DE69602947T2

DE69602947T2 - Anwendung von dendrimeren makromolekülen als katalysatoren oder verarbeitungshilfstoffe für phasenübertragungsreaktionen

Info

Publication number: DE69602947T2
Application number: DE69602947T
Authority: DE
Inventors: Haen Christoph De; Luigia Gozzini; Monica Muttoni
Original assignee: Bracco SpA
Current assignee: Bracco SpA
Priority date: 1995-08-02
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 1999-12-09
Anticipated expiration: 2016-07-20
Also published as: EP0841986A1; ATE181256T1; ITMI951701A1; AU701563B2; NO973546D0; CA2212374A1; ZA966429B; KR19980702592A; NO973546L; EP0841986B1; JPH11510429A; AU6734796A; DE841986T1; WO1997004869A1; DE69602947D1; US5705667A; IT1277414B1; ITMI951701A0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von verzweigten Makromolekülen vom dendrimeren Typ, die Polyoxyalkylenketten umfassen, als Katalysatoren oder Coadjuvantien von Phasentransfer-Katalyse-Reaktionen.
Während der letzten 10 Jahre haben dendrimere Makromoleküle (vergleiche beispielsweise Adv. in Dendritic Macromolecules, Vol. 1, 1994, Jai Press, London; Voegtle F. et al., Angew Chem. Int. Ed., 1994, 33, 2413) beträchtliches Interesse hervorgerufen aufgrund ihrer Charakteristika, die ziemlich verschieden von denen der üblicheren linearen oder verzweigten Polymeren sind, die, aufgrund des verwendeten Polymerisationsverfahrens, zu einer höheren Polydispersität neigen. Dendrimere werden dagegen durch ein Syntheseverfahren erhalten, das das progressive Wachstum und dementsprechend eine stärkere Kontrolle der Masse, Dimension und Form des Moleküls ermöglicht.
Dendrimere Moleküle sind gekennzeichnet durch die Anwesenheit eines zentralen Kerns ("core"), von dem sich Ketten ("dendra") erstrecken und vernetzen, wenn man vom Zentrum zur Peripherie schreitet. Die erhaltenen Strukturen sind daher geordnet und vielverzweigt mit zahlreichen funktionellen Gruppen an der äußeren Oberfläche. Dendrimere Moleküle wurden für bestimmte spezifische Verwendungszwecke hergestellt, beispielsweise um als Transporteure für hohe Konzentrationen an Material pro Polymereinheit zu dienen. Es ist darüber hinaus möglich Dendrimere herzustellen, die intern lipophil und extern hydrophil sind; derartige Moleküle wirken als Micellen und könnten aufgrund dieser Charakteristika eine größere Stabilität anbieten. Diese Moleküle weisen darüber hinaus eine große spezifische Oberfläche auf, die, in Kombination mit einer hohen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, sie geeignet als Transporteure für Katalysatoren machen könnten, wobei der Vorteil darin liegt, daß sie am Ende der Reaktion leicht durch einfache Extraktion oder Filtration wiedergewonnen werden können.
Dendrimere können für viele weitere Zwecke angewendet werden, beispielsweise als "Träger" von chemischen Substanzen für die Landwirtschaft, als Adhäsiva, Adsorbentien, Öl/Wasser-Emulgatoren, Verdicker für Kunststoffmaterialien, Standards zur Eichung von Ultrafiltrationsmembranen, Standards zur sterischen Exklusionschromatographie, Eichstandards für die Elektronenmikroskopie, Mittel zur Modifizierung der rheologischen Eigenschaften von Farbstoffen und Anstrichmitteln. Die Möglichkeit diese Moleküle direkt als Reaktionskatalysatoren zu verwenden und nicht nur als Träger für solche, wurde jedoch nicht untersucht.
Überraschenderweise haben wir nunmehr gefunden und es ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß die Verwendung von Makromolekülen vom dendrimeren Typ, die Polyoxyalkyleneinheiten, wie Oxyethylen -OCH&sub2;CH&sub2;- oder Oxypropylen -OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- in ihrer Struktur enthalten (die beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/25763 beschrieben wurden) als Katalysatoren für Phasentransferkatalyse-Reaktionen (für ein allgemeines Kompendium über Reaktionen unter Phasentransferkatalyse-Bedingungen: W.E. Keller, Fluka compendium of phase transfer reactions, Vol. 3, 1992) zu Ergebnissen führt, die mindestens so gut wie, wenn nicht besser als die sind, die erhalten werden, wenn lineares Polyethylenglykol (PEG) verwendet wird (Balasubramanian, D., Sukamar, P., Chandani.B., Tetrahedron Letters, 979, 37, 3543-3544.
Ein derartiges Ergebnis ist sogar noch überraschender im Hinblick auf die Tatsache, daß analoge Experimente, die mit anderen bekannten Dendrimeren, wie den von Tomalia beschriebenen (Tomalia, D.A., et al., Angew. Chem. Int. Ed., 1990, 29, 138-175 und Padias et al. A.B. et al., J. Org. Chem., 1987, 52, 5305-5312) als Katalysatoren für Phasentransferkatalyse-Reaktionen nicht die Möglichkeit ergaben definierte Produkte zu gewinnen, sondern lediglich Nebenprodukte (vergleiche experimenteller Teil).
Dendrimere Moleküle, die als Katalysatoren oder Coadjuvantien bei Phasentransferkatalyse-Reaktionen verwendet werden können, können dargestellt werden durch die folgende allgemeine Formel (I):
A[G&sub1; → p]r (I)
in der
A ein zentraler Kern oder "Kern" ist, der von einem polyvalenten organischen Rest stammt, der ein verzweigter oder unverzweigter aliphatischer offenkettiger Rest oder ein alicyclischer oder ein heterocyclischer Rest sein kann, der N, O und/oder S enthält, oder ein aromatischer oder ein heteroaromatischer Rest, und der charakterisiert ist durch die Anwesenheit von r terminalen Resten, an die die Polyoxyalkylenketten der ersten Generation gebunden sind,
r eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist, die die Multiplizität des "Kerns" A darstellt, G&sub1; → p die verzweigte Struktur des Makromoleküls darstellt, das p Stufen von Generationen g von der ersten (g&sub1;) bis zur letzten (gp) umfaßt, wobei die gesamte p-Zahl dieser Generationen von 1 bis 20 reichen kann, und wobei die verschiedenen Generationen gleich oder verschieden sein können, und wobei
a) jede Generation g außer der letzten eine Anzahl von Wiederholungseinheiten umfaßt, die durch Reste der Formel
-B-M-
dargestellt sind, wobei:
B bevorzugt eine Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenkette der Formel ist:
wobei n von 0 bis 25 reichen kann und von Generation zu Generation verschieden ist oder nicht, unter der Voraussetzung, daß in mindestens einer der Generationen des Makromoleküls n von 0 verschieden ist,
M einen Verzweigungspunkt darstellt, der von einem polyvalenten aliphatischen Rest stammt, umfassend:
- eine einzelne funktionelle Gruppe wie OH, NH&sub2;, SH, COOH, oder ein Derivat davon, das an die terminale der Kette B gebunden werden kann,
- m reaktive Reste zur Bindung der Polyoxyalkylenketten der nächsten Generation, wobei
m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 5 darstellt, die die Verzweigungsmultiplizität bedeutet, die durch M eingeführt wird, und wobei m von Generation zu Generation verschieden sein kann oder nicht;
b) die letzte Generation gp Reste der Formel umfaßt:
-Bp-Mp[T]mp
wobei Bp, Mp, mp analog zu B, M und m definiert sind, mit dem Unterschied, daß alle mp reaktiven Reste von Mp an Gruppen T gebunden sind, wobei
T eine terminale Gruppe ist, die entweder ein Wasserstoffatom, eine (C&sub1;- C&sub3;)Alkylgruppe oder ein Hydroxyrest sein kann, wobei eine solche terminale Gruppe frei und entweder dissoziiert oder undissoziiert vorliegen kann, oder geschützt durch geeignete Schutzgruppen wie Pyranylgruppen, Ketalgruppen, Acetylgruppen, cyclische Orthoestergruppe usw. vorliegen kann und wobei
Mp auch eine einzelne Bindung sein kann, wobei in diesem Fall mp gleich 1 ist (d. h. es existiert keine Verzweigung) und als Konsequenz die letzte Generation gp Reste der Formel umfaßt:
-Bp-T
wobei Bp und T wie oben definiert sind; darüber hinaus
c) im Fall p = 1, d. h., wenn das Makromolekül nur eine Generation enthält, gp g&sub1; entspricht, d. h. den Rest bedeutet:
-B&sub1;-M&sub1;[T]m&sub1;
wobei B&sub1;, M&sub1;, m&sub1; und T analog zu Bp, Mp, mp und T definiert sind.
Dementsprechend wird in diesem Fall das Makromolekül dargestellt durch die folgende Formel
A[g&sub1;]r, i.e.
A[B&sub1;-M&sub1;[T]m&sub1;]r
worin A, B&sub1;, M&sub1;, T, m&sub1; und r wie vorstehend definiert sind.
Eine schematische Darstellung der Struktur der Makromoleküle der vorliegenden Erfindungen wird sequenziell nach der folgenden Reihe von Formeln entwickelt:
A[G&sub1; → p]r (I)
in der
G&sub1; → p die Bedeutung hat von B&sub1;-M&sub1;[G&sub2; → p]m&sub1;, worin B&sub1;-M&sub1; dem g&sub1; entspricht und G&sub2; → p die Bedeutung hat von B&sub2;-M&sub2;[G&sub3; → p]m², worin B&sub2;-M&sub2; dem g&sub2; entspricht usw., und so weiter, bis die letzte Generation erreicht ist, in der
Gp die Bedeutung hat von Bp-Mp[T]mp,
worin die verwendeten Symbole die vorstehend angegebene Bedeutungen haben.
Die vorstehende Entwicklung kann in einer vollständigeren Weise veranschaulicht werden durch die folgende erweiterte allgemeine Formel (II)
A[B&sub1;-M&sub1;[B&sub2;-M&sub2;[→ → → [Bp-Mp[T]mp]→ → →]m&sub2;]m&sub1;]r (II)
Erfindungsgemäße Verbindungen, die besonders bevorzugt sind, sind solche, worin r von 2 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 4 variiert und worin der "Kern" A ein Neopentylrest ist mit der Formel
C(CH&sub2;-)-&sub4;
In gleicher Weise bevorzugt sind solche Verbindungen, worin B eine Polyoxyethylenkette der Formel
-[-O-CH&sub2;-CH&sub2;-]-n
ist, worin n eine ganze Zahl von 0 bis 25, vorzugsweise von 0 bis 15 ist.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen, worin M ein bi- oder trifunktioneller Verzweigungspunkt ist, dargestellt durch einen Rest der Formel
oder
worin q eine ganze Zahl von 0 bis 4 und vorzugsweise von 0 bis 2 ist.
In gleicher Weise bevorzugt sind makromolekulare Verbindungen, in denen die Generationen 1 bis 20 und vorzugsweise 1 bis 15 sind.
Eine dieser Verbindungsklassen, die als Katalysatoren oder Coadjuvantien für Phasentransfer-Reaktionen bevorzugt sind, hat die folgende allgemeine Formel (III)
wobei
n eine ganze Zahl von 0 bis 20 und bevorzugt von 0 bis 15 ist,
g'&sub1; die erste Generation mit einer Verzweigungsmultiplizität von entweder 2 oder 3 ist,
L T bedeutet, oder die Sequenz von aufeinanderfolgenden Generationen von g'&sub2; bis g'p, wobei jedes g', das von g'&sub1; abweicht, analog zu g'&sub1; definiert ist und dieselbe Bedeutung haben kann oder nicht, während g'p dem g'I-T entspricht, und p so hoch sein kann wie 20, jedoch bevorzugt 15 und T definiert ist wie zuvor, und unter der Voraussetzung, daß n in mindestens einer Generation verschieden von O ist.
Die Verwendung der vorstehend erwähnten dendrimeren Moleküle als Katalysatoren bei Phasentransferkatalyse-Reaktionen kann erzielt werden durch Verwendung dieser Moleküle entweder als Lösungsmittel oder selbst in katalytischen Mengen (10-40 Mol-%, bezogen auf das Ausgangsprodukt, vorzugsweise 10-30%).
Darüber hinaus wurde für die erfindungsgemäßen dendrimeren Moleküle überraschenderweise ein Effekt gefunden, der genauer als Coadjuvants definiert werden kann; eine erhöhte Ausbeute für klassische Phasentransferkatalyse-Reaktionen kann erzielt werden, wenn dendrimere Moleküle in Mengen, die größer als 10% des Ausgangsmaterials betragen, zusammen mit Katalysatoren, wie quaternären Ammoniumsalzen, vorhanden sind.
Ein weiterer Vorteil, der sich aus der Verwendung von dendrimeren Molekülen gemäß der Erfindung als Katalysatoren oder Coadjuvantien von Reaktionen ergibt, liegt darin, daß sie bequem am Ende der Reaktion durch einfache Filtration oder Ultrafiltration durch Membranen geeigneter Porosität abgetrennt werden können, durch ein Verfahren, das daher wirtschaftlich und ökologisch vorteilhaft ist und das die Gewinnung eines Endproduktes ermöglicht, das frei von jeglichen Spurenmengen an Katalysator ist.
In dem folgenden experimentellen Abschnitt werden die Ergebnisse von Untersuchungen mit dendrimeren Molekülen, Polyoxyethylenketten, PEG's und Tomalia's dendrimeren Makromoleküle, bei nukleophilen Substitutionsreaktionen, insbesondere der Bildung eines phenolischen Ethers und bei der Umwandlung von Benzylchlorid zu Benzylthiocyanat, verglichen.
Die als Lösungsmittel und/oder Katalysatoren verwendeten Produkte haben die folgenden Formeln:
AI Polyethylenglykol 400 (PEG 400)
HO(C&sub2;H&sub4;O)&sub4;H
AII Polyethylenglykol 1500 (PEG 1500)
HO(C&sub2;H&sub4;O)&sub4;H
AIII 3,6,10,10,13-Tetraoxa-8,8-bis-(2,5-dioxa-7-hyroxyheptyl)pentadecan-1,15-diol (C&sub2;&sub1;H&sub4;&sub4;O&sub1;&sub2;) C(CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OH)&sub4;
AIV 18,18-Bis[10,10-bis(2,5-dioxa-7-hydroxyheptyl)-2,5,8,12,15-pentaoxa-17- hydroxyheptadecyl]-8,8,28,28-tetra(2,5-dioxa-7-hydroxyheptyl]- 3,6,10,13,16,20,23,26,30,33-decaoxapentatriacontan-1,35-diol (C&sub8;&sub9;H&sub1;&sub8;&sub0;O&sub4;&sub8;) C[CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;C(CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OH)&sub3;]&sub4;
AV 4,8-Dioxa-2,2,10,10-tetra(hydroxymethyl)-6,6-bis[2-oxa-4,4-bis(hydroxymethyl)-5- hydroxymethyl]-undecan-1,11-diol (Tomalia Verbindung) C[CH&sub2;OCH&sub2;C(CH&sub2;OH)&sub3;]&sub4;
Die Produkte AI und AII waren handelsüblich, AIII und AIV wurden erhalten wie in der Patentanmeldung WO 95125763 (Beispiele 3 und 12) beschrieben, AV wurde hergestellt nach Padias et al. (J. Org. Chem. 52, 5305-5312, 1987).
Die folgenden Beispiele erläutern die bevorzugten experimentellen Bedingungen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Beispiel 1

Alkylierungsreaktion von β-Naphthol mit Benzylchlorid unter Verwendung der Testmoleküle sowohl als Lösungsmittel als auch als Katalysatoren für die Phasentransferkatalyse-Reaktion.
β-Naphthol (0,001 Mol) wird unter magnetischem Rühren in dem gewünschten Polyoxyethylenalkohol (0,0015 Mol) (AI, AIII, AIV) gelöst. Nach dem Auflösen wurden KOH (0,0025 Mol) in H&sub2;O (0,1 ml) und anschließend Benzylchlorid (0,002 Mol) zugefügt. Nach zweistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Gemisch mit Wasser (10 ml) verdünnt und mit Ethylacetat (3 · 10 ml) extrahiert. Die organischen Schichten werden vereint, über Na&sub2;SO&sub4; getrocknet, filtriert und zur Trockne verdampft. Das rohe Reaktionsprodukt wird an einer Säule mit Siliziumdioxidgel chromatographiert, unter Verwendung eines Gemischs von n-Hexan/Ethylacetat (85/15) als Eluiermittel.
Die Reaktionsergebnisse, etwa 80%, sind vergleichbar für jede der untersuchten Verbindungen (AI, AIII, AIV). Die ¹H-NMR, ¹³C-NMR und Massenspektren der Produkte stimmen mit der vorgeschlagenen Struktur überein. Die Reaktionsbedingungen sind in Tabelle I angegeben. Tabelle I

Beispiel 2

Alkylierungsreaktion von β-Naphthol mit Benzylchlorid unter Verwendung der Testmoleküle als Katalysator für die Phasentransferkatalyse-Reaktion.
Die in Beispiel 1 beschriebene Alkylierungsreaktion von β-Naphthol wurde mit den Verbindungen AI, AIII und AIV lediglich als Katalysatoren und nicht als Lösungsmittel durchgeführt. Toluol und CH&sub2;Cl&sub2; wurden stattdessen als Reaktionslösungsmittel verwendet.
Die Verbindung AV der ersten Tomalia-Generation wurde ebenfalls unter diesen Bedingungen getestet, ergab jedoch keine Katalyse der Bildung jeglicher Alkylierungsprodukte. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt. Die Versuche, die ohne AI, AIII und AIV durchgeführt wurden, ergaben in ähnlicher Weise nur Nebenprodukte. Tabelle II
Analoge Ergebnisse erhielt man, wenn Katalysatormengen im Bereich von 5 bis 20% verwendet wurden.

Beispiel 3

Synthese von Benzylthiocyanat unter Verwendung der Testmoleküle als Katalysator der Phasentransferkatalyse-Reaktion.
Benzylchlorid (0,05 Mol) wird in CHCl&sub3; (20 ml) gelöst und nach Zugabe von KSCN (0,07 Mol) und dem gewünschten Katalysator (AII, AIII, AIV, AV) (0,02 Mol) wird über einem Magnetrührer gerührt und unter Rückfluß (60ºC) während 2 Stunden gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel unter Vakuum verdampft und das rohe Reaktionsprodukt wird durch Destillation unter Vakuum gereinigt (Kp. 150ºC; 10&supmin;² mbar).
Die ¹H NMR, ¹³C-NMR und Massenspektren der Produkte stimmen mit der vorgeschlagenen Struktur überein. Die Reaktionsbedingungen sind in Tabelle III angegeben. Tabelle III
Analoge Ergebnisse erhielt man, wenn man Katalysatormengen im Bereich von 5 bis 20% verwendete.

Claims

1. Verwendung als Katalysatoren oder Coadjuvantien bei Phasentransferkatalyse- Reaktionen von Makromolekülen der allgemeinen Formel (I) vom dendrimeren Typ:

A[G&sub1; → p]r

in der:

A ein zentraler Kern oder "Kern" ist, der von einem polyvalenten organischen Rest stammt, der ein verzweigter oder unverzweigter aliphatischer offenkettiger Rest oder ein alicyclischer oder ein heterocyclischer Rest sein kann, der N, O und/oder S enthält, oder ein aromatischer oder ein heteroaromatischer Rest, und der charakterisiert ist durch die Anwesenheit von r terminalen Resten, an die die Polyoxyalkylenketten der ersten Generation gebunden sind,

r eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist, die die Multiplizität des "Kerns" A darstellt, G&sub1; → p die verzweigte Struktur des Makromoleküls darstellt, das p Stufen von Generationen g von der ersten (g&sub1;) bis zur letzten (gp) umfaßt, wobei die gesamte p-Zahl dieser Generationen von 1 bis 20 reichen kann, und wobei die verschiedenen Generationen gleich oder verschieden sein können, und wobei

a) jede Generation g außer der letzten eine Anzahl von Wiederholungseinheiten umfaßt, die durch Reste der Formel

-B-M-

dargestellt sind, wobei:

B bevorzugt eine Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenkette der Formel ist:

wobei n von 0 bis 25 reichen kann und von Generation zu Generation verschieden ist oder nicht, unter der Voraussetzung, daß in mindestens einer der Generationen des Makromoleküls n von 0 verschieden ist,

M einen Verzweigungspunkt darstellt, der von einem polyvalenten aliphatischen Rest stammt, umfassend:

- eine einzelne funktionelle Gruppe wie OH, NH&sub2;, SH, COOH, oder ein Derivat davon, das an die terminale der Kette B gebunden werden kann,

- m reaktive Reste zur Bindung der Polyoxyalkylenketten der nächsten Generation, wobei

m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 5 darstellt, die die Verzweigungsmultiglizität bedeutet, die durch M eingeführt wird, und wobei m von Generation zu Generation verschieden sein kann oder nicht;

b) die letzte Generation gp Reste der Formel umfaßt:

-Bp-Mp[T]mp

wobei Bp, Mp, mp analog zu B, M und m definiert sind, mit dem Unterschied, daß alle mp reaktiven Reste von Mp an Gruppen T gebunden sind, wobei T eine terminale Gruppe ist, die entweder ein Wasserstoffatom, eine (C&sub1;- C&sub3;)Alkylgruppe oder ein Hydroxyrest sein kann, wobei eine solche terminale Gruppe frei und entweder dissoziiert oder undissoziiert vorliegen kann, oder geschützt durch geeignete Schutzgruppen wie Pyranylgruppen, Ketalgruppen, Acetylgruppen, cyclische Orthoestergruppe usw. vorliegen kann und wobei Mp auch eine einzelne Bindung sein kann, wobei in diesem Fall mp gleich 1 ist (d. h. es existiert keine Verzweigung) und als Konsequenz die letzte Generation gp Reste der Formel umfaßt:

-Bp-T

wobei Bp und T wie oben definiert sind; darüber hinaus

c) im Fall p = 1, d. h., wenn das Makromolekül nur eine Generation enthält, gp g&sub1; entspricht, d. h. den Rest bedeutet:

-B&sub1;-M&sub1;[T]/m&sub1;

wobei B&sub1;, M&sub1;, m&sub1; und T analog zu Bp, Mp, mp und T definiert sind.

2. Verwendung als Katalysatoren oder Coadjuvantien bei Phasentransferkatalyse- Reaktionen von Makromolekülen vom dendrimeren Typ entsprechend Anspruch 1, wobei

- der "Kern" A ein Neopentylrest der Formel ist:

C(CH&sub2;-)-&sub4;

- jede Generation bis auf die letzte Reste umfaßt:

B'-M'-

wobei:

B' ein Polyoxyethylen Formel ist:

wobei n zwischen 0 und 15 variabel und von Generation zu Generation variabel ist, unter der Bedingung, daß es in mindestens einer Generation von 0 verschieden ist;

M' ein Verzweigungspunkt mit einer Verzweigungsmultiplizität von 2 oder 3 ist, mit einer Formel:

wobei q eine ganze Zahl ist, die variabel ist zwischen 0 und 4;

- die Endgeneration Reste der folgenden Formel umfaßt;

-B'p-M'p[T]2-3

wobei B'p und M'p analog zu B', M' und T aus Anspruch 1 definiert sind, oder alternativ Mp' eine Einfachbindung ist, und die Endgeneration Reste der Formel umfaßt:

-B'p-T

wobei B'p und T wie zuvor definiert sind, und wobei die Gesamtzahl der Generationen zwischen 1 und 15 variieren kann.

3. Verwendung als Katalysatoren oder Coadjuvantien bei Phasentransferkatalyse- Reaktionen von Makromolekülen vom dendrimeren Typ entsprechend Anspruch 2, deren allgemeine Formel ist:

wobei

n eine ganze Zahl von 0 bis 20 und bevorzugt von 0 bis 15 ist,

g'&sub1; die erste Generation mit einer Verzweigungsmultiplizität von entweder 2 oder 3 ist,

L T bedeutet, oder die Sequenz von aufeinanderfolgenden Generationen von g'&sub2; bis g'p, wobei jedes g' außer g'&sub1; analog zu g'&sub1; definiert ist und dieselbe Bedeutung haben kann oder nicht, während g'p g'&sub1;-T entspricht, und p so hoch sein kann wie 20, jedoch bevorzugt 15 ist und T definiert ist wie zuvor, und mit der Voraussetzung, daß n in mindestens einer Generation verschieden von 0 ist.

4. Verfahren für Phasentransferkatalyse-Reaktionen, umfassend die Verwendung von mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 als Reaktionslösungsmittel.

5. Verfahren für Phasentransferkatalyse-Reaktion, umfassend die Verwendung von mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 als Katalysator in molaren Mengen von 1 bis 40% des Ausgangsprodukts, bevorzugt 10 bis 30%.

6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei am Ende der Reaktion der Katalysator durch Filtration oder Ultrafiltration durch eine mikroporöse Membran isoliert wird.