior art date
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Application number
DE60002859T
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DE60002859D1 (de
Inventor
Valerio Borzatta
Primo Carrozza
Chryssostomos Chatgilialoglu
Giovanni Da Roit
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of DE60002859D1 publication Critical patent/DE60002859D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60002859T2 publication Critical patent/DE60002859T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen mit einem Polysilanrückgrat (Polysilangerüst) und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppen, deren Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidationsstabilisatoren für organische Materialien, insbesondere synthetische Polymere, sowie die so stabilisierten organischen Materialien.
  • Stabilisatoren mit einem Polysiloxanrückgrat und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinylgruppen sind beispielsweise beschrieben in der US-A-4,234,700, der US-A-5,134,233, der US-A-5,219,905, der US-A-5,514,738, der US-A-5,561,179, der GB-A-2,295,619 und der US-A-5,726,226. Einige Polysilanstabilisatoren sind in der EP-A-836,635 beschrieben. Die Autooxidation von Polyhydrosilanen wurde von C. Chatgilialoglu et al. in Organometallics 1998, 17, 2169-2176 beschrieben.
  • Ausführlicher gesagt, betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung, welche ein Polysilanrückgrat mit mehr als zwei Si-Atomen und eine Gruppe der Formel
  • worin R für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -O, -OH, -CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkoxy, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert; oder C&sub1;-C&sub8;-Acyl steht, enthält.
  • Das Rückgrat entspricht beispielsweise der Formel
  • worin X&sub1;, X&sub2;, m, n, p und q wie nachstehend
  • definiert sind.
  • Ein Rückgrat, welches nur Si-Atome enthält (worin m und n Null sind), ist besonders bevorzugt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere eine Verbindung der Formel (I)
  • worin
  • p für eine Zahl von 2 bis 100 und q für 0 oder eine Zahl von 2 bis 90 steht;
  • m und n unabhängig voneinander für 0 oder 1 stehen;
  • R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für eine der nachstehend definierten Gruppen der Formel (II) oder (III) oder Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nichtsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; Phenyl, nichtsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; C&sub7;-C&sub9;- Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy substituiert, stehen;
  • X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen stehen;
  • A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III)
  • steht, worin
  • R&sub3; eine Direktbindung oder C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen ist,
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei R&sub1;&sub1; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (N) ist,
  • R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -O, -OH, - CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nichtsubstituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert; oder C&sub1;-C&sub8;-Acyl stehen,
  • X&sub3; eine Direktbindung oder > C=O ist, und
  • X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen steht;
  • A&sub2; eine Gruppe der Formel (II) oder (III) ist oder für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert, steht und
  • jede der Gruppen R&sub1;, R&sub2;, X&sub1;, X&sub2;, A&sub1; und A&sub2; sowie alle Variablen m und n können in den einzelnen wiederkehrenden Einheiten der Formel (I) gleich sein oder eine unterschiedliche Bedeutung haben, und wenn die Verbindungen der Formel (I) copolymerisch sind, können die einzelnen wiederkehrenden Einheiten eine statistische, alternierende oder Blockverteilung aufweisen.
  • Eine der bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen betrifft eine Verbindung der Formel (I), worin sich die Struktureinheit der Formel (A)
  • von der Struktureinheit der Formel (B) unterscheidet.
  • Beispiele von Alkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2- Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl. Eine bevorzugte Bedeutung von R&sub1; und R&sub2; ist C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl. Eine bevorzugte Bedeutung von R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, insbesondere Methyl. Eine bevorzugte Bedeutung von R&sub1;&sub1; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl.
  • Beispiele von Alkoxy mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. C&sub6;- C&sub1;&sub2;-Alkoxy, insbesondere Heptoxy oder Octoxy, sind bevorzugte Bedeutungen von R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2;.
  • Beispiele von Alkenyl, die nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, sind Allyl, 2- Methylallyl, Butenyl und Hexenyl. Alkenyle, in denen das Kohlenstoffatom in der 1- Position gesättigt ist, sind bevorzugt, und Allyl ist besonders bevorzugt.
  • Beispiel von C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert, sind Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Methoxycyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, t-Butylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl und Cyclododecyl. Cyclohexyl ist bevorzugt.
  • Beispiele von C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cyclododecyloxy. C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkoxy, insbesondere Cyclopentoxy und Cyclohexoxy, sind bevorzugt.
  • Beispiele von Phenyl, welches durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, sind Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, Di- t-butylphenyl, 3,5-Di-t-butyl-4-methylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl und Butoxyphenyl.
  • Beispiele von C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, welches nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, sind Benzyl, Methylbenzyl, Methoxybenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, t-Butylbenzyl und 2-Phenylethyl. Benzyl ist bevorzugt.
  • Beispiele von Acyl (aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch) mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl und Octanoyl. C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl und Benzoyl sind bevorzugt. Acetyl ist besonders bevorzugt.
  • Beispiel von Alkylen mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylen. R&sub3; und X&sub4; sind vorzugsweise C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen. C&sub3;-C&sub1;&sub0;- Alkylen ist eine besonders bevorzugte Bedeutung von R&sub3; und X&sub4;.
  • p ist vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 50, insbesondere 2 bis 20;
  • q ist vorzugsweise gleich Null oder eine Zahl von 2 bis 45, insbesondere 2 bis 18.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform variiert q zwischen 0 und 90% der Summe von p + q. Das Molverhältnis von p : q ist beispielsweise 1 : 9 bis 9 : 1 oder 1 : 4 bis 4 : 1 oder 1 : 2 bis 2 : 1.
  • R&sub1; und R&sub2; sind unabhängig voneinander beispielsweise C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; Phenyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;- C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; und
  • A&sub2; kann beispielsweise Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert, sein.
  • R&sub1; kann beispielsweise für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) oder (III) stehen;
  • R&sub2; kann beispielsweise für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) oder (III), C&sub1;- C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; Phenyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert, stehen und
  • A&sub2; kann beispielsweise Wasserstoff, eine Gruppe der Formel (II) oder (III), C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy substituiert, sein.
  • R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, -OH, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl, insbesondere Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, wie Methyl.
  • R&sub1; und R&sub2; stehen vorzugsweise unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl oder Phenyl. Eine besondere Bedeutung von R&sub2; ist auch Wasserstoff.
  • Die Variablen m und n sind vorzugsweise Null.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, worin m und n für Null stehen und R&sub1; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht.
  • X&sub3; ist vorzugsweise eine Direktbindung.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, worin
  • R&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch Methyl substituiert; Phenyl oder Benzyl steht;
  • X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub8;-Alkylen stehen;
  • A&sub1; eine Gruppe der Formel (II) oder (III) ist, worin
  • R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht, und
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) stehen; und
  • A&sub2; für Wasserstoff, eine Gruppe der Formel (II), C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl steht.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind ferner solche, worin m und n Null sind;
  • R&sub1; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
  • R&sub2; für Wasserstoff steht;
  • A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht;
  • A&sub2; für eine Gruppe der Formel (II) steht;
  • R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht,
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (N) steht;
  • X&sub3; eine Direktbindung ist und
  • X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, worin R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch Methyl substituiert; Phenyl oder Benzyl stehen;
  • X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub8;-Alkylen stehen;
  • A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht, worin
  • R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht, und
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei R&sub1;&sub1; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) steht; und
  • A&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl steht.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind ferner solche, worin
  • R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl stehen;
  • A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht, worin
  • R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht,
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, worin R&sub1;&sub1; für Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl steht, und
  • X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht und
  • A&sub2; Wasserstoff ist.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin m und n Null sind;
  • R&sub1; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
  • R&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl steht;
  • A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht;
  • A&sub2; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
  • R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht;
  • R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) steht, und
  • X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht.
  • Die Definition der Endgruppen, welche die freien Valenzen in den Verbindungen der Formel (I) absättigen, hängen von den verwendeten Herstellungsverfahren ab. Die Endgruppen können auch nach der Herstellung der Verbindungen modifiziert werden.
  • Die Endgruppen haben beispielsweise eine wie oben für R&sub1; und R&sub2; angegebene Bedeutung oder stehen für eine Gruppe -O-Si(E)&sub3; oder eine Gruppe -Si(E)&sub3;, wobei die Gruppen E unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder Phenyl stehen. Wasserstoff ist eine besonders bevorzugte Endgruppe.
  • Ist die Summe aus p + q eine Zahl von 3 bis 10, können die Valenzen in der Formel (I) zusammen auch eine Direktbindung bilden.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere die Verbindungen der Formel (I), können analog zu bekannten Verfahren hergestellt werden. Einige Beispiele für die Herstellung sind nachstehend gezeigt.
  • Eine Polysilanverbindung der Formel (I)
  • worin R&sub1;, R&sub2;, X&sub1;, X&sub2;, A1, A&sub2;, m, n, p und q wie oben definiert sind, mit der Vorgabe, dass R&sub1;, R&sub2;, A&sub1;, A&sub2; verschieden von einer Gruppe der Formel (II) oder (III) sind und wenigstens eins aus R&sub1;, R&sub2;, A&sub1; und A&sub2; für Wasserstoff steht, kann beispielsweise mit einer geeigneten Menge eines Alkenderivats umgesetzt werden, das fähig ist, eine Gruppe der Formel (II) oder (III) zu bilden. Einige solcher Alkenderivate sind in der US-A-5,134,233 und der US-A-5,219,905 beschrieben.
  • Diese Hydrosilylierungsreaktion (Hsiao, J. A. C. S. 116, 9779 (1994) und Chatgilialoglu; Acc. Chem. Res. 25, 188 (1992)) ist eine Radikalkettensubstitution, welche praktischerweise in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Radikalstarters, beispielsweise eines Azonitrils, wie 2,2'-Azo-bisisobutyronitril, oder eines Alkylperoxids, wie Di-t-butylperoxid oder Amylperoxid, eines Acylperoxids, wie Benzoylperoxid, oder eines Alkylhydroperoxids, wie t-Butyl-hydroperoxid, durchgeführt wird. 2,2'-Azo-bisisobutyronitril und Di-t-butylperoxid sind bevorzugt.
  • Die Reaktion kann in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Toluol, Xylol, Benzol, Trimethylbenzol, t-Butylbenzol, 2,5-Dimethyltetrahydrofuran, Dioxan, Octan, Decan, Dodecan oder Cyclohexan durchgeführt werden. Die Reaktion kann auch unvermischt durchgeführt werden. Toluol, Xylol, Trimethylbenzol oder Cyclohexan sind bevorzugt. Die Reaktionstemperatur ist beispielsweise 60 bis 220ºC, insbesondere 60 bis 140ºC.
  • Dort wo R&sub1;, R&sub2;, A&sub1; und/oder A&sub2; beispielsweise eine Gruppe der Formel (2) sind,
  • worin R&sub5; wie oben definiert ist, können die Verbindungen der Formel (I) auch durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (I), worin die entsprechenden Gruppen R&sub1;, R&sub2;, A&sub1; und/oder A&sub2; für Wasserstoff stehen, mit einer geeigneten Menge einer Verbindung der Formel (3) unter den oben beschriebenen Bedingungen hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel (3) können nach bekannten Verfahren hergestellt werden und sind gewerblich erhältlich.
  • Die Polysilanverbindungen der Formel (I) können analog zu dem in der EP-A-836,635 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  • Wenn m, n und q gleich Null sind, können die Verbindungen der Formel (I) auch nach dem Schema (a) hergestellt werden, indem ein Alkenderivat, welches fähig ist, die Gruppe A&sub1; zu bilden, mit einer geeigneten Silanverbindung umgesetzt wird. Schema (a):
  • Z steht beispielsweise für Cl oder -O-Z&sub1; oder N(Z&sub1;)&sub2;, wobei 21 beispielsweise für C&sub1;- C&sub1;&sub0;-Alkyl steht.
  • Diese Hydrosilylierungsreaktion (J. L. Speier, J. A. Webster und G. H. Barnes; J. A. C. S. 79, 974 (1957)) wird vorzugsweise in Gegenwart einer katalytischen Menge Pd, Pt oder Rh oder deren Komplexe, insbesondere H&sub2;PtCl&sub6; oder PtCl&sub2;(phenyl-CH=CH&sub2;)&sub2; in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Toluol oder Xylol, bei einer Temperatur von 60 bis 150ºC, z. B. 80 bis 130ºC, durchgeführt.
  • Steht Z für Cl, kann die Bildung des Polysilans beispielsweise durch die Wurtz-Kopplung (Oligomerisierung) der geeigneten substituierten Dichlorsilane und Monochlorsilane mit Na oder Mg als Reaktionsmittel durchgeführt werden, wie beschrieben in der JP 91- 45479 (Chem. Abstr. 118: 103000 und Derwent 92-361941/44) und in J. Chem. Rev. 89 1359-1410, 1989. Die Reaktion kann mit geschmolzenem Na durchgeführt werden oder durch Verwenden von Organomagnesiumverbindungen (Grignardreaktion) in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel oder Toluol.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung mit den gewünschten Endgruppen kann beispielweise durch Umsetzen des Polysilandichlorzwischenprodukts mit einem geeigneten Monochlor- Kettenterminator gewonnen werden.
  • Das gemäß Schema (a) gewonnene Silanderivat kann auch, wie in nachstehendem Schema (b) gezeigt, zu einem Organosiliciumhybrid reduziert werden. Schema (b):
  • Das Metallhydrid ist beispielsweise LiAlH&sub4;, NaAlH&sub4;, NaBH&sub4;, NaH, LiH und dergleichen. Die Reaktion wird praktischerweise in einem wasserfreien Lösungsmittel, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dyglime-(bis(2-methoxyethyl)ether) oder Dioxan, bei einer Temperatur von -10 bis 160ºC, vorzugsweise von 0ºC bis Raumtemperatur durchgeführt.
  • Falls erwünscht, kann ein Zwischenprodukt der Formel (4)
  • worin R&sub1; und A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) stehen, gemäß den Schemata (a-1) und (b-1) in Analogie zu dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Schema (a-1):
  • Z steht beispielsweise für Cl oder eine Gruppe -O-Z&sub1; oder N(Z&sub1;)&sub2;, wobei Z&sub1; beispielsweise für C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl steht. Schema (b-1):
  • Die Bildung des entsprechenden Polysilans der Formel (I) kann anschließend durch eine dehydrierende Kopplungsreaktion (Oligomerisation) erfolgen, ausgehend von einem geeigneten Hydrosilanzwischenprodukt in Gegenwart katalytischer Mengen von Organo- Übergangsmetallkomplexen, insbesondere in Gegenwart von η&sup5;-Cyclopentadienylkomplexen von Ti, Zr, V, U, Hf, Nd, Y und Sc, wie beispielsweise beschrieben in der US- A-4,965,386, US-A-5,087,719, J. A. C. S. 111, 8043-44 (1989), J. A. C. S. 108, 4059-66 (1986) und Acc. Chem. Res. 26, 22-29 (1993). Die Zr- und Ti-Komplexe sind bevorzugt, insbesondere nachstehende Komplexe:
  • Cp&sub2;ZrX&sub2;, Cp&sub2;ZrXCl, Cp&sub2;Zr[CH&sub2;Si(CH&sub3;)&sub3;]&sub2;,
  • Cp&sub2;TiX&sub2;, Cp&sub2;TiXCl, Cp&sub2;Zr[Si(Si(CH&sub3;)&sub3;)&sub3;]CH&sub3;,
  • CpCp*ZrH&sub2;,
  • CpCp*Zr[Si(Si(CH&sub3;)&sub3;)&sub3;]CH&sub3;,
  • CpCp*Zr[Si(Si(CH&sub3;)&sub3;)&sub3;]Cl
  • wobei Cp = η&sup5;-Cyclopentadienyl, Cp* = η&sup5;-Pentamethylcyclopentadienyl und X = C&sub1;-C&sub8;- Alkyl.
  • Pt(0) oder Pd(0) oder deren Kopmlexe, insbesondere Pt(cod)&sub2; oder (H&sub3;C)&sub2;Pt(cod), worin cod für Cyclooctadienyl steht, können auch verwendet werden.
  • Die Reaktion kann ohne Lösungsmittel oder in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol, Ethylbenzol, Xylol oder Tetrahydrofuran, durchgeführt werden. Toluol und Ethylbenzol sind bevorzugte Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur ist beispielsweise -20 bis 140ºC, vorzugsweise -10 bis 80ºC, insbesondere -10 bis 30ºC.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind sehr wirksam zur Verbesserung der Licht-, Wärme- und Oxidationsbeständigkeit von organischen Materialien, insbesondere synthetischen Polymeren und Copolymeren, insbesondere Polypropylenmultifilamente und -fasern.
  • Beispiele organischer Materialien, welche stabilisiert werden können, sind:
  • 1. Polymere aus Monoolefinen und Diolefmen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (welches wahlweise vernetzt sein kann), beispielsweise hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit ultrahohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mit mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
  • Polyolefine, d. h. die Polymere aus den in vorstehendem Absatz beschriebenen Monoolefinen, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere durch nachstehende Verfahren hergestellt werden:
  • a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und erhöhter Temperatur);
  • b) Katalytische Polymerisation mit einem Katalysator, der normalerweise ein oder mehrere Metalle der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle haben üblicherweise ein oder mehrere Liganden, üblicherweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, welche entweder π- oder σ- koordiniert sind. Diese Metallkomplexe können in freier Form vorliegen oder auf Trägern fixiert sein, üblicherweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminoxid oder Siliciumoxid. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst in der Polymerisation verwendet werden, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, üblicherweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können praktischerweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden üblicherweise als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocene oder "single site"-Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
  • 2. Gemische aus den unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Gemische aus Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische aus unterschiedlichen Polyethylentypen (beispielsweise LDPE/HDPE).
  • 3. Copolymere aus Monoolefinen und Diolefinen, miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) und Gemische davon mit Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen- Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen- Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und Copolymere davon mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere aus Ethylen und Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische solcher Copolymere, miteinander und mit oben unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Polypropylen/Ethylenpropylen-Copolymere, LDPE/Ethylenvinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/- Ethylenacrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, beispielsweise Polyamiden.
  • 4. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C&sub5;-C&sub9;), einschließlich hydrierter Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacher) und Gemische aus Polyalkylenen und Stärke.
  • 5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
  • 6. Copolymere aus Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, beispielsweise Styrol/Butadien, Styrol/Acrylonitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylonitril/Methylacrylat; Gemische aus Styrolcopolymeren mit hoher Kerbschlagfestigkeit und einem weiteren Polymer, beispielsweise einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien- Terpolymer; sowie Blockcopolymere aus Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
  • 7. Pfropfcopolymere aus Styrol oder α-Methylstyrol, beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylonitril- Copolymere; Styrol und Acrylonitril (oder Methacrylonitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylonitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylonitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien, Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder Methacrylacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylonitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylonitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylonitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, beispielsweise den Copolymergemischen, welche als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
  • 8. Halogen-haltige Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Gummi, chlorierte und bromierte Copolymere aus Isobutylen-Isopren (Halobutylgummi), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere aus Ethylen und chloriertem Ethylen, Homo- und Copolymere aus Epichlorhydrin, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
  • 9. Polymere, die von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon abstammen, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylonitrile, welche mit Butylacrylat schlagzäh gemacht wurden.
  • 10. Copolymere aus den unter 9) genannten Monomeren, miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, beispielsweise Acrylonitril/Butadien-Copolymere, Acrylonitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylonitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylonitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylonitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
  • 11. Polymere, welche von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acylderivaten oder Acetalen davon abstammen, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit oben unter 1) genannten Olefinen.
  • 12. Homopolymere und Copolymere cyclischer Ether, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
  • 13. Polyacetale wie Polyoxymethylen und diejenigen Polyoxymethylene, welche Ethylenoxid als Comonomer enthalten; Polyacetale, welche mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
  • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide sowie Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder -polyamiden.
  • 15. Polyurethane, welche einerseits von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen und andererseits von aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten sowie Vorläufer davon abgeleitet sind.
  • 16. Polyamide und Copolyamide, welche von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen abgeleitet sind, beispielsweise Polyamid-4, Polyamid-6, Polyamid-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, Polyamid-11, Polyamid-12, aromatische Polyamide, die von m-Xyloldiamin und Adipinsäure ausgehen; Polyamide, die aus Hexamethylendiamin und Isophthalsäure oder/und Terephthalsäure hergestellt sind, mit oder ohne Elastomer als Modifikator, beispielsweise Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid; und auch Blockcopolymere der vorgenannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder aufgepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, z. B. mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, welche mit EPDM oder ABS modifiziert sind; und Polyamide, welche bei der Verarbeitung kondensiert wurden (RIM-Polyamidsysteme).
  • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
  • 18. Polyester, die von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren und den entsprechenden Lactonen abstammen, beispielsweise Polyethylen-terephthalat, Polybutylen-terephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyether-ester, die von Polyethern mit endständiger Hydroxylgruppe abstammen; und auch Polyester, die mit Polycarbonaten oder MBS modifiziert sind.
  • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
  • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
  • 21. Vernetzte Polymere, die einerseits von Aldehyden und andererseits von Phenolen, Harnstoffen und Melaminen abstammen, wie Phenol/Formaldehyd- Harze, Harnstoff/Formaldehyd-Harze und Melamin/Formaldehyd-Harze.
  • 22. Trocknende oder nicht-trocknende Alkydharze.
  • 23. Ungesättigte Polyesterharze, die von Copolyestern aus gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln abstammen, und auch Halogen-haltige Modifikationen davon mit niedriger Entflammbarkeit.
  • 24. Vernetzbare Acrylharze, die von substituierten Acrylaten abstammen, beispielsweise Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten oder Polyesteracrylaten.
  • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, welche mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxyharzen vernetzt sind.
  • 26. Vernetzte Epoxyharze, die von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen abstammen, z. B. Produkte aus Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, welche mit herkömmlichen Härtungsmitteln, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger, vernetzt wurden.
  • 27. Natürliche Polymere, wie Zellulose, Gummi, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise Zelluloseacetate, Zellulosepropionate und Zellulosebutyrate, oder die Zelluloseether, wie Methylzellulose; sowie Terpentinharze und deren Derivate.
  • 28. Gemische aus vorgenannten Polymeren (Polymermischungen), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/- thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
  • 29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, welches reine monomerische Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanzliche Fette, Öle und Wachse oder Öle, Fette und Wachse, die auf synthetischen Estern beruhen (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und auch Gemische aus synthetischen Estern mit Mineralölen in jedem Gewichtsverhältnis, üblicherweise solche, die als Spinn-Zusammensetzungen verwendet werden, sowie wässrige Emulsionen solcher Materialien.
  • 30. Wässrige Emulsionen aus natürlichem oder synthetischem Gummi, z. B. natürlichem Latex oder Latex aus carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
  • Die Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung, umfassend ein organisches Material, welches empfindlich gegenüber dem durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierten Abbau ist, und wenigstens eine Verbindung dieser Erfindung.
  • Das organische Material ist vorzugsweise ein synthetisches Polymer, weiter bevorzugt eines, das aus den oben genannten Gruppen ausgewählt ist. Polyolefine sind bevorzugt und Polyethylen und Polypropylen sind besonders bevorzugt.
  • Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung eines organischen Materials gegen den durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierten Abbau, umfassend das Einbringen einer wie oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindung in das organische Material.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in unterschiedlichen Mengen verwendet werden, je nach Beschaffenheit des zu stabilisierenden Materials, der Zielverwendung und dem Vorliegen weiterer Additive.
  • Allgemein ist es angemessen, beispielsweise 0,01 bis 5 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindungen, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Materials, einzusetzen, vorzugsweise 0,05 bis 2%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1%.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise vor, während oder nach der Polymerisation oder Vernetzung zu den polymeren Materialien zugegeben werden. Ferner können sie in die Polymermaterialien in reiner Form oder eingekapselt in Wachse, Öle oder Polymere eingebracht werden.
  • Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Verbindungen durch zahlreiche Verfahren in die Polymermaterialien eingebracht werden, wie durch Trockenmischen in Form von Pulver oder durch Nassmischen in Form von Lösungen oder Suspensionen oder auch in Form einer Stammcharge, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält; in solchen Verfahren kann das Polymer in Form eines Pulvers, Granulats, von Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latex sein.
  • Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisierten Materialien können zur Herstellung von Formteilen, Folien, Bändern, Monofilamentgarn, Fasern, Oberflächenbeschichtungen und dergleichen verwendet werden.
  • Falls erwünscht, können andere herkömmliche Additive für synthetische Polymere, wie Antioxidantien, UV-Absorptionsmittel, Nickel-Stabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Korrosionsinhibitoren und Metallinaktivatoren zu den organischen Materialien, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, zugegeben werden.
  • Bestimmte Beispiele dieser herkömmlichen Additive sind:
    • 1. Antioxidantien
  • 1.1. Alkylierte Monophenole, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert- Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α- Methylcyclohexyl)-4,6-di-methylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole mit linearen oder verzweigten Seitenketten, zum Beispiel 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
  • 1.2. Alkylthiomethylphenole, beispielsweise 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthio-methyl-4-nonylphenol.
  • 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4- octa-decyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
  • 1.4. Tocopherole, beispielsweise α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
  • 1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, beispielsweise 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'- Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis- (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
  • 1.6. Alidenbisphenole, beispielsweise 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'- Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6- tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6- Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
  • 1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, beispielsweise 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'- dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
  • 1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, beispielsweise Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl- 2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis- [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
  • 1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, beispielsweise 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4-6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
  • 1.10. Triazinverbindungen, beispielsweise 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilin)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilin)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5- triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
  • 1.11. Benzylyhosphonate, beispielsweise Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
  • 1.12. Acylaminoyhenole, beispielsweise 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
  • 1.13. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
  • 1.14. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-I-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
  • 1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)- isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
  • 1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'- Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
  • 1.17. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)pronionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis-[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1 von Uniroyal).
  • 1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
  • 1.19. Amin-Antioxidantien, beispielsweise N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin; N,N'- Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'- Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'- Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3- Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Ocylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis- (4-methoxyphenyl)amin, 2,6,-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o- Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1- naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N- Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperid-4-yl-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
    • 2. UV-Absorbtionsmittel und Lichtstabilisatoren
  • 2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert- Butyl-2'-hydroyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'- tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert- butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2- (3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)- 2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'- hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'- Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Transesterfizierungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]- 2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol-300; [R-CH&sub2;CH&sub2;-COO-CH&sub2;CH&sub2;-]&sub2;, worin R = 3'- tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-benzotriazol.
  • 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'- dimethoxyderivate.
  • 2.3. Ester substituierter und nicht-substituierter Benzoesäuren, beispielsweise 4- tertButylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tertbutylphenyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di- tertbutyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tertbutylphenyl-3,5-Di-tertbutyl-4-hydroxybenzoat.
  • 2.4. Acrylate, beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β- diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p- methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
  • 2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, die Nickelsalze der Monoalkylester, zum Beispiel die Methyl- oder Ethylester von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, zum Beispiel 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
  • 2.6. Sterisch gehemmte Amine, beispielsweise Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- sebacat, Bis(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6- pentamethyl-4-piperidyl)n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensat aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4- tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2- ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4- Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1, 2,2,6,6,-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl- 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazospiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1- octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, die linearen oder cyclischen Kondensate aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholin-2,6- dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamin-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminpropylamin)ethan, das Kondensat aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamin-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3- aminpropylamin)ethan, das Kondensat aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamin-1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminpropylamino)ethan, 8-Acetyl-3- dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazospiro-[4.5]-decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, eine Mischung aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminpropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5- triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4- piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan, das Reaktionsprodukt aus 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, der Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[Methylpropyl-3-oxy-4- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, das Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-aminopiperidin.
  • 2.7. Oxamide, beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy- 2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'- ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid und Gemische aus in ortho- und para-Position mit Methoxy disubstituierten Oxaniliden und Gemische aus in o- und p-Position mit Ethoxy disubstituierten Oxaniliden.
  • 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4- Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy- 4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2- hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2- Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3- 5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl- 1,3,5-triazin.
  • 3. Metallinaktivatoren, beispielsweise N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
  • 4. Phosphite und Phosphonite, beispielsweise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphospliit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)- phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10,-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2"-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-diphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2- Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2- (2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
  • Besonders bevorzugt sind folgende Phosphite:
  • Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)- phosphit,
  • 5. Hydroxylamine, beispielsweise N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl- N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, welches von hydriertem Talgamin abstammt.
  • 6. Nitrone, beispielsweise N-Benzyl-alpha-phenylnitron, N-Ethyl-alpha-methylnitron, N- Octyl-alpha-heptylnitron, N-Lauryl-alpha-undecylnitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecylnitron, N- Hexadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Heptadecylalpha-heptadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecylnitron, Nitron, die von N,N- Dialkylhydroxylamin abstammen, welches wiederum von hydriertem Talgamin abstammt.
  • 7. Thiosynergisten, beispielsweise Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
  • 8. Peroxidfänger, beispielsweise Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2- Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis(β-dodecyhnercapto)propionat.
  • 9. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze, zusammen mit Iodid- und/oder Phosphorverbindungen und zweiwertige Mangansalze.
  • 10. Basische Costabilisatoren, beispielsweise Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Hamstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
  • 11. Nukleierungsmittel, beispielsweise anorganische Substanzen wie Talk, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate, vorzugsweise von Erdalkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren und deren Salze, z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriurnsuccinat oder Natriumbenzoat; Polymerverbindungen wie ionische Copolymere ("Ionomere"). Besonders bevorzugt sind 1,3 : 2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbitol, 1,3 : 2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbitol und 1,3 : 2,4-Di(benzyliden)sorbitol.
  • 12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbeste, Talk, Kaolin, Mica, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Kohlenstoffschwarz, Graphit, Holzmehl und Mehl oder Fasern anderer natürlicher Produkte, synthetische Fasern.
  • 13. Weitere Additive, beispielsweise Weichmacher, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, Fließzusatzstoffe, Katalysatoren, Verlaufmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatikmittel und Treibmittel.
  • 14. Benzofuranone und Indolinone, beispielsweise solche, die beschrieben sind in der US- A-4,325,863, US-A-4,338,244, US-A-5,175,312, US-A-5,216,052, US-A-5,252,643, DE- A-4,316,611, DE-A-4,316,622, DE-A-4,316,876, EP-A-0,589,839 oder EP-A-0,591,102, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl- 3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2- hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5- Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
  • Das Gewichtsverhältnis von den erfindungsgemäßen Verbindungen zu den herkömmlichen Additiven kann beispielsweise 1 : 0,5 bis 1 : 5 sein.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch als Stabilisatoren, insbesondere als Lichtstabilisatoren, für fast alle auf dem Gebiet der photographischen Reproduktion und anderen Reproduktionstechniken verwendeten Materialien eingesetzt werden, wie zum Beispiel beschrieben in Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474 bis 480).
  • Die Erfindung wird ausführlicher anhand nachstehender Beispiele beschrieben. Alle Prozente und Teile sind auf das Gewicht bezogen, es sei denn, es ist etwas anderes angegeben. Die Verbindungen der nachstehenden Beispiele I-3, I-4, I-6, I-11 und I-12 sowie II-1 C, II-2C, II-3, II-4 und II-5C sind von besonderem Interesse.
  • In den nachstehenden Beispielen wurde das zahlengemittelte Molekulargewicht durch GPC (Gel-Permeationschromatographie) bestimmt. Die GPC-Messungen erfolgten mit einem ®Perkin-Elmer-LC-250-Flüssigchromatographen, der mit einer ®Perkin-Elmer- LC-30-Brechungszahl ausgestattet war, und das wurde mit Hilfe der ®Perkin-Elmer- Software Nelson-900 berechnet. Bei allen GPC-Messungen wurde als Lösungsmittel luftfreies Tetrahydrofuran (THF) von Chromatographiegüte verwendet und die Messung erfolgte bei 45ºC. Polystyrolstandards von Polymer Laboratories (Shropshire, U.K.) wurden zur Kalibrierung der Kurve verwendet. Als Säulen wurden PLGEL (Polymer Laboratories-Shropshire U.K.) 300 mm · 7,5 mm stationäre Phase 3u Mixed-E, von Polymer Laboratories verwendet.
  • Die NMR-Spektren wurden bei 300 MHz und 22ºC in CDCl&sub3; aufgezeichnet. Beispiel I-1: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 2.
  • 4,2 g (20 mmol) 4-Allyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin und 7,0 g (6,0 mmol) Dihydro-endständiges Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) wurden in 110 ml Cyclohexan gelöst. Die Lösung wurde dann auf -20ºC abgekühlt und mit N&sub2; gespült. 0,16 g (1 mmol) 2,2-Azobisisobutyronitril wurden zugegeben und das Gemisch auf 80ºC erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden bei 80ºC gehalten. Anschließend wurde das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Vakuum (40ºC/l mbar) aufkonzentriert. Der Rückstand wurde mit 30 ml Acetonitril aufgenommen und filtriert. Der erhaltene Feststoff wurde mit 20 ml Diethylether gewaschen und unter Vakuum (30ºC/l mbar) getrocknet. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 80 bis 84ºC
  • = 1970 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Struktur.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten können eine statistische, alternierende oder Blockverteilung aufweisen.
  • Beispiel I-2: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 2 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-1 beschriebenen Verfahren wurden 6,6 g (31,3 mmol) 4- Allyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin mit 5,5 g (4,7 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 110 ml Cyclohexan und in Gegenwart von 1,0 g (6,2 mmol) 2,2'-Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein hellgelbes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 79 bis 81ºC
  • = 2340 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten können eine statistische, alternierende oder Blockverteilung aufweisen.
  • Beispiel I-3: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-1 beschriebenen Verfahren wurden 6,3 g (29,8 mmol) 4- Allyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin mit 3,8 g (3,2 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 100 ml Xylol und in Gegenwart von 1,2 g (6,4 mmol) 2,2'-Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 61 bis 63ºC
  • = 2590 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-4: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 2 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-1 beschriebenen Verfahren wurden 7,9 g (23,4 mmol) Undec-10-eonsäure-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylester mit 4,1 g (3,5 mmol) Dihydroendständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 120 ml Cyclohexan und in Gegenwart von 0,7 g (4,2 mmol) 2,2'-Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein weißes Wachs wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: < 30ºC
  • = 3300 g/mol mittels GPC
    • Molarer Extinktionskoeffizient, gemessen in THF (Tetrahydrofuran):
  • = 23.771 bei 300 nm;
  • = 20.428 bei 310 nm und
  • = 16.514 bei 320 nm.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten können eine statistische, alternierende oder Blockverteilung aufweisen.
  • Beispiel I-5: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 2.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-1 beschriebenen Verfahren wurden 5,8 g (17,1 mmol) Undec-10-eonsäure-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylester mit 6,1 g (5,2 mmol) Dihydroendständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 110 ml Cyclohexan und in Gegenwart von 0,85 g (5,1 mmol) 2,2'-Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein gelbes Wachs wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: < 30ºC
  • = 2200 g/mol mittels GPC
    • Molarer Extinktionskoeffizient, gemessen in THF:
  • = 31.872 bei 300 nm;
  • = 27.385 bei 310 nm und
  • = 19.102 bei 320 nm.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-6: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-1 beschriebenen Verfahren wurden 10,5 g (31,1 mmol) Undec-10-eonsäure-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylester mit 4,0 g (3,4 mmol) Dihydroendständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 120 ml Xylol und in Gegenwart von 0,9 g (5,1 mmol) Di-t-butylperoxid umgesetzt. Ein gelbes Wachs wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: < 30ºC
  • = 3810 g/mol mittels GPC
    • Molarer Extinktionskoeffizient, gemessen in THF (Tetrahydrofuran):
  • = 13.417 bei 300 nm;
  • = 11.306 bei 310 nm und
  • = 9.472 bei 320 nm.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung. Beispiel I-7: A) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • 44 g (0,132 mol) 4-[3-(Diethoxy-methylsilanyl)propxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (beschrieben in Beispiel 2 der US-A-4,977,259, welche durch den Bezug hierin enthalten ist) wurden über 0,5 Stunden tropfenweise bei 0ºC zu einer Suspension aus 3,8 g (0,1 mol) LiAlH&sub4; in 450 ml Ethylether zugegeben. Anschließend wurde das Gemisch 4 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Dann wurde das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt und 300 ml n-Hexan wurden zugegeben und das Gemisch 1 Stunden gerührt. Die erhaltene Suspension wurde abfiltriert, das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und das zurückbleibende Öl unter Vakuum destilliert (Siedepunkt: 98 bis 100ºC bei 1 mbar). 23 g eines farblosen Öls (Untersuchung mittels GC: 97%) wurden gewonnen. Die NMR- und FT- IR-Analysen bestätigten obige Formel. B) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • 55 ml Toluol und 0,82 g (2,83 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden auf zwischen -10ºC und 0ºC abgekühlt. Anschließend wurden 2,6 ml (5,66 mmol) BuLi in einer n-Hexanlösung (2,5 M) zugegeben und das Gemisch 0,5 Stunden gerührt. Dann wurden 23 g (94,6 mmol) der Verbindung (I-7A) tropfenweise über 0,5 Stunden bei 0ºC zugegeben. Das Reaktionsgemisch ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und erwärmte es dann für 6 Tage auf 100ºC. Die Lösung wurde mit 100 ml Toluol verdünnt und mit 5 g ®Tonsyl unter Rühren 1 Stunde behandelt. Nach der Filtration wurde das Lösungsmittel und nicht-umgesetztes Ausgangsmaterial im Vakuum entfernt, wobei 7,3 g eines blassgelben Öls gewonnen wurden ( = 975 g/mol mittels GPC).
  • NMR: 0,04 ppm (s, 3H); 0,11 ppm (m, 2H); 0,85 ppm (t, 2H); 1,05 ppm (t, 12H); 1,92 ppm (m, 2H); 3,38 ppm (t, 2H); 3,58 ppm (m, 1H).
  • Beispiel I-8: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 2.
  • 8,3 g (14,3 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- [1,3,5]-triazin-2,4-diamin und 5,3 g (4,5 mmol) Dihydro-endständiges Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) wurden in 120 ml Toluol gelöst. Das Gemisch wurde auf -20ºC abgekühlt und mit N&sub2; gespült. Dann wurden 0,12 g (0,7 mmol) 2,2'- Azobisisobutyronitril zugegeben und das Gemisch auf 80ºC erwärmt. Die Reaktion wurde 3 Stunden bei 80ºC gehalten, dann auf 0ºC abgekühlt und es wurden weitere 0,24 g (1,4 mmol) 2,2'-Azobisisobutyronitril zugegeben. Das Gemisch wurde für weitere 4 Stunden wieder auf 80ºC erwärmt. Anschließend wurde das Gemisch unter Vakuum eingedampft (40ºC/l mbar). Der Rückstand wurde mit 60 ml Acetonitril aufgenommen und filtriert. Der so gewonnene Feststoff wurde in einem Ofen unter Vakuum (40ºC/l mbar) getrocknet. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 110ºC
  • = 2830 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-9: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 2 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 11,6 g (20,0 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 3,7 g (3,15 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 130 ml Toluol und in Gegenwart von 0,64 g (4 mmol) 2,2'- Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 130 bis 135ºC
  • = 3200 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-10: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 2.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 8,3 g (14,2 mmol) 6- Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 5,2 g (4,4 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 120 ml Toluol und in Gegenwart von 0,2 g (1,4 mmol) 2,2'- Azobisisobutyronitril umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 134 bis 138ºC
  • = 2605 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-11: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 2 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 11,6 g (20,0 mmol) 6-Allylamino-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin- 2,4-diamin mit 3,7 g (3,15 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 130 ml Xylol und in Gegenwart von 0,3 g (2 mmol) Di-t- butyl-peroxid umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 153 bis 158ºC
  • = 3480 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-12: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 12,5 g (21,4 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 2,7 g (2,3 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydrophenylsilan ( = 1210 g/mol mittels GPC) in 140 ml Xylol und in Gegenwart von 0,31 g (2,1 mmol) Di-t-butylperoxid umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 110 bis 115ºC
  • = 3500 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-13: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 17,5 g (31,4 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 4 g (3,2 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-hexylsilan ( = 1230 glmol mittels GPC) in 200 ml Xylol und in Gegenwart von 0,69 g (4,8 mmol) Di-t-butylperoxid umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 79 bis 84ºC
  • = 3410 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-14: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 1,5.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 11,7 g (20,9 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 6,0 g (4,8 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-hexylsilan ( = 1230 g/mol mittels GPC) in 170 ml Xylol und in Gegenwart von 0,31 g (2,1 mmol) Di-t-butylperoxid umgesetzt. Ein gelbliches Produkt wurde gewonnen.
  • = 3250 g/mol mittels GPC
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2077 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,8-1,8 ppm (m, 78H); 3,28 ppm (m, 4H); 4,21 ppm (m, 2H); 5,18 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-15: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 9,1 g (15,5 mmol) 6- Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 2,1 g (1,7 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-hexylsilan ( = 1230 g/mol mittels GPC) in 100 ml Xylol und in Gegenwart von 0,7 g (4,8 mmol) Di-t-butylperoxid umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 75 bis 79ºC
  • = 3500 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-16: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 11,4 g (20,4 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 4,8 g (2,2 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-dodecylsilan ( = 2180 g/mol mittels GPC) in 150 ml Xylol und in Gegenwart von 0,6 g (4,2 mmol) Di-t- butyl-peroxid umgesetzt. Ein weißes Produkt wurde gewonnen.
  • Schmelzpunkt: 55 bis 60ºC
  • = 3810 g/mol mittels GPC
  • Die NMR- und IR-Analysen bestätigten obige Formel.
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-17: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 1,5.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 7,3 g (13,1 mmol) 6- Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 6,6 g (3,0 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-dodecylsilan ( = 2180 g/mol mittels GPC) in 110 ml Xylol und in Gegenwart von 0,15 g (1 mmol) Di-t- butyl-peroxid umgesetzt. Ein gelbliches Produkt wurde gewonnen.
  • = 3200 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2100 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,8-1,8 ppm (m, 102H); 3,26 ppm (m, 4H); 4,18 ppm (m, 2H); 5,22 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-18: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 11,9 g (20,4 mmol) 6-Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 4,8 g (2,2 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-dodecylsilan ( = 2180 g/mol mittels GPC) in 150 ml Xylol und in Gegenwart von 0,6 g (4,2 mmol) Di-t- butyl-peroxid umgesetzt. Ein gelbliches Produkt wurde gewonnen.
  • = 3840 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2087 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,8-1,8 ppm (m, 75H); 2,22 ppm (s, 6H); 3,25 ppm (m, 4H); 4,18 ppm (m, 2H); 5,11 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-19: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 1 : 1,5.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-8 beschriebenen Verfahren wurden 7,6 g (13,1 mmol) 6- Allyloxy-N,N'-dibutyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-[1,3,5]-triazin-2,4- diamin mit 6,6 g (3,0 mmol) Dihydro-endständigem Polyhydro-n-dodecylsilan ( = 2180 g/mol mittels GPC) in 110 ml Xylol und in Gegenwart von 0,15 g (1 mmol) Di-t- butyl-peroxid umgesetzt. Ein gelbliches Produkt wurde gewonnen.
  • = 3115 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H = Peak bei 2110 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,8-1,8 ppm (m, 100H); 2,22 ppm (s, 6H); 3,25 ppm (m, 4H); 4,18 ppm (m, 2H); 5,11 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-20: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • 12,7 g (39,2 mmol) Undec-11-eonsäure-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylester und 5,2 g (4,2 mmol) Dihydro-endständiges Polyhydro-n-hexylsilan ( = 1230 g/mol mittels GPC) wurden in 180 ml Xylol gelöst. Das Gemisch wurde auf -20ºC abgekühlt und mit N&sub2; gespült. 0,29 g (2 mmol) Di-t-butylperoxid wurden zugegeben und das Gemisch 3 Stunden langsam und unter Rühren auf 140ºC erwärmt. Anschließend wurde das Gemisch auf 0ºC abgekühlt und es wurden weitere 0,58 g (4 mmol) Di-t-butylperoxid zugegeben. Dann wurde das Gemisch 8 Stunden auf 140ºC erwärmt. Das Gemisch wurde unter Vakuum (40ºC/l mbar) eingedampft. Der harzige Rückstand wurde mit 60 ml Acetonitril aufgenommen. Nachdem 1 Stunden bei 50ºC gerührt wurde, wurde die organische Phase abgetrennt und der harzige Rückstand in einem Ofen unter Vakuum (40ºC/l mbar) getrocknet. Ein leicht gelbes Harz wurde gewonnen.
  • = 3545 g/mol mittels GPC;
  • NMR: 0,7-1,8 ppm (m, 48H); 2,25 ppm (t, 2H); 5,18 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung.
  • Beispiel I-21: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 9 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel I-20 beschriebenen Verfahren wurden 7,8 g (23,3 mmol) Undec-11-eonsäure 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylester mit 3,2 g (2,5 mmol) Dihydroendständigem Polyhydro-n-hexylsilan ( = 1230 g/mol mittels GPC) in 100 ml Xylol und in Gegenwart von 0,33 g (2,3 mmol) Di-t-butyl-peroxid umgesetzt. Ein leicht gelbes Harz wurde gewonnen.
  • = 3650 g/mol mittels GPC
  • NMR: 0,7-1,8 ppm (m, 47H); 2,21 ppm (m, 5H); 5,08 ppm (m, 1H).
  • Die einzelnen wiederkehrenden Einheiten haben eine statistische, alternierende oder Blockverteilung. Beispiel II-1: A) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • 70 g (0,355 mol) 4-Allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin wurden 0,5 Stunden in Gegenwart von Chlorplatinsäure, gelöst in Isopropanol (1,5 ml einer 2 Gew.-% -igen Lösung aus H&sub2;PtCl&sub6; · 6H&sub2;O) bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 60ºC erwärmt und 64 g (0,39 mol) Triethoxysilan wurden tropfenweise innerhalb von 45 Minuten zugegeben. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden unter Rühren bei 70ºC gehalten. Dann wurde das Reaktionsgemisch, welches wie ein Öl aussah, in einen Claisen-Apparat gegeben und 92 g (Untersuchung durch GC = 97%) eines öligen Produkts wurden durch Destillation unter Vakuum (132ºC/0,2 mbar) gewonnen. Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Formel. B) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung wurden 8,1 g (0,213 mol) LiAlH&sub4; in 700 ml Ethylether suspendiert und auf 0ºC abgekühlt. 70 g (0,193 mol) des Zwischenprodukts aus Beispiel II-1A wurden über 1 Stunden tropfenweise zugegeben, wobei die Temperatur bei 0ºC gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde für weitere 2 Stunden bei 0ºC gehalten. Dann wurde das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert und 500 ml n-Hexan wurden zu dem Rückstand zugegeben. Das Gemisch wurde filtriert, die organische Schicht aufkonzentriert und unter Vakuum destilliert, und 31 g eines farblosen Öls wurden gewonnen (Siedepunkt: 75ºC/0,5 mbar; Untersuchung mittels GC = 97%). Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • 100 ml Toluol und 0,92 g (3,14 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden auf zwischen -10ºC und 0ºC abgekühlt. 2,5 ml (6,28 mmol) BuLi in n-Hexan (2,5 M) wurden zugegeben und das Gemisch 0,5 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Anschließend wurden 40 g (0,174 mol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-1B bei 0ºC über 45 Minuten zugegeben. Dann ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen, und erwärmte es dann es 50 Stunden auf 55ºC erwärmt. Danach wurde die Lösung mit 300 ml Toluol verdünnt und mit 10 g ®TONSYL 1 Stunde unter Rühren behandelt. Dann wurde die Suspension abfiltriert und die organische Schicht unter Vakuum aufkonzentriert. 34,4 g eines farblosen harzigen Öls wurden gewonnen.
  • = 2100 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2074 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,6 ppm (s, 1H); 0,9 ppm (m, 4H); 1,05-1,10 ppm (m, 12H); 1,6 ppm (m, 2H); 1,8 ppm (m, 2H); 3,3 ppm (m, 2H); 3,7 ppm (m, 2H). Beispiel II-2: A) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel
  • 50 g (0,236 mol) 4-Allyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, gelöst in 50 ml Tetrahydrofuran, wurden 0,5 Stunden in Gegenwart von Chlorplatinsäure in Isopropanol (2,4 ml einer 2 Gew.-%-igen Lösung aus H&sub2;PtCl&sub6; · 6H&sub2;O) bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 60ºC erwärmt und 44,5 g (0,271 mol) Triethoxysilan wurden tropfenweise innerhalb von 45 Minuten zugegeben. Dann wurde das Reaktionsgemisch S Stunden unter Rühren bei 60ºC gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde in einem Claisen-Apparat unter Vakuum (138 bis 140ºC/0,3 mbar) destilliert und 48,4 g (Untersuchung mittels GC = 94%) des gewünschten Produkts wurden gewonnen. Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. B) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung wurden 4,8 g (0,127 mol) LiAlH&sub4; in 500 ml Ethylether suspendiert und 48 g (0,127 mol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-2A wurden tropfenweise über 45 Minuten zugegeben, wobei das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur gehalten wurde. Dann wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert und es wurden 300 ml n-Hexan zu dem Rückstand zugegeben. Das Gemisch wurde filtriert, die organische Schicht aufkonzentriert und unter Vakuum (80ºC/0,5 mbar) destilliert, und es wurden 16 g eines farblosen Öls gewonnen (Untersuchung mittels GC = 94%). Die NMR- und FT-IR- Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • 120 ml Toluol und 1 g (3,5 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden auf zwischen -10ºC und 0ºC abgekühlt. Dann wurden 2,84 ml (7,1 mmol) BuLi in n-Hexan (2,5 M) zugegeben und das Gemisch 0,5 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. 50 g (0,205 mol) des Zwischenprodukts aus Beispiel II-2B wurden bei 0ºC über 45 Minuten zugegeben. Anschließend ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur kommen und erwärmte es dann 30 Stunden auf 55ºC. Danach wurde die Lösung mit 300 ml Toluol verdünnt und 1 Stunde mit 10 g ®TONSYL unter Rühren behandelt. Dann wurde die Suspension abfiltriert und die organische Schicht unter Vakuum aufkonzentriert. 45 g eines farblosen harzigen Öls wurden gewonnen.
  • = 2090 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2081 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,8 ppm (m, 2H); 0,9-1,11 ppm (m, 12H); 1,3-1,8 ppm (m, 6H); 1,65 ppm (m, 2H); 2,1 ppm (s, 3H); 3,36 ppm (m, 2H).
  • Beispiel II-3: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 4 : 1.
  • 10,5 g (5,5 mmol) der Verbindung aus Beispiel II-1C und 7,3 g (36,9 mmol) 4-Allyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin wurden in 180 ml Xylol gelöst. Das Reaktionsgemisch wurde auf -20ºC abgekühlt und 0,5 Stunden unter Vakuum entgast. Dann ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen und gab 0,6 ml tert-Butylperoxid zu. Das Gemisch wurde auf 130ºC erwärmt und bei dieser Temperatur 8 Stunden gehalten. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, es wurden 2 g ®TONSYL zugegeben und die Suspension wurde 0,5 Stunden gerührt. Nach der Filtration wurde die organische Schicht im Vakuum (21 mbar) aufkonzentriert und 13,8 g eines blassgelben harzigen Produkts wurden gewonnen.
  • = 2530 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2082 cm&supmin;¹;
  • Beispiel II-4: Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 4 : 1.
  • In Analogie zu dem in Beispiel II-3 beschriebenen Verfahren, wurden 12 g (5,7 mmol) der Verbindung aus Beispiel II-2C, 8,4 g (40 mmol) 4-Allyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, 190 ml Xylol und 0,9 ml tert-Butylperoxid umgesetzt. 19,5 g eines farblosen harzigen Produkts wurden gewonnen.
  • = 2600 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2090 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,75 ppm (m, 6H); 0,9-1,12 ppm (s, 36H); 1,2-1,8 ppm (m, 12H); 1,6 ppm (m, 6H); 2,1 ppm (s, 9H); 3,3 ppm (m, 10H). Beispiel II-5: A) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel
  • In einem geschlossenen Gefäß wurden 28,5 g (85 mmol) Allyl-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin und 0,138 g PtCl&sub2;(PhCH=CH&sub2;)&sub2; in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und das Reaktionsgemisch wurde 0,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 20,9 g (0,127 mol) Triethoxysilan zugegeben und das Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 70ºC erwärmt und anschließend weitere 3 Stunden auf 110ºC. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Lösungsmittel und der Überschuss Reagens im Vakuum entfernt und der Rückstand destilliert (160 bis 165ºC/0,1 mbar). 20 g eines blassgelben Harzes (Untersuchung mittels GC = 94%) wurden gewonnen. Die NMR- und FT-IR- Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. B) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung und in Analogie zu dem in Beispiel 1B beschriebenen Verfahren wurden 54,6 g (0,109 mol) des Zwischenprodukts aus Beispiel II-5A mit 4,5 g (0,112 mol) LiAlH&sub4; umgesetzt. 30,5 g eines gelben Öls wurden gewonnen. (Siedepunkt: 130 bis 135ºC/0,1 mbar; Untersuchung mittels G(7 = 90%). Die NMR- und FT-IR- Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • 75 ml Toluol und 0,64 g (2,2 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden auf zwischen -10ºC und 0ºC abgekühlt. Dann wurden 1,8 ml (4,4 mmol) BuLi in n-Hexan (2,5 M) zugegeben und das Gemisch wurde 0,5 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. 22,5 g (61,3 mmol) des Zwischenprodukts aus Beispiel II-5B, wurden tropfenweise über 30 Minuten bei 0ºC zugegeben. Das Reaktionsgemisch ließ man auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzte es anschließend 40 Stunden auf 90ºC. Anschließend wurde die Lösung mit 200 ml Toluol verdünnt und mit 5 g ®TONSYL 1 Stunde unter Rühren behandelt. Die Suspension wurde abfiltriert und die organische Schicht unter Vakuum (21 mbar) aufkonzentriert. 20 g eines weißen Feststoffs wurden gewonnen.
  • = 1930 g/mol mittels GPC;
  • Schmelzbereich: 69-73ºC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2068 cm&supmin;¹. Beispiel II-6: A) Herstellung eines Zwischenprodukts der Formel
  • In einem geschlossenen Gefäß wurden 70 g (0,33 mol) Allyl-methyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin und 100 mg PtCl&sub2;(PhCH=CH&sub2;)&sub2; 0,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 80,5 g (0,49 mol) Triethoxysilan zugegeben und das Reaktionsgemisch 6 Stunden auf 120ºC erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das überschüssige Reagens unter Vakuum (21 mbar) entfernt und der Rückstand destilliert (125ºC/2 mbar). 52,3 g eines blassgelben Öls (Untersuchung mittels GC = 96%) wurden gewonnen. Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur: B) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung und in Analogie zu dem in Beispiel II-1B beschriebenen Verfahren wurden 50 g (0,133 mol) des Zwischenprodukts aus Beispiel II-6A mit 5,6 g (0,146 mol) LiAlH&sub4; umgesetzt. 21 g eines farblosen Öls wurden gewonnen. (Siedepunkt: 80ºC/2 mbar). Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • 50 ml Toluol und 0,43 g (1,48 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden auf zwischen -10ºC und 0ºC abgekühlt. Dann wurden 1,18 ml (2,96 mmol) BuLi in n- Hexan (2,5 M) zugegeben und das Gemisch wurde bei der gleichen Temperatur 0,5 Stunden gerührt. 20 g (0,082 mol) der Verbindung aus Beispiel II-6B wurden über 30 Minuten bei 0ºC tropfenweise zugegeben. Dann ließ man das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzte es anschließend 50 Stunden auf 90ºC. Anschließend, wurde die Lösung mit 200 ml Toluol verdünnt und mit 4 g ®TONSYL 1 Stunde unter Rühren behandelt. Dann wurde die Suspension abfiltriert und die organische Schicht unter Vakuum (21 mbar) aufkonzentriert. 17,5 g eines gelben harzigen Produkts wurden gewonnen.
  • = 1880 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2089 cm&supmin;¹;
  • NMR: 0,7 ppm (m, 3H); 0,9-1,5 ppm (m, 4H); 1,0-1,1 ppm (m, 12H); 1,4 ppm (m, 2H); 2,1 ppm (s, 3H); 2,3 ppm (M, 2H); 2,75 ppm (m, 1H); 3,5 ppm (M, 1H). Beispiel II-7: A) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel
  • In Analogie zum dem Verfahren aus Beispiel II-6A wurden 90 g (0,356 mol) Allyl-butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin, 100 mg PtCl&sub2;(PhCH=CH&sub2;)&sub2; und 87,9 g Triethoxysilan umgesetzt. 76 g einer blassgelben Flüssigkeit (Siedepunkt: 133 bis 135ºC/2 mbar; Untersuchung mittels GC = 98,7%) wurden gewonnen. Das NMR- und FT-IR bestätigten die gewünschte Struktur. B) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung und in Analogie zu dem in Beispiel 6B beschriebenen Verfahren, wurden 65 g (0,156 mol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-7A mit 6,5 g (0,17 mol) LiAlH&sub4; umgesetzt. 24,4 g einer farblosen Flüssigkeit wurden gewonnen (Siedepunkt: 118 bis 121ºC/11 mbar). Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • In Analogie zu dem in Beispiel II-6C beschriebenen Verfahren wurden 22 g (0,077 mol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-7B, 0,41 g (1,4 mmol) Bis(cyclopentadienyl)- zirkoniumdichlorid, 1,12 ml BuLi in n-Hexan (2,5 M) und 33 ml Toluol umgesetzt. Nach der Zugabe weiterer 150 ml Toluol und der Behandlung mit 3 g ®TONSYL wurden 18,5 g eines blassgelben harzigen Produkts gewonnen.
  • = 1870 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2089 cm&supmin;¹;
    • Beispiel II-8:
  • Herstellung einer Polysilanverbindung der Formel
  • mit einem Molverhältnis von p : q von 4 : 1.
  • 15,4 g (8,2 mmol) der Verbindung aus Beispiel II-7, 11 g (43,5 mmol) Allyl-butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin und 260 ml Xylol wurden in einen Glasreaktor gegeben. Die Lösung wurde unter N&sub2; auf -30ºC abgekühlt und 0,318 g (2,2 mmol) tert- Butylperoxid wurden zugegeben. Dann ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzte es anschließend 8 Stunden auf 130 bis 135ºC. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, 2 g ®TONSYL wurden zugegeben und die Suspension wurde 0,5 Stunden gerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch filtriert, die organische Schicht unter Vakuum (21 mbar) destilliert und der Rückstand unter Vakuum (22 mbar) getrocknet. 22 g eines gelben harzigen Produkts wurden gewonnen.
  • = 2275 g/mol mittels GPC;
  • FT-IR: Si-H-Peak bei 2092 cm&supmin;¹. Beispiel II-9: A) Herstellung einer Zwischenverbindung der Formel
  • 80 g (0,141 mol) N,N'-Dibutyl-6-chlor-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)- [1,3,5]-triazin-2,4-diamin wurden in 500 ml 2-Methoxyethylether gelöst. Die Lösung wurde auf 140ºC erwärmt und 40,7 g (0,184 mol) 3-Amino-propyl-triethoxysilan wurden über 45 Minuten tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 14 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. 111 g des Produkts wurden gewonnen. Die NMR- und FT-IR- Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. B) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel
  • In einer getrennten Vorrichtung wurden 400 ml Ethylether und 3,9 g (0,102 mol) LiAlH&sub4; suspendiert und auf -10ºC abgekühlt. Dann wurden 40 g (51 mmol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-9A in kleinen Portionen über 2 Stunden zugegeben, wobei die Temperatur zwischen -10º und 0ºC gehalten wurde. Das Gemisch ließ man auf Raumtemperatur erwärmen und rührte es 5 Stunden. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert und 500 ml n-Hexan wurden zugegeben. Die Suspension wurde filtriert und die organische Schicht aufkonzentriert. 25 g eines harzigen Produkts wurden gewonnen. Die NMR- und FT-IR-Analysen bestätigten die gewünschte Struktur. C) Herstellung der Polysilanverbindung der Formel
  • 30 ml Toluol und 0,52 g (1,81 mmol) Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid wurden gemischt und auf -10ºC abgekühlt. Dann wurden 1,44 ml (3,62 mmol) BuLi in n-Hexan (2,5 M) zugegeben und das Gemisch 1 Stunde gerührt. Eine Lösung aus 31 g (50,3 mmol) der Zwischenverbindung aus Beispiel II-9B in 60 ml Toluol wurden tropfenweise über 30 Minuten bei 0ºC zugegeben. Das Gemisch ließ man auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzte es 96 Stunden auf 100ºC. Dann wurde die Lösung mit 200 ml Toluol verdünnt und 1 Stunde mit 5 g ®TONSYL unter Rühren behandelt. Die Suspension wurde filtriert und das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. 24 g eines blassgelben Feststoffs wurden gewonnen.
  • = 2730 g/mol mittels GPC;
  • Schmelzpunkt: 135 bis 139ºC.
    • Beispiel I-I: Lichtstabilisierende Wirkung in Polypropylenfasern
  • 2,5 g des Stabilisators aus Tabelle I-1, 1,0 g Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 1,0 g Calciummonoethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1,0 g Calciumstearat und 2,5 g Titandioxid wurden in einem langsamen Mischgerät mit 1.000 g Polypropylenpulver mit einem Schmelzindex von 12 g/10 min (gemessen bei 230ºC und 2,16 kg) gemischt.
  • Die Mischungen wurden bei 190 bis 230ºC extrudiert, um Polymergranulat zu gewinnen, welches dann mit einer Pilot-Typ-Vorrichtung (®Leonard-Sumirago (VA), Italien) unter nachstehenden Bedingungen in Fasern umgewandelt wurde:
  • Extrudertemperatur: 230-245ºC
  • Kopftemperatur: 255-260ºC
  • Zugverhältnis: 1 : 3,5
  • Lineare Dichte: 11 dtex pro Filament
  • Die so hergestellten Fasern wurden auf einen weißen Karton aufgebracht und in einem 65-WR-Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) einer "black panel"-Temperatur von 63ºC ausgesetzt.
  • Proben wurden nach unterschiedlichen Lichteinwirkzeiten entnommen und auf ihre restliche Zähfestigkeit untersucht, wobei man ein Tensiometer mit konstanter Geschwindigkeit einsetzte, und dann wurde die Expositionszeit berechnet, die in Stunden benötigt wurde, um die anfängliche Zähfestigkeit zu halbieren (T&sub5;&sub0;).
  • Zu Vergleichszwecken wurden Fasern, welche unter den gleichen Bedingungen wie oben beschrieben, jedoch ohne die Zugabe der erfindungsgemäßen Stabilisatoren, hergestellt worden waren, exponiert.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle I-1 gezeigt.
    • Tabelle I-1:
  • Stabilisator *)T&sub5;&sub0; (Stunden)
  • Ohne Stabilisatoren 250
  • Verbindung aus Beispiel I-1 2150
  • Verbindung aus Beispiel I-3 2550
  • Verbindung aus Beispiel I-4 2590
  • Verbindung aus Beispiel I-6 2530
  • Verbindung aus Beispiel I-9 2410
  • Verbindung aus Beispiel I-11 2530
  • Verbindung aus Beispiel I-12 2530
  • *) die Werte zeigen eine gute Stabilisation
    • Beispiel II-I: Licht-stabilisierende Wirkung in Polypropylen-Mehrfachfasern.
  • 2,5 g jeder der in Tabelle II-1 aufgeführten Stabilisatoren wurden mit 1 g Tris[2,4-di-tert- butylphenyl]phosphit, 1 g Calciummonoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1 g Calciumstearat und 2,5 g Titandioxid in einem Turbomischgerät mit 1.000 g Polypropylenpulver (PP ®Moplen-FLF-20) mit einem Schmelzindex von 12 g/10 min (gemessen bei 230ºC und 2,16 kg) gemischt.
  • Die Mischung wurde bei 190 bis 230ºC extrudiert, wobei Polymergranulat entstand, welches anschließend mit einer Pilot-Typ-Vorrichtung (®Leonard-Sumirago (VA) - Italien) unter nachstehenden Bedingungen in Mehrfachfilamenten umgewandelt wurde:
  • Extrudertemperatur: 230-245ºC
  • Kopftemperatur: 255-260ºC
  • Ziehverhältnis: 1 : 3,5
  • Lineare Dichte: 11 dtex pro Filament
  • Die so hergestellten Mehrfachfilamente wurden auf weißem Karton aufgebracht und in einem Weather-O-Meter-65-WR (ASTM G 26-96) einer "black panel"-Temperatur von 63ºC ausgesetzt.
  • Die restliche Zähfestigkeit wurde mit Hilfe eines Tensiometers mit konstanter Geschwindigkeit bei Proben gemessen, welche nach verschiedenen Lichteinwirkzeiten entnommen wurden. Daraus wurde die Expositionszeit (in Stunden) berechnet, die benötigt wurde, um die anfängliche Zähfestigkeit zu halbieren (T&sub5;&sub0;).
  • Zu Vergleichszwecken wurden Mehrfachfilamente, welche unter den gleichen Bedingungen wie oben beschrieben, jedoch ohne die Zugabe der erfindungsgemäßen Stabilisatoren hergestellt worden waren, exponiert.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II-1 gezeigt.
    • Tabelle II-1:
  • Stabilisator *)T&sub5;&sub0; in Stunden
  • - 220
  • Verbindung aus Beispiel II-1C 2800
  • Verbindung aus Beispiel II-2C 2800
  • Verbindung aus Beispiel II-3 3070
  • Verbindung aus Beispiel II-4 3330
  • Verbindung aus Beispiel II-5C 2170
  • Verbindung aus Beispiel II-6C 1810
  • Verbindung aus Beispiel II-8 1670
  • Verbindung aus Beispiel II-9C 1810
  • *) hohe Werte stehen für eine gute Stabilisation
    • Beispiel II-II: Licht-stabilisierende Wirkung in Polypropylenbändern
  • Jeweils 1 g der in Tabelle II-2 aufgeführten Stabilisatoren und 1 g Calciumstearat wurden in einem Turbomischer mit 1.000 g Polypropylenpulver (PP ®MOPLEN-S30S) mit einem Schmelzindex von 2,1 g/10 min (gemessen bei 230ºC und 2,16 kg) gemischt.
  • Das Gemisch wurde bei 190 bis 230ºC extrudiert, wobei Polymergranulat entstand, welches anschließend in gestrechte Bänder mit einer Dicke von 50 um und einer Breite von 2,5 mm umgewandelt wurde, wobei man einen Apparat vom halbindustriellen Typ (®Leonard-Sumirago (VA) - Italien) verwendete und unter den folgenden Bedingungen betrieb:
  • Extrudertemperatur: 210-230ºC
  • Kopftemperatur: 240-260ºC
  • Dehnverhältnis: 1 : 6
  • Die so hergestellten Fasern wurden auf einen weißen Karton aufgebracht und in einem Weather-O-Meter-65-WR (ASTM G 26-96) einer "black panel"-Temperatur von 63ºC ausgesetzt.
  • Die restliche Zähfestigkeit wurde mit Hilfe eines Tensiometers mit konstanter Geschwindigkeit bei einer Proben gemessen, die nach verschiedenen Lichteinwirkzeiten entnommen wurden. Daraus wurde die Expositionszeit (in Stunden) berechnet, die man benötigte, um die anfängliche Zähfestigkeit zu halbieren (T&sub5;&sub0;).
  • Zu Vergleichszwecken wurden Bänder, die unter den gleichen Bedingungen wie oben beschrieben, jedoch ohne die Zugabe der erfindungsgemäßen Stabilisatoren hergestellt worden waren, exponiert.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II-2 gezeigt.
    • Tabelle II-2:
  • Stabilisator *) T&sub5;&sub0; in Stunden
  • - 420
  • Verbindung aus Beispiel II-1C 2620
  • Verbindung aus Beispiel II-2C 2520
  • Verbinden aus Beispiel II-3 2870
  • Verbinden aus Beispiel II-4 2660
  • Verbindung aus Beispiel II-5C 2520
  • Verbinden aus Beispiel II-6C 2310
  • Verbinden aus Beispiel II-82090
  • Verbindung aus Beispiel II-9C 1590
  • *) hohe Werte stehen für eine gute Stabilisation

Claims (18)

1. Verbindung, enthaltend ein Polysilangerüst mit mehr als zwei Si-Atomen und eine Gruppe der Formel
worin R für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -O, -OH, -CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkoxy, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert; oder C&sub1;-C&sub8;-Acyl steht.
2. Verbindung der Formel (I)
worin p für eine Zahl von 2 bis 100 und q für Null oder eine Zahl von 2 bis 90 steht;
m und n unabhängig voneinander für Null oder 1 stehen;
R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für eine der nachstehend definierten Gruppen der Formel (II) oder (III) oder Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert; Phenyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy substituiert; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert, stehen;
X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen stehen;
A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III)
steht, worin
R&sub3; eine Direktbindung oder C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen ist,
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei R&sub1;&sub1; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) ist,
R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -O, -OH, -CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;- Phenylalkyl, nicht-substituiert oder am Phenyl durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert; oder C&sub1;-C&sub8;-Acyl stehen,
X&sub3; eine Direktbindung oder > C = O ist, und
X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen steht;
A&sub2; eine Gruppe der Formel (II) oder (III) ist oder für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy substituiert, steht und
jede der Gruppen R&sub1;, R&sub2;, X&sub1;, X&sub2;, A&sub1; und A&sub2; sowie alle Variablen m und n können in den einzelnen wiederkehrenden Einheiten der Formel (I) gleich sein oder eine unterschiedliche Bedeutung haben, und wenn die Verbindungen der Formel (I) copolymerisch sind, können die einzelnen wiederkehrenden Einheiten eine statistische, alternierende oder Blockverteilung aufweisen.
3. Verbindung nach Anspruch 2, worin R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, -OH, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl stehen.
4. Verbindung nach Anspruch 2, worin R&sub5;, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub2; unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl stehen.
5. Verbindung nach Anspruch 2, worin R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub1;- C&sub1;&sub6;-Alkyl oder Phenyl stehen.
6. Verbindung nach Anspruch 2, worin m und n Null sind.
7. Verbindung nach Anspruch 2, worin m und n Null sind und R&sub1; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht.
8. Verbindung nach Anspruch 2, worin X&sub3; eine Direktbindung ist.
9. Verbindung nach Anspruch 2, worin
R&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl, nicht-substituiert oder durch Methyl substituiert; Phenyl oder Benzyl steht;
X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub8;-Alkylen stehen;
A&sub1; eine Gruppe der Formel (II) oder (III) ist, worin
R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht, und
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) stehen; und
A&sub2; für Wasserstoff, eine Gruppe der Formel (II), C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub8;- Cycloalkyl steht.
10. Verbindung nach Anspruch 2, worin
m und n Null sind;
R&sub1; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
R&sub2; für Wasserstoff steht;
A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht;
A&sub2; für eine Gruppe der Formel (II) steht;
R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht,
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) steht;
X&sub3; eine Direktbindung ist und
X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht.
11. Verbindung nach Anspruch 2, worin
R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl, nicht- substituiert oder durch Methyl substituiert; Phenyl oder Benzyl stehen;
X&sub1; und X&sub2; unabhängig voneinander für C&sub2;-C&sub8;-Alkylen stehen;
A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht, worin
R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht, und
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei R&sub1;&sub1; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) steht; und
A&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl steht.
12. Verbindung nach Anspruch 2, worin
R&sub1; und R&sub2; unabhängig voneinander für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl stehen;
A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht, worin
R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht,
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, worin R&sub1;&sub1; für Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl steht, und
X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht und
A&sub2; Wasserstoff ist.
13. Verbindung nach Anspruch 2, worin
m und n Null sind;
R&sub1; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
R&sub2; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl steht;
A&sub1; für eine Gruppe der Formel (II) oder (III) steht;
A&sub2; für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (II) steht;
R&sub3; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht;
R&sub4;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander für -O- oder > N-R&sub1;&sub1; stehen, wobei die Gruppen R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (N) steht, und
X&sub4; für C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen steht.
14. Verbindung nach Anspruch 2, entsprechend der Formel
15. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material, welches empfindlich gegenüber einem durch Licht, Wärme oder Oxidation verursachten Verfall ist, und wenigstens eine Verbindung nach Anspruch 1.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, worin das organische Material ein synthetisches Polymer ist.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 15, worin das organische Material Polyethylen oder Polypropylen ist.
18. Verfahren zur Stabilisierung eines organischen Materials gegen den durch Licht, Wärme oder Oxidation verursachten Zerfall, umfassend das Einbringen in das organische Material wenigstens einer Verbindung nach Anspruch 1.
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