DE69520115T2

DE69520115T2 - Primerlose, druckempfindliche klebkonstruktionen

Info

Publication number: DE69520115T2
Application number: DE69520115T
Authority: DE
Inventors: Henk De Koning; Lung Fu; Luigi Sartor; Yukihiko Sasaki
Original assignee: Avery Dennison Corp
Current assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1995-09-14
Publication date: 2001-05-31
Anticipated expiration: 2015-09-15
Also published as: PT793542E; BR9508956A; TW309536B; CN1121911C; AU691343B2; DE69520115D1; EP0793542A1; WO1996008320A1; EP0793542A4; CN1160364A; DK0793542T3; KR970706075A; ATE199134T1; ZA957785B; AU3632795A; MX9701952A; CA2200051A1; US5558913A; EP0793542B1; ES2155530T3

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft entfernbare Klebeband- und Haftetikettenaufbauten.

Hintergrund der Erfindung

Ein Haftetikettenaufbau umfaßt ein Laminat aus einem Trägermaterial oder Rücken, einer Schicht von Haftklebstoff und einem Trennpapier, das eine Trennfläche für den Haftklebstoff bereitstellt.
In Klebebandaufbauten wird ein Trennpapier auf die Seite des Trägermaterials oder Rückens gegenüber der mit dem Druckklebstoff in Kontakt stehenden Seite unter Bereitstellung der Trennfläche aufgebracht, die das Abziehen von Trägermaterial und Haftklebstoff von einer angrenzenden Schicht von Trägermaterial und Klebstoff gestattet.
Haftklebstoffe (PSA) fallen in der Regel unter eine von zwei Kategorien, permanent und entfernbar.
Permanente Haftklebstoffe sind Klebstoffe, die ein Haftvermögen aufweisen, das keine Entfernung des Etiketts von dem Substrat, auf das es aufgebracht ist, ohne nennenswerte Beschädigung eines Papier-Trägermaterials, wie Reißen, oder für stärkere Trägermaterialien, wie Polyester, ohne Klebeversagen auf dem Trägermaterial. Klebeversagen in der Klebstoffmasse oder ohne Zurücklassen einer nennenswerten Menge von Klebstoff auf dem Substrat beim Übertragen erlaubt.
Die Haftung der entfernbaren Haftklebstoffe ist wesentlich geringer und gestattet die Entfernung des Trägermaterials oder Etiketts mit dem Klebstoff von dem Substrat auch nach längerer Kontaktzeit. Die Entfernung erfolgt ohne nennenswerte Beschädigung des Trägermaterials oder Substrats. Typischerweise besitzt ein entfernbarer Haftklebstoff auf Edelstahl eine Haftung, d. h. eine Schälfestigkeit, von 50-300 N/m.
Der Gebrauch von entfernbaren Haftklebstoffen für Klebeband- und Etikettenaufbauten wird dadurch eingeschränkt, daß ein Primer benötigt wird, um eine entsprechende Verankerung am Trägermaterial zu ermöglichen, und, für einige entfernbare Haftklebstoffe, das Anschmutzen von Papier-Trägermaterialien zu verhindern.
Traditionsgemäß wird der Primer als Barriereschicht aus einer Lösung eines Polymeren in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol, abgeschieden. Ethylen-Vinylacatat- und Styrolpolymere, sowohl gefüllt als auch ungefüllt, werden eingesetzt.
Auf Grund von Umweltproblemen wird allerdings eine Verminderung der in der Industrie eingesetzten Lösungsmittelmenge gesetzlich vorgeschrieben.
Wäßrige Primer auf Emulsionsbasis für Trägermaterialen wurden als Ersatz versucht, allerdings rufen sie in einem Papier-Trägermaterial eine Wellung hervor. Die Wellung kann, allerdings unter zusätzlichen Kosten, durch Wiederanfeuchten des Papiers entfernt werden. Viele Papiere weisen außerdem eine glänzende Oberfläche auf, und ein Wiederanfeuchten vermindert den Glanz, und die Qualität des Produktes wird beeinträchtigt. Dies ist in der Industrie nicht akzeptabel.
Viele Auftragmaschinen besitzen außerdem keine Primer- Auftragsstation oder einen Ofen zum Trocknen der Primerschicht. Es wäre darum wünschenswert, einen alternativen Weg zur Bereitstellung entfernbarer Haftklebstoffaufbauten bereitzustellen, der nicht die Verwendung von Primersystemen auf Lösungsmittelbasis umfaßt.
Zwei und mehrere Schmelz-Beschichtungen auf Substraten sind aus der Technik hinreichend bekannt und beispielsweise in der U. S. Patentschrift 3 573 965 beschrieben.
Die U. S. Patentschrift 4 260 659 von Gobran beschreibt ein mehrschichtiges Haftklebeband, das aus einer Vielzahl von übereinander gelegten Haftklebstoffschichten gebildet ist, deren äußere Schicht wesentlich weicher ist als die unmittelbar darunter liegenden Schichten.
Die U. S. Patenschrift 4 854 259 von Kuller beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Haftklebebandes, umfassend eine Vielzahl von gleichzeitig übereinander aufgebrachten Schichten, wovon mindestens eine Außenschicht eine Haftklebstoffschicht ist, wobei angrenzende Schichten zwischen jeder Schicht eine innere Phase definieren, umfassend eine photopolymerisierte Matrix von Polymerketten, die sich von der Matrix einer Schicht durch die Grenzfläche zu der Matrix einer angrenzenden Schicht erstreckt. Als Folge hiervon können die Schichten nicht gespalten werden.
Das derzeitige Verfahren zur Herstellung von entfernbaren Haftetiketten ist in Fig. 1 gezeigt. Unter Bezugnahme hierauf wird eine Träger- oder Rückenbahn mit einem Primer aus einem Lösungsmittel beschichtet und unter Bildung einer Bahn von geprimtem Rücken getrocknet. Gleichzeitig wird eine Bahn von Trennpapier mit einem entfernbaren Haftklebstoff beschichtet, der Ofengetrocknet wird. Das Laminat von entfernbarem Haftklebstoff und Trennpapier wird mit dem gebildeten geprimten Trägermaterial unter Bildung eines Endlaminates aus Trägermaterial, Primer, entfernbarem Haftklebstoff und Trennpapier kombiniert. Auch das Aufbringen von entfernbarem PSA direkt auf Primer und Laminat, die mit dem Trennpapier zusammengefügt werden, ist möglich. Für Klebebandaufbauten wird das Trennpapier weggelassen, und ein Trennmittel wird auf die Oberfläche des Rückens gegenüber der mit dem entfernbaren Haftklebstoff in Kontakt stehenden Oberfläche aufgebracht.
Dies ist ein mehrstufiges und kostspieliges Verfahren, und es wäre wünschenswert, den Aufbau des entfernbaren Haftklebstoffproduktes weniger kostspielig zu gestalten, ohne die Leistung des entfernbaren Haftklebstoffes zu beeinträchtigen. Dies ist Gegenstand der Erfindung.

Zusammenfassung der Erfindung

Es wurde nun gefunden, daß Klebeband- und Etikettenaufbauten auf der Basis der Verwendung entfernbarer Haftklebstoffe unter Verwendung eines permanenten Haftklebstoffes anstelle des Primers als Anker und einer Barriereschicht zum Befestigen einer entfernbaren Haftklebstoffschicht auf einem Rücken gebildet werden können. Die Kombination kann auch zur Einstellung der Haftung auf jede Stärke zwischen der Haftung des permanenten Haftklebstoffes und der Haftung des entfernbaren Haftklebstoffes verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird ein entfernbarer Haftklebstoffaufbau bereitgestellt, umfassend
(a) einen Rücken;
(b) eine Schicht eines permanenten Haftklebstoffes in Kontakt mit einer Oberfläche des Rückens;
(c) eine Schicht von entfernbarem Haftklebstoff in Kontakt mit der Schicht des permanenten Haftklebstoffes; und
(d) eine Trennfläche in Kontakt mit der Schicht des entfernbaren Haftklebstoffes;
wobei der entfernbare Haftklebstoff mit einem Schichtgewicht von mindestens 50 Gew.-% des Schichtgesamtgewichts vorhanden ist und das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes zu dem permanenten Haftklebstoff mindestens 1 : 1 beträgt.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Haftklebstoffaufbaus bereitgestellt, umfassend
(a) Abscheiden auf einer Trennfläche aus einer Doppeldüse einer Schicht eines entfernbaren Haftklebstoffes und gleichzeitiges Abscheiden unmittelbar darauf einer Schicht eines permanenten Haftklebstoffes;
(b) Aufbringen der Schichten von entfernbaren und permanenten Haftklebstoffen auf der Trennfläche unter Bildung eines Unteraufbaus; und
(c) Laminieren des Unteraufbaus auf einen Rücken; wobei die Schicht des entfernbaren Haftklebstoffes in einem Schichtgewicht von mindestens 50 Gew.-% des Schichtgesamtgewichts des entfernbaren und permanenten Haftklebstoffes aufgebracht wird und das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren zu dem permanenten Haftklebstoff mindestens 1 : 1 beträgt.
Gemäß noch einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Haftklebstoffaufbaus bereitgestellt, umfassend
(a) Abscheiden auf einer Rückenbahn aus einer Doppeldüse einer Schicht eines permanenten Haftklebstoffes mit einem ersten Adhäsionsvermögen und gleichzeitiges Abscheiden unmittelbar darauf einer Schicht eines entfernbaren Haftklebstoffes mit einem zweiten Adhäsionsvermögen;
(b) Trocknen der Schichten des permanenten und entfernbaren Haftklebstoffes auf dem Rücken unter Bildung eines Unteraufbaus mit einem Adhäsionsvermögen zwischen erstem und zweitem Adhäsionsvermögen, die durch die Dicke der ersten und zweiten Schicht kontrolliert werden; und
(c) Laminieren des Unteraufbaus auf eine Trennfläche, die entweder von einer gegenüberliegenden Fläche des Rückens oder von einer Bahn aus Trennpapier bereitgestellt wird.
Der erfindungsgemäße Aufbau umfaßt eine Rücken- oder Trägerbahn in Kontakt mit einer Schicht eines permanenten Haftklebstoffes, die ihrerseits mit einer Schicht eines entfernbaren Haftklebstoffes in Kontakt ist. Der entfernbare Haftklebstoff ist seinerseits entweder mit einer Trennfläche eines Trennpapiers oder einer Trennfläche auf der gegenüberliegenden Seite des Rückens in Kontakt.
Zur Beibehaltung der entfernbaren Hafteigenschaften ist es notwendig, die relative Menge des eingesetzten permanenten Haftklebstoffes zu begrenzen. Für ein typisches Haftklebstoff-Gesamtschichtgewicht von 18-25 g pro m² (hier gsm) beträgt das Schichtgewicht der entfernbaren Haftklebstoffschicht wenigstens etwa 50% des gsm, und das Flächengewichtsverhältnis von entfernbarer Haftklebstoffschicht zu permanenter Haftklebstoffschicht beträgt wenigstens 1 : 1, mehr bevorzugt 3 : 1, noch mehr bevorzugt 4 : 1 oder mehr. Bei höheren Schichtgewichtskonzentrationen von permanentem Klebstoff, z. B. etwa 50% der Schichtdicke, nähert sich das Haftvermögen demjenigen des permanenten Haftklebstoffes an. Die Schichten von entfernbaren und permanenten Haftklebstoffen werden schnell auf eine Bahn von Trägermaterial durch Koextrusion aus einer Doppeldüse, gemeinsames Abscheiden von entfernbarem und permanentem acrylischem Haftklebstoff aus wäßrigen Emulsionen auf das Trennpapier oder den Rücken, Trocknen der Schichten und Laminieren des Unteraufbaus auf einen Rücken oder eine Trennfläche aufgebracht. Das gleichzeitige Doppelschichtbeschichten läßt viele Arbeitsvorgänge wegfallen und vermindert die Kosten des Band- und Trägermaterialaufbaus wesentlich. Die Gesamtschichtdicke und die Dicke jeder Schicht werden durch Abmessen der Menge von permanentem bzw. entfernbarem Haftklebstoff, die aus jeder Öffnung der Doppeldüse abgegeben werden, kontrolliert.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 2 zeigt in einem Blockdiagramm das derzeitige Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Haftetikettenaufbaus;
Fig. 1 erläutert in einem Blockdiagramm das Verfahren der Herstellung eines entfernbaren Haftetikettenaufbaus;
Fig. 3 ist ein schematisches Diagramm einer zum Auftragen der erfindungsgemäßen Klebstoffformulierungen verwendeten Doppeldüse;
Fig. 4 ist eine schematische Querschnittsansicht und zeigt die Lippenstruktur der Doppeldüse von Fig. 3 beim Aufbringen zweier Klebstoffschichten;
Fig. 5 ist eine schematische Querschnittsansicht und zeigt eine gewinkelte Lippenstruktur der Doppeldüse beim Aufbringen zweier Klebstoffschichten;
Fig. 6 ist eine schematische Querschnittsansicht einer Doppeldüse mit einer kegelförmigen Lippenstruktur;
Fig. 7 zeigt die Haftung an Glas, Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE) und recycelter Pappe unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und von Kontrollen 1 bis 5;
Die Fig. 8, 9, 10, 11 und 12 zeigen die 90º-Kontakthaftung auf Pergament, Glas, Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Pappe und Polyvinylchlorid (PVC) als Funktion der Zeit für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Vergleich zu den Kontrollen 1 bis 5;
Die Fig. 13 bzw. 14 zeigen die 90º-Schälfestigkeits- und Schlingenklebrigkeitswerte auf Edelstahl als Funktion des relativen Schichtgewichtes im Vergleich zu einem handelsüblichen Produkt, das die Kontrolle 9 ist;
Fig. 15 zeigt die 90º-Haftung auf Stahl für die Zusammensetzung von Beispiel 4 und die Kontrolle 9 als Funktion der Zeit.
Fig. 16 ist eine weitere Auftragung der Information von Fig. 15.

Ausführliche Beschreibung

Die Erfindung betrifft Klebeband- und Etikettenaufbauten unter Einsatz entfernbarer Haftklebstoffe, in denen die Schicht des entfernbaren Haftklebstoffes an einer Schicht von permanentem Haftklebstoff haftet, die ihrerseits an dem Trägermaterial oder Rücken haftet.
Die erfindungsgemäßen Haftkebstoffaufbauten werden für Etikettenanwendungen unter Bezugnahme auf Fig. 2 vorzugsweise durch Aufbringen von Schichten von permanenten und entfernbaren Haftklebstoffen (PSA) auf eine Silicontrennschicht unter Verwendung einer Doppeldüse hergestellt. Die zum Einsatz beabsichtigten Klebstoffe sind Emulsionsklebstoffe und werden gleichzeitig durch nebeneinander liegende Öffnungen der Doppeldüse gepumpt und auf das Trennpapier aufgebracht. Das Prinzip allerdings trifft auf Klebstoffe auf Lösungsmittel-Basis und Hotmelt-Klebstoffe zu, wobei bei letzteren anstelle von Trocknen das Abkühlen der Schmelze angewandt wird, um die Haftklebstoffschichten auszuhärten. Wie beschrieben, durchläuft das Laminat von Trennschicht, entfernbarem Haftklebstoff und permanentem Haftklebstoff dann falls nötig einen Ofen zum Trocknen der aufgebrachten Schichten. Die Temperatur beträgt etwa 82ºC (180 F). Im Anschluß an das Trocknen wird das Laminat von Trennschicht, entfernbarem Haftklebstoff und permanentem Haftklebstoff auf eine Trägermaterial- oder Rückenbahn laminiert.
Obgleich nicht gezeigt, werden, falls die Trennschicht entfernt wird, wie im Falle der Klebebandherstellung, anschließend die Schichten von permanentem Haftklebstoff und entfernbarem Haftklebstoff mittels Doppeldüse auf eine Seite einer Bahn von Papier, die zurechtgeschnitten wird, aufgebracht, und die Rückseite wird unter Bereitstellung einer Trennfläche mit einem geeigneten Trennmaterial beschichtet. Das gebildete Laminat von Papier, permanentem Haftklebstoff und entfernbarem Haftklebstoff wird sodann zum Schneiden zu Bändern zu einer Rolle aufgewickelt. Der gemäß Fig. 2 hergestellte Aufbau wird in der Regel verarbeitet und mit oder ohne Matrixentfernung zu Etiketten geschnitten. Es wird weiterhin davon ausgegangen, daß das gesamte Verfahren von Fig. 2 umgekehrt werden kann und die Schichten von entfernbarem und permanentem Haftklebstoff mittels einer Doppeldüse direkt auf das Trägermaterial aufgebracht werden können, die Klebeschicht durch Trocknen oder Kühlen ausgehärtet und dann auf die Trennschicht laminiert werden kann.
Sowohl die entfernbaren als auch die dauerhaften Emulsions-Haftklebstoffe, die in der Praxis der Erfindung eingesetzt werden, sollten eine Viskosität aufweisen, die ausreicht, daß die doppelt gegossenen Schichten von entfernbarem und permanentem Haftklebstoff an ihren Grenzflächen nicht wesentlich diffundieren. Dies gewährleistet, daß die Eigenschaften des permanenten Haftklebstoffes die Eigenschaften des entfernbaren Haftklebstoffes nicht beeinträchtigen, es sei denn es ist gewünscht. Sie müssen allerdings gegenseitig kompatibel sein, damit das gemeinsame Gießen diskreter Schichten, die sich nicht trennen, möglich ist.
In der Regel betragen die Schichtgewichte der Kombination von Schichten von permanenten und entfernbaren Haftklebstoffen zur Herstellung eines entfernbaren Haftklebstoffes 18-25, vorzugsweise 20-23 gsm, wobei mindestens 50% des Schichtgewichts der entfernbare Haftklebstoff ist. Die relativen Schichtgewichte in gsm von entfernbarem zu permanentem Haftklebstoff betragen mindestens 1 : 1, vorzugsweise 3 : 1 und mehr bevorzugt 4 : 1 oder mehr. Dies gestattet die Verwendung der geringsten Menge von permanentem Haftklebstoff und stellt eine Schicht von entfernbarem Haftklebstoff in Kontakt mit der Schicht von permanentem Haftklebstoff unter minimalem Einfluß von permanentem Haftklebstoff auf die Eigenschaften des entfernbaren Haftklebstoffes bereit.
Bei permanenten Haftklebstoffdicken über etwa 50% der Gesamtdicke überwiegt der Einfluß des permanenten Haftklebstoffes, und das Haftvermögen nimmt zu. Dies gestattet die wirksame Verwendung relativer Dicken von entfernbaren und dauerhaften Klebstoffen unter Kontrolle der Haftung auf den Substraten.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Haftklebstoffe können alle entfernbaren und permanenten Acryl- oder Kautschukharz-Emulsionsklebstoffe sein, die ausreichend kompatibel sind, um zwei diskreter Schichten mit minimaler Diffusion zwischen den Schichten zu bilden. Es ist derzeit bevorzugt, Haftklebstoffe auf Emulsionsbasis zu verwenden. In dem Aufbau besitzt der permanente Haftklebstoff eine ausreichende Trockenklebrigkeit gegenüber dem Trägermaterial, um vorzugsweise den entfernbaren Haftklebstoff auf dem Trägermaterial zu binden, statt zu ermöglichen, daß er haftend auf reguläre Substrate übertragen wird. Diese umfassen Papier, Recyclingpappe, Polyolefine, Polyvinylchlorid, Glas, Edelstahl und angestrichene Oberflächen. Insgesamt dient die Schicht von permanentem Haftklebstoff der trockenklebenden Verankerung des entfernbaren Haftklebstoffes auf dem Rücken, und wenn der Rücken Papier ist, der Bereitstellung einer Barriere, die das Anschmutzen des Papiers verhindert.
Die Verwendung einer kontinuierlichen permanenten Haftklebstoffschicht, die zwischen der kontinuierlichen entfernbaren Haftklebstoffschicht und dem Trägermaterial liegt, kann zur Herstellung einer Vielzahl von Aufbauten verwendet werden. Beispielsweise kann die permanente Haftklebstoffschicht ein wieder zermahlbarer Haftklebstoff sein, und die entfernbare Haftklebstoffschicht kann wieder zermahlbar sein oder nicht. In beiden Fällen kann die Verwendung einer wieder zermalbaren permanenten Haftklebstoffschicht die Trennung von einem Papier-Trägermaterial als Teil der Träger-Rückgewinnung ermöglichen. Insbesondere kann der permanente Haftklebstoff der Natur des Trägermaterials angepaßt werden, während der entfernbare Klebstoff selektiv der Natur des Substrates, auf das der Aufbau aufgebracht werden soll, angepaßt werden kann.
Die bevorzugten entfernbaren Haftklebstoff-Zusammensetzungen umfassen Emulsionspolymere auf Acrylbasis, die eine geringe Schälfestigkeit aufweisen, vorzugsweise in der Größenordnung von 50 bis 300 N/m auf Edelstahl.
Die Emulsionspolymere auf Acrylbasis für den entfernbaren und permanenten Haftklebstoff umfassen 75 bis 98 Gew.-% Alkylacrylatmonomere, vorzugsweise 85 bis 98 Gew.-%. Mengen von Alkylacrylatmonomeren unter 85% sind derzeit nicht bevorzugt, mit Ausnahme als Teil eines wieder zermalbaren Haftklebstoffes, da die resultierende Glasübergangstemperatur des Klebstoffes zu hoch sein kann und die Haftung die Klebrigkeit verliert. Polymere mit mehr als 98% Alkylacrylatmonomeren sind nicht bevorzugt, da die Polymere zu einer ungenügenden Haftfestigkeit neigen und beim Abschälen von Substraten Flecken oder Rückstände hinterlassen. Eine Menge von 85 bis 98 Gew.-% von Alkylacrylatmonomeren ist derzeit für die entfernbaren Haftklebstoffe bevorzugt.
Die Alkylacrylatmonomere enthalten vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatome in der Alkylkette, und mehr bevorzugt enthalten die Alkylacrylatmonomere 4 bis 8 Kohlenstoffatome in der Alkylkette.
Diester von α,β-ungesättigten Dicarbonsäuren können ebenfalls günstigerweise, insbesondere für die permanenten Haftklebstoffe, eingesetzt werden.
Für die Entfernbarkeit sind derzeit Polymere bevorzugt, wobei mindestens die Mehrheit der Alkylacrylatmonomere 4 bis 8 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweist, da sie das optimale Gleichgewicht von Härte, Haftung und Entfernbarkeit bereitstellen. Beispielhafte Alkylacrylate, die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet sind, umfassen 2-Ethylhexylacrylat, Butylacrylat, Heptylacrylat, Octylacrylat, Isooctylacrylat und Isobutylacrylat. Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat sind derzeit bevorzugt.
Bis zu etwa 25% der Monomere, die das Polymere bilden, können harte Monomere sein. Bevorzugte harte Monomere umfassen Vinylacetat, Styrol, Methylmethacrylat und Vinylpyrrolidon.
Die Polymerzusammensetzung kann bis zu etwa 25% eines polaren Monomeren oder Mischungen von polaren Monomeren enthalten, um dem Polymeren mechanische Stabilität und Haftfestigkeit oder Zermalbarkeit zu verleihen. Der Begriff "polares" Monomer bedeutet organische Carbonsäuren, Amide und Alkohole. Beispiele für polare Monomere umfassen Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid und 2-Hydroxyethylacrylat.
Das Polymere kann bis zu etwa 1 Gew.-% eines internen Vernetzungsmittel enthalten. Der Begriff "internes Vernetzungsmittel" bedeutet, daß polyfunktionelle Verbindungen mit mindestens zwei nicht konjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen pro Molekül eingeschlossen sind, wobei das Mittel während der Polymerisation Teil des Polymeren wird. Es wurde gefunden, daß die Menge von internen Vernetzungsmitteln 1% nicht übersteigen sollte, da Mengen von mehr als 1% das Bestreben besitzen, die Stabilität der Emulsion auf Acrylat-Basis, aus der die Polymere hergestellt sind, zu vermindern. Dies führt zu einer Coagulation der Emulsionsteilchen während der Herstellung. Eine Menge des internen Vernetzungsmittels von über etwa 0,3% ist nicht bevorzugt, da typischerweise kein zusätzlicher Vorteil festgestellt wird. Beispiele für geeignete interne Vernetzungsmittel umfassen Diallylmaleat, Diallylphthalat und multifunktionelle Acrylate und Methacrylate, einschließlich Polyethylenglycoldiacrylat, Hexandioldiacrylat, ethoxyliertem Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythrittriacrylat, Propylenglycoldiacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat.
Die Polymersysteme können weiterhin ein externes Vernetzungsmittel, das die nachträgliche Vernetzung nach der Polymerisation bewirkt, in einer Menge bis zu 2 Gew.-% und vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 Gew.-% enthalten. Externe Vernetzungsmittel umfassen Metallsalze, wie Zirconiumammoniumcarbonat, Zinkammoniumcarbonat, Aluminiumacetat, Zinkacetat und Chromacetat. Mengen von externem Vernetzungsmittel von größer als etwa 2% werden in der Regel aufgrund des unerwünschten Haftverlustes nicht eingesetzt.
Die derzeit bevorzugten entfernbaren acrylischen Haftklebstoffe sind Klebstoffe, die klebende Polymere enthalten, die aus einer Mischung von 98 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat oder Isooctylacrylat und 2 Gew.-% Carbonsäuren, insbesondere Acryl- und Methacrylsäure, gebildet werden.
Die permanenten Haftklebstoffe, die als Verankerungsmittel zwischen der entfernbaren Haftklebstoffschicht und dem Rücken oder Trägermaterial dienen, sind vorzugsweise Hochleistungs-Haftklebstoffe auf Acrylbasis, die größere Mengen von polaren Monomeren enthalten. Die Trockenklebrigkeit kann auch unter Verwendung eines Klebrigmachers verstärkt werden. Einige von solchen Haftklebstoffen sind in der U. S.-Patentschrift 5 164 444 beschrieben und enthalten im allgemeinen 35 bis 60 Gew.-% von mindestens einem Alkylacrylat, 15 bis 35% von mindestens einem Vinylester, 20 bis 40 Gew.-% eines Diesters einer Dicarbonsäure, vorzugsweise Di-2- octylmaleat oder Di-2-ethylhexylfumarat, und etwa 3 Gew.-% ungesättigte Carbonsäure.
Das derzeit bevorzugte Herstellungsverfahren verwendet eine Mehrschicht- oder Doppeldüse 10, wie in Fig. 3 erläutert, zum Aufbringen von zwei aufeinander liegenden Klebeschichten, d. h. entfernbar und permanent, auf die Trennfläche einer Bahn eines Trennschichtsubstrats 12. Die Bahn 12 läuft um eine Sicherheitswalze 14, wenn sie das distale Ende der Mehrschichtendüse 10 passiert. Wie in Fig. 3 gezeigt, ist es selbstverständlich, daß sowohl die Düse 10 als auch die Bahn 12 im wesentlichen gleiche Breiten aufweisen, so daß die gesamte Breite des Substrat in einem Durchgang mit dem Fluid, das aus der Düse 10 heraus und auf die Bahn 12 fließt, beschichtet wird. In diesem Falle fließen zwei getrennte Fluidschichten aus den Verteilern 16, die in der Düse und entlang der einzelnen Schlitze 20 ausgebildet sind, die durch die distalen Enden 22 der Düse definiert sind. Die Schlitze 20 stehen jeweils mit der Grenzfläche zwischen der Bahn 12 und den entferntesten Spitzen 18 der Düse 10 in Verbindung. Diese Spitzen werden als "Düsenlippen" 18 bezeichnet und sind in Verbindung mit Fig. 4 nachstehend ausführlicher erläutert und beschrieben.
Die Mehrschichtendüse 10 ist modular und erlaubt somit Variationen der Konfigurationen der einzelnen Schlitze 20 und Lippe 18, ohne daß Modifikationen an den anderen Schlitzen und Lippen nötig sind. Somit kann die Geometrie eingestellt werden, um eine erfolgreiche Beschichtung durchzuführen. Weitere Variable umfassen den "Auftragsspalt" (c. g.) und den "Angriffswinkel" (α) der Düse. Wie in Fig. 3 erläutert, ist der Auftragsspalt der Abstand, um den die Lippen 18 von der Bahn zurückgesetzt sind. Der Angriffswinkel (α) ist der Grad einer Winkeleinstellung der Lippenoberfläche und der gesamten Düsenbreite bezüglich des von außen gefällten auf die Bahn Lots, wie in Fig. 5 erläutert. Eine weitere Variable ist die Bahngeschwindigkeit, die von 15,2 bis 305 m/min (50-1000 ft./min) und größer variieren kann.
Eines der beiden Düsenbeschichtungsverfahren kann eingesetzt werden: Kontaktbeschichten oder kontaktloses Beschichten.
Im ersten Fall werden die Lippen 18 der Düse tatsächlich in Richtung der Bahn 12 nach vorne gepreßt, allerdings kontaktieren sie die Bahn nicht und führen darum auch nicht zu einer Beschädigung darauf, da sie auf einer dünnen Schicht von Klebeschicht-Material aufschwimmen. Allerdings kann der Druck in der Praxis dazu führen, daß sich die Sicherungswalze 14 (typischerweise aufgebaut aus einem Hartkautschukmaterial) unter Wegnahme des Druckes der Düse gegen die Lippen 18 verformt.
Beim kontaktlosen Beschichten werden die Lippen 18 der Düse 10 in einem exakten Abstand von der Bahn 12 positioniert und werden nicht in Richtung der Bahn nach vorne gepreßt. Die Sicherungswalze 14 ist typischerweise aus Edelstahl aufgebaut und erlaubt eine exakte Einstellung des Umfangs der Walze und minimiert Abweichungen im Walzen-Rundlauf.
Bei dem Beschichtungsverfahren werden sehr dünne Schichten von hochviskosen Emulsions-Haftklebstoff- Zusammensetzungen bei relativ hohen Bahngeschwindigkeiten aufgebracht. Das Verfahren wird sorgfältig kontrolliert.
Eine solche Kontrolle wird bei der derzeitigen Mehrschichten-Düsenbeschichtungstechnik zum Teil durch die Geometrie und Konfiguration der Lippen 18 erreicht. Unter Bezugnahme auf Fig. 4 ist eine vergrößerte Ansicht der entferntesten Spitzen 22 der Mehrschichtendüse von Fig. 3, einschließlich der Lippen 18, die jedem Schlitz beigefügt sind, gezeigt und zeigt die Grenzfläche oder den Beschichtungsspalt bezüglich Bahn 12. Bezüglich Fig. 4 sollte beachtet werden, daß zur leichteren Erläuterung die Düse 10 um 90º von der in Fig. 3 gezeigten Position gedreht gezeigt ist. Außerdem ist die Bahn 12 in horizontaler Anordnung gezeigt, wobei in Wirklichkeit eine leichte Krümmung zu der Bahn 12 und der Sicherungswalze 14 vorliegen kann. Allerdings sind die beteiligten Abstände so gering, daß unter Annahme einer horizontalen Bahn 12 eine gute Annäherung an die Fluiddynamik erreicht werden kann.
Zur reproduzierbaren Bezugnahme sollen die einzelnen Lippen 18 der Mehrschichtendüse 10 bezüglich der Laufrichtung der Bahn 12 bezeichnet werden. Beispielsweise wird die in Fig. 4 links gezeigte Lippe 18a als "stromaufwärts gelegene Lippe" bezeichnet, während die Lippe 18c ganz rechts außen als "stromabwärts gelegene Lippe" bezeichnet wird. Somit besitzt die "mittlere Lippe" 18b dieses Bezugszeichen. Demgemäß definieren stromaufwärts gelegene und mittlere Lippe 18a, 18b einen stromaufwärts gelegenen Zuführspalt 24, durch den ein Emulsionsklebstoffmaterial 26 auf die Bahn 12 unter Bildung einer entfernbaren Haftklebstoff-Unterschicht 28 eines Mehrschichten-Klebstoffproduktes fließt. Gleichermaßen bilden die Mittellippe 18b und die stromabwärts gelegene Lippe 18c zusammen einen geschlitzten Zuführspalt 30, durch den das Emulsionsklebstoffmaterial 32 auf die Oberseite der unteren Schicht 28 fließt, wenn die Bahn von links nach rechts wandert, wie in Fig. 4 erläutert. Dies bildet eine permanente Haftklebstoff-Oberschicht 34 des mehrschichtigen Klebeproduktes. Wiederum ist zur leichteren Erläuterung die obere Schicht 34 als dunkler gefärbtes Material gezeigt, jedoch muß dies bei einer tatsächlichen Herstellung nicht notwendigerweise der Fall sein; beispielsweise können verschiedene Farben oder Marker wie Ultraviolett- Fluoreszenzfarbstoff zur leichteren Messung einzelner Schichtdicken eingesetzt werden.
Das Aufbringen viskoser Klebstoffe mit den hier betrachteten Bahngeschwindigkeitsraten kann eine Reihe von Problemen verursachen. Beispielsweise könne die Rezirkulationen im Fluß entweder der unteren oder oberen Klebstoffschicht zu bestimmten Fehlern im mehrschichtigen Endprodukt führen. Solche Rezirkulationen können auftreten, wenn der Trennpunkt von einem der flüssigen Klebstoffe bezüglich der Düsenlippen 18 an einer ungeeigneten Stelle auftritt. Zusätzlich kann ein extremer Druckgradient zu einem stromaufwärts gelegenen Austritt von Flüssigkeit aus dem Beschichtungsspaltbereich führen, was wiederum zu Fehlern im Endprodukt aufgrund nicht gleichmäßiger Klebstoff-Schichtdicken etc. führt. Außerdem führen diese und andere Fehlverhalten zur Diffusion von einer Schicht in die andere, da sie gleichzeitig im flüssigen Zustand aufgebracht werden. Eine solche Diffusion gefährdet die Integrität und Leistung des resultierenden Produktes.
Es wurde somit bezüglich der hier beschriebenen Mehrschichten-Düsenbeschichtung gefunden, daß die Kontrolle der Druckgradienten der Klebstoffe unter jeder Lippe sehr wichtig ist. Insbesondere sollte die Deckschicht von der mittleren Lippe an der stromabwärts gelegenen Ecke dieser Lippe getrennt sein. Zum Erreichen einer solchen Beschichtungskontrolle ist aus Fig. 4 ersichtlich, daß die Lippen 18 eines jeden Düsenabschnittes stromabwärts von der Bahn 12 zurückgesetzt oder beabstandet sind. Dies gestattet es, daß die Lippen einen geeigneten Druckgradienten erzeugen und einen glatten Fluß des Klebstoffes und gleichmäßige Schichtdicken gewährleisten. Die Einstellung einer Reihe von Verfahrensparametern zum Erreichen dieses Ziels ist notwendig. Beispielsweise sollten die Beschichtungsspalte bei Lippe 18b und 18c ungefähr im Bereich der ein- bis dreifachen Breite der kompoundierten Naßfilmdicken der stromaufwärts von der Lippen zugeführten Schichten liegen. Unter der stromaufwärts gelegenen Lippe 18a ist die Netto-Fließgeschwindigkeit notwendigerweise Null, und ein Umkehrfluß ist die einzige Möglichkeit. Somit ist der Beschichtungsspalt unter dieser Lippe nur eingestellt, um ein Auslaufen der Flüssigkeit aus dem Beschichtungsspalt in Richtung stromaufwärts zu vermeiden. Außerdem können die als Dimension A in Fig. 4 definierte vorgeschaltete Stufe und die als Dimension B in Fig. 4 definierte nachgeschaltete Stufe irgendwo im Bereich von 0 bis 0,10 mm (0 bis 0,004 in.) liegen. Die Zuführspalte (definiert als die Dimensionen C und D in Fig. 4) können ebenfalls irgendwo zwischen 0,025 bis 0,38 mm (0,001 in. bis 0,015 in.) eingestellt werden und übersteigen vorzugsweise nicht das fünffache der Naßfilmdicke ihrer entsprechenden Schichten. Zusätzlich spielt die Länge der Lippen 18 in Bahn-Laufrichtung eine wichtige Rolle beim Erreichen des geeigneten Druckgradienten. Somit sollte die stromaufwärts gelegene Lippe 18a ungefähr 2 mm lang sein oder länger, wie es zum Abdichten des Kopfes notwendig ist, wie vorstehend angegeben. Die stromabwärts gelegene Lippe 18c und die Mittellippe 18b können in den Längenbereich von 0,1 bis 3 fallen.
Es ist bekannt, daß ein Fachmann diese verschiedenen Parameter einstellen kann, um die entsprechende Fluiddynamik für einen gleichmäßigen Schichtenauftrag zu erreichen. Natürlich können Spezialisten die Düse und die Laufparameter exakter einstellen, um gute Ergebnisse zu erzielen. Allerdings sind solche Personen bei den Produktionseinstellungen nicht immer verfügbar. Darum ist es zweckmäßig, eine Düsengeometrie bereitzustellen, die die Größe des Fenster des erfolgreichen Mehrschichten- Auftragevorgangs vergrößert. Dies kann durch bestimmte Einstellungen in der Orientierung der Düsenlippen erreicht werden.
Somit erläutert Fig. 5 die Düse 10 von Fig. 4, die etwas im Uhrzeigersinn gedreht ist und einen "Angriffswinkel a" darstellt. Zur reproduzierbaren Bezugnahme stellt der in Fig. 4 gezeigte Angriffswinkel (α) einen negativen Angriffswinkel oder eine "konvergente" Orientierung der stromabwärts gelegenen Lippe 18c bezüglich Bahn 12 dar. Diese konvergente Lippenorientierung stellt einen negativen Druckgradienten (in Bahn- Laufrichtung) entlang der stromabwärts gelegenen Lippe 18c bereit, was zur Verhinderung eines Beschichtungsfehlers günstig ist, der gut bekannt ist als "Riffelung", ein Muster von regulärer Streifenbildung in Bahn-Laufrichtung in dem Film. Die Tatsache, daß die mittlere und die stromaufwärts gelegene Lippe 18a und 18c ebenfalls eine konvergente Orientierung erzielen, ist nicht besonders günstig. Obwohl der Angriffswinkel der Düse breit variiert werden kann, um diese Vorteile zu erreichen, wurde festgestellt, daß Winkel im Bereich von 0 bis -5º geeignet sind.
Eine noch erfolgreicheres Arbeitsfenster kann mit zusätzlichen Lippenmodifikationen erreicht werden. In Fig. 6 gezeigt ist eine Variation der Lippenkonfiguration von Fig. 5, die "kegelförmige" Lippen darstellt. In dieser Konfiguration ist die stromabwärts gelegene Lippe 18c gewinkelt oder kegelförmig, so daß sie ein Konvergenzprofil aufweist, entsprechend der in Fig. 5 gezeigten Konfiguration. Allerdings ist die Mittellippe 18b so positioniert, daß sie bezüglich der Bahn 12 flach oder parallel ist. Die stromaufwärts gelegene Lippe 18a ist andererseits kegelförmig, so daß sie von Bahn 12 stromabwärts divergiert. Diese Konfiguration stellt wiederum einen geeigneten Druckgradienten unter den einzelnen Lippen bereit, um Rezirkulationen und ein Auslaufen stromaufwärts zu verhindern. Wenn außerdem Störungen in den Beschichtungsbedingungen auftreten (wie beispielsweise aufgrund eines Walzen-Unrundlaufens, Fremdgegenständen auf der Bahn, Variationen im Umgebungsdruck etc.), erzeugt die Konvergenzkonfiguration der stromaufwärts gelegenen Lippe 18a, die in Fig. 6 gezeigt ist, einen Dämpfungseffekt auf die Fließbedingungen, so daß keine Fehler in den aufgebrachten Schichten auftreten. Auf diese Weise wirkt das Mehrschichten-Auftragebord als nicht lineare Feder zur Dämpfung solcher unerwünschter Effekte, um zum Gleichgewichtszustand zurückzukehren. Die Düse 10 kann anschließend je nach Standardangriffswinkel-Variationen zum Erreichen günstiger Beschichtungsbedingungen eingestellt werden. Da die Lippen 18 in einer günstigen Orientierung vordisponiert oder abgeschrägt sind, muß die Einstellung des Angriffswinkels sowie des Beschichtungsspaltes nicht so exakt sein.
Somit kann jeder Fachmann oder auch weniger gut ausgebildetes Personal gute Beschichtungsergebnisse mit Erfolg erzielen.
In den folgenden Beispielen und Kontrollen ist R-1 ein entfernbarer Haftklebstoff, der aus einer hochviskosen Emulsion eines acrylischen Copolymeren, gebildet aus 98 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat und 2 Gew.-% eines Gemisches von Acryl- und Methacrylsäuren, aufgetragen wird. Die Emulsion verwendet ein anionisches oberflächenaktives Mittel. Der Feststoffgehalt beträgt 66 bis 65%, und die Emulsion ist mit einem organischen Verdicker verdickt. R-2 ist die gleiche Emulsion wie R-1, allerdings ohne Verdicker. R-3 ist eine 61-63%-ige Feststoff- Emulsion eines plastifizierten Copolymeren von 98% 2-Ethylhexylacrylat und 2 Gew.-% eines Gemisches von Acryl- und Methacrylsäuren. P-1 ist ein klebrig gemachtes, in Gegenwart eines anionischen oberflächenaktiven Mittels gebildetes acrylisches Emulsionscopolymer. P-2 ist ein aus 2-Ethylhexylacrylat/Di-2-octylmaleat/Vinylacetat/Acrylsäure/Methacrylsäure in relativen Gewichtsverhältnissen von 48/29/21/1,5/0,5 und in Gegenwart von Dodecylmercaptan gebildetes Emulsionspolymer.
Die Grundtests wurden durch Bewerten von Klebleistung, Schnellhaftung und 90º-Kontakthaftung durchgeführt. Die Schnellhaftung wird gemäß FINAT-Testverfahren Nr. 9 (FTM 9) und die 90º-Kontakthaftung gemäß FINAT- Testverfahren Nr. 2 (FTM 2). durchgeführt.
FTM 9 mißt die Klebrigkeit eines Haftklebstoffes und gestattet den Vergleich von "Anfangskontaktfähigkeit" oder "Aufbringklebrigkeit" von Klebstoffen. Der Schnellhaftungswert wird ausgedrückt als Kraft in Newton pro Meter (N/m), die erforderlich ist, um bei einer speziellen Geschwindigkeit eine Materialschlinge, wobei der Klebstoff nach außen weist, zu trennen, die mit einem festgelegten Bereich einer Standard- oder Testfläche in Kontakt gebracht wurde. Unter Verwendung eines Zugtestgerätes wird eine Schlinge einer Probe von ungefähr 25 mm Breite zum Abgleiten gebracht, um sich dann sofort wieder von der Testfläche zu entfernen. Die Geschwindigkeit beträgt 300 mm pro Minute. Der Kontaktbereich beträgt ungefähr 25 mm · 25 mm.
FTM 2 setzt ebenfalls eine Probe von 25 mm Breite ein. Ihre Klebeschichtfläche wird unter leichtem Fingerdruck auf eine ausgewählte Testfläche aufgebracht und mit einem FINAT-Standard-Testroller unter Erhalt eines innigen Kontaktes zwischen Klebmasse und Substratoberfläche gerollt. Nach einer zuvor festgelegten aufgezeichneten Zeitdauer wird der Teststreifen von der Oberfläche in einem Winkel von 90º zur Oberfläche mit einer Geschwindigkeit von 300 mm pro Minute abgezogen, was in Newton pro Meter angegeben wird.
Beide Tests werden bei der Temperatur von 23ºC ± 2ºC und bei einer relativen Feuchtigkeit von 50% ± 5% RH durchgeführt.

Beispiele 1 und 2 und Kontrollen 1 bis 5

Für die Zwecke der Bewertung der Erfindung wurde eine Emulsion eines permanenten Haftklebstoffes P-1 und Emulsionen von entfernbaren Haftklebstoffen, R-1 und R- 2, bereitgestellt. Die Klebstoffe wurden unter Verwendung einer Doppeldüse auf Pergament gegossen und unter Bildung eines Laminates von Pergament, permanentem Haftklebstoff und entfernbarem Haftklebstoff getrocknet. Diese Laminate sind Beispiel 1 (Ex-1) und Beispiel 2 (Ex-2). Diese Aufbauten wurden mit einem handelsüblichen entfernbaren Aufbau (Kontrolle 1), zwei Aufbauten, worin R-2 auf ein geprimtes Pergament gegossen war (Kontrollen 2 und 3), und einem Aufbau, wobei R-1 auf ein ungeprimtes Pergament (Kontrolle 4) gegossen war, und einem Aufbau, wobei R-2 auf ungeprimtes Pergament gegossen war (Kontrolle 5), verglichen. Die Schichtgewichte für jeden Aufbau sind in Tabelle 1 gezeigt. TABELLE 1 Schichtgewichtentwicklungen pro m² (95 M)
R 100(α) ist der handelsübliche entfernbare Klebstoff auf Lösungsmittelbasis
N/A = unbekannt
Die Klebeleistung der Aufbauten wurde bestimmt für Schnellhaftungen auf verschiedenen Substraten (Fig. 7), die 90º-Haftung auf Pergament (Fig. 8), die 90º-Haftung auf Glas (Fig. 9), die 90º-Haftung auf Polyethylen mit hoher Dichte (Fig. 10), die 90º-Haftung auf Pappe (Fig. 11) und die 90º-Haftung auf Polyvinylchlorid (PVC) (Fig. 12). Die Entfernbarkeit wurde unter natürlichen Alterungsbedingungen (23ºC bei 50% relativer Feuchtigkeit bis zu einem Monat bei verschiedenen Substraten) bewertet. Auf Pergament und Pappe, Fig. 9 und 11, versagten drei der Aufbauten, die Kontrollen 4 und 5 und Beispiel 2, wobei eine Klebstoff-Übertragung fast unmittelbar nach dem Aufbringen (20 min) auftrat. Dies passierte, wenn der Klebstoff R-2 ohne Verwendung von Primer aufgebracht wurde und wenn ein Laminat von R-2 auf P 1 eingesetzt wurde. Auf Glas, Polyethylen mit hoher Dichte und Polyvinylchlorid wurde eine Klebstoff-Übertragung für die ungeprimten Aufbauten (Kont. 4 und 5) nach 2 Wochen festgestellt. Die anderen R-1-Aufbauten zeigten gute entfernbare Eigenschaften. Die besten Eigenschaften wurden für vorgeprimtes Pergament-Trägermaterial für Doppeldüsenbeschichtetes Material, hergestellt unter Verwendung von R-1 (4 gsm) auf einer dünnen Schicht von P-1, festgestellt. Die Ergebnisse dieser Studie belegten, daß es machbar war, einen entfernbaren Klebstoff unter Verwendung eines Doppeldüsen-Beschichtungssystems herzustellen, wobei die Primerschicht durch eine permanente Haftklebstoffschicht ersetzt war, die gleichzeitig auf dem entfernbaren Haftklebstoff auf einer Trennfläche abgelagert und anschließend auf Pergament übertragen wurde. Dies ist der Aufbau der Beispiele 1 und 2. Es wurde auch klar, daß der Klebstoff R-2 bei Beschichtung ohne Verwendung eines Primers unakzeptable Eigenschaften und beim Gießen unter Verwendung einer Doppeldüse mit einem permanenten Klebstoff eine zu aggressive Haftung ergab, möglicherweise aufgrund von etwas Mischen von permanentem Klebstoff mit dem entfernbaren Klebstoff beim Gießen mit der Doppeldüse und möglicherweise aufgrund der mit dem permanenten Klebstoff erzielten zu hohen effektiven Dicke. Die Unterschiede können auch der Tatsache zugeschrieben werden, daß das Gerät sich von dem Gerät unterschied, das zum Gießen der Zusammensetzung von Beispiel 1 verwendet wurde. In jedem Fall bestätigte die Studie, daß die Verwendung einer Doppeldüsentechnik zum Gießen eines Laminats eines permanenten Haftklebstoffes und eines entfernbaren Haftklebstoffes unter Erhalt einer entsprechenden Bindung an ein Trägermaterial oder einen Rücken unter Beibehaltung der Eigenschaften des entfernbaren Haftklebstoffes und seiner aggressiven Bindung an einen Rücken möglich war.

Kontrollen 6, 7, 8 und 9 und Beispiele 3 und 4

Eine Studie durchgeführt, um die Wirkung der Flächengewichtsverhältnisse von permanentem Haftklebstoff zu entfernbarem Haftklebstoff zu zeigen, wobei das Schichtgesamtgewicht etwa 21 gsm betrug. Für die Zwecke der Bewertung wurde als Trennschicht ein Silikonbeschichtetes Trennpapier, hergestellt und in den Handel gebracht von Rhinelander, verwendet. Unter Bezugnahme auf Tabelle 2, Kontrolle 6, war der Aufbau für diesen Zweck derjenige, wobei der einzige verwendete Klebstoff der permanent Klebstoff P-2 war. Die Kontrolle 7 wurde unter Verwendung einer Doppeldüse, allerdings mit einem niedrigen Schichtgewicht von entfernbarem Haftklebstoff, gebildet. Das Schichtgewicht von permanentem Haftklebstoff zu entfernbarem Haftklebstoff betrug 14 : 7. Die Dicke des entfernbaren Haftklebstoffes war für das Produkt zu gering, um entfernbar zu sein, allerdings zeigt dies die Fähigkeit zur selektiven Haftung durch Variation der relativen Schichtgewichte von entfernbarem zu permanentem Haftklebstoff. Für die Kontrolle wurde nur der permanente Haftklebstoff auf Hochglanzpapier aufgebracht. Kontrolle 9 war ein handelsüblicher Einzeldüsen-beschichteter entfernbarer Haftklebstoff auf geprimtem Hochglanzpapier. Die Beispiele 3 und 4 liefern das Verhältnis von Beschichtungen von Klebstoff R-3 auf permanentem Klebstoff P-2, aufgebracht auf Hochglanzpapier mit relativen Schichtgewichten von 10,5 bis 10,5 gsm und 17 bis 4 gsm. Tabelle 2 zeigt die Schäl- und Schlingen-Versuchswerte auf Edelstahl. Die beigefügt Fig. 13 zeigt in einem Blockdiagramm die relative Haftung der Doppeldüsen-beschichteten Aufbauten von Kontrolle 7 und der Beispiele 3 und 4 und Kontrolle 9 auf Edelstahl, wobei der Test eine 10-Minuten-90º-Schältest ist, während Fig. 14 die Schlingenklebrigkeit für dieselben Aufbauten zeigt. Es ist klar, daß der Aufbau, der der Kontrolle 9 am nächsten kam, diejenige war, wobei die Gesamtkonzentration von entfernbarem Haftklebstoff 17 gsm und von dauerhaftem Haftklebstoff 4 gsm betrug, d. h. Beispiel 4. Tabelle 3 vergleicht die 90º-Schälfestigkeit nach 40 Tagen Alterung auf Edelstahl für die Zusammensetzung von Beispiel 4 mit Kontrolle 9. Dieselben Daten sind auch in den Fig. 15 und 16 aufgetragen. Es ist klar, daß der Aufbau von Beispiel 4 gut mit dem Aufbau von Kontrolle 9 übereinstimmt.
Obgleich die Erfindung hinsichtlich einer Einzelschicht von permanentem Haftklebstoff und einer Einzelschicht von entfernbarem Haftklebstoff erläutert worden ist, ist davon auszugehen, daß jede gegebene Schicht ein Verbund von mehreren Schichten oder Gemischen von Emulsionspolymeren sein kann, solange eine Schicht wirksame als permanenter Haftklebstoff und die andere Schicht wirksam als entfernbarer Haftklebstoff wirkt. Tabelle 2-10-Minuten-Schältest und Schlingenklebrigkeitstest, Substrat: Edelstahl Tabelle 3

Claims

1. Entfernbare Haftklebstoffkonstruktion umfassend:

(a) einen Rücken;

(b) eine Schicht (34) eines permanenten Haftklebstoffes (32) in Kontakt mit einer Oberfläche des Rückens;

(c) eine Schicht (28) von entfernbarem Haftklebstoff (26) in Kontakt mit der Schicht (34) des permanenten Haftklebstoffes (32); und

(d) eine Trennfläche (12) in Kontakt mit der Schicht (28) des entfernbaren Haftklebstoffes (26);

wobei der entfernbare Haftklebstoff (26) mit einem Schichtgewicht von mindestens 50 Gew.-% des Schichtgesamtgewichtes vorhanden ist und das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes zu dem permanenten Haftklebstoff mindestens 1 : 1 beträgt.

2. Konstruktion nach Anspruch 1, wobei die Trennfläche (12) entweder von einem Trennpapier oder auf einer Fläche des Rückens gegenüber der Fläche, die mit dem permanenten Haftklebstoff (32) in Kontakt ist, bereitgestellt wird.

3. Konstruktion nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes zu dem permanenten Haftklebstoff mindestens 3 : 1 beträgt.

4. Konstruktion nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes (26) zu dem permanenten Haftklebstoff (32) mindestens 4 : 1 beträgt.

5. Konstruktion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die permanente Haftklebstoff- und die entfernbare Haftklebstoffschicht (34, 28) Schichten von gleichzeitig abgeschiedenen acrylischen Haftklebstoffen sind.

6. Konstruktion nach Anspruch 5, wobei die Klebstoffe wäßrige Emulsions-Haftklebstoffe sind.

7. Verfahren zur Herstellung einer Haftklebstoffkonstruktion, umfassend:

(a) Abscheiden einer Schicht (28) auf eine Trennfläche (12) aus einer Doppeldüse (10) eines entfernbaren Haftklebstoffes (26) und gleichzeitiges Abscheiden einer angrenzenden Schicht (34) eines permanenten Haftklebstoffes (32);

(b) Aufbringen der Schichten (28 und 34) von entfernbaren und permanenten Haftklebstoffen (26, 32) auf der Trennfläche (12) zur Bildung einer Unterkonstruktion; und

(c) Laminieren der Unterkonstruktion auf einen Rücken, wobei die Schicht (28) des entfernbaren Haftklebstoffes (26) in einem Schichtgewicht von mindestens 50 Gew.-% des Schichtgesamtgewichtes des entfernbaren und permanenten Haftklebstoffes aufgebracht wird und das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren zu dem permanenten Haftklebstoff mindestens 1 : 1 beträgt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei der entfernbare Haftklebstoff (26) ein erstes Adhäsionsvermögen aufweist und der permanente Haftklebstoff ein zweites Adhäsionsvermögen aufweist, das größer ist als das erste Adhäsionsvermögen und wobei die Unterkonstruktion ein Endadhäsionsvermögen zwischen erstem und zweitem Adhäsionsvermögen, die durch die Dicke der Schichten (28 und 34) der entfernbaren und permanenten Haftklebstoffe (26 und 32) kontrolliert werden, aufweist.

9. Verfahren zur Herstellung einer Haftklebstoffkonstruktion, umfassend:

(a) Abscheiden einer Schicht (34) auf eine Rückenbahn aus einer Doppeldüse (10) eines permanenten Haftklebstoffes (32) mit einem ersten Adhäsionsvermögen und gleichzeitiges Abscheiden einer angrenzenden Schicht (28) eines entfernbaren Haftklebstoffes (26) mit einem zweiten Adhäsionsvermögen;

(b) Trocknen der Schichten des permanenten und entfernbaren Haftklebstoffes (32, 26) auf dem Rücken (12) zur Bildung einer Unterkonstruktion mit einem Adhäsionsvermögen zwischen erstem und zweitem Adhäsionsvermögen, die durch die Dicke der ersten und zweiten Schicht (34, 28) kontrolliert werden; und

(c) Laminieren der Unterkonstruktion auf eine Trennfläche, die entweder von einer gegenüberliegenden Fläche des Rückens oder von einer Bahn (12) aus Trennpapier bereitgestellt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 7 oder Anspruch 8, wobei die Trennfläche entweder von einer gegenüberliegenden Fläche des Rückens oder von einem Trennpapier bereitgestellt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei die Schichten (28, 34) des entfernbaren und permanenten Haftklebestoffes (26, 32) jeweils aus einer wäßrigen Emulsion abgeschieden werden.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, wobei der entfernbare und der permanente Haftklebstoff (26, 32) jeweils acrylische Haftklebstoffe sind.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes (26) zu dem permanenten Haftklebstoff (32) mindestens 3 : 1 beträgt.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 12, wobei das Schichtgewichtsverhältnis des entfernbaren Haftklebstoffes (26) zu dem permanenten Haftklebstoff (32) mindestens 4 : 1 beträgt.