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DE69403070T2 - Verdickungsmittel enthaltend eine kombination aus gargummi oder nichtionische cellulose und einem vernetzten polymer und kosmetische oder dermatologische zusammensetzungen zur haar und hautbehandlung, die eine solche kombination enthalten - Google Patents

Verdickungsmittel enthaltend eine kombination aus gargummi oder nichtionische cellulose und einem vernetzten polymer und kosmetische oder dermatologische zusammensetzungen zur haar und hautbehandlung, die eine solche kombination enthalten

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DE69403070T2
DE69403070T2 DE69403070T DE69403070T DE69403070T2 DE 69403070 T2 DE69403070 T2 DE 69403070T2 DE 69403070 T DE69403070 T DE 69403070T DE 69403070 T DE69403070 T DE 69403070T DE 69403070 T2 DE69403070 T2 DE 69403070T2
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hair
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mixture
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine verdickende Mischung auf Basis von Guar-Gummiprodukten oder von nicht-ionischer Cellulose, ohne hydrophobe Gruppe, und von besonderen vernetzten Polymeren, die Erfindung betrifft auch eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung zur Behandlung der Haare oder der Haut, welche eine derartige Mischung enthält.
  • Zur Übertragung von Weichheit auf Haare oder die Haut oder auch zur erleichterten Entwirrbarkeit von Haaren verwendet man in der Kosmetik bzw. in der Dermatologie bestimmte vernetzte Polymere wie vernetzte Copolymere oder Polymere aus Acrylamid. Diese Polymeren weisen Viskositätswerte auf, durch welche es ermöglicht wird, verdickende Eigenschaften, die für kosmetische und dermatologische Formulierungen angepaßt sind, und ausserdem gute Eigenschaften zum Erhalt von Weichheit für die Haare oder die Haut sowie einen angenehmen Griff zu erhalten.
  • Allerdings erweist sich die Viskosität dieser vernetzten Polymeren als sehr empfindlich gegenüber Additiven wie Alkoholen, bestimmten anionischen oder kationischen Polymeren oder gegenüber bestimmten Antischuppenmitteln. Die Zufügung dieser Additive kann unerwünschte Phänomene für das Gefüge kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen hervorrufen, die diese vernetzten Polymeren enthalten.
  • Die Anmelderin hat nun in überraschender Weise herausgefunden, daß bei Vermischen besonderer Verdickungsmittel, die aus gummiartigen Produkten von Guar und gummiartigen Produkten nicht-ionischer Cellulose ohne hydrophobe Gruppe ausgewählt sind, mit bestimmten vernetzten Polymeren ein Synergieeffekt bei der Viskosität der vernetzten Polymeren zu beobachten war, wodurch die oben dargelegten Nachteile überwunden wurden.
  • Durch die besondere Abmischung gemäß der vorliegenden Erfindung wird es ermöglicht, kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen auf Basis vernetzter Polymerer in Form eines Gels, einer Creme, Emulsion oder Dispersion herzustellen, deren rheologische Eigenschaften deutlich verbessert sind.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine verdickende Mischung auf Basis eines Guar-Gummi oder nichtionischer Cellulose ohne hydrophobe Gruppe und von besonderen vernetzten Polymeren bereitzustellen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft auch eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die eine derartige Mischung enthält.
  • Noch ein Gegenstand betrifft Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haare oder der Haut, wobei diese Zusammensetzungen gemäß der angestrebten Anwendung zum Einsatz gelangen.
  • Weitere Gegenstände bzw. Gesichtspunkte werden im Lichte der nun folgenden Beschreibung und der sich daran anschließendem Beispiele ersichtlich.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ganz grundsätzlich eine verdickende Mischung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie in einem wässrigen Medium enthält:
  • a) einen Bestandteil (A) aus mindestens einem Guar-Gummi oder einer nicht-ionischen Cellulose ohne hydrophobe Gruppe, welcher eine Viskosität in wässriger Lösung von 1,5 Gew.%, gemessen gemäß DRAGE-Modul 2 bei 25ºC, von mehr als 15 cps aufweist;
  • b) einen Bestandteil (B) aus mindestens einem Polymer, ausgewählt aus:
  • (i) Copolymeren aus Acrylamid und Ammoniumacrylat;
  • (ii) Copolymeren aus Acrylamid und teilweise oder ganz neutralisierter 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure;
  • (iii) Copolymeren aus Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid;
  • (iv) Homopolymeren aus Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid.
  • Das Gewichtsverhältnis an Aktivmasse von vernetztem Polymer/Guar-Gummi oder nicht-ionischer Cellulose beträgt 0,2 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5.
  • Unter den gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Guar- Gummiprodukten kann man nennen:
  • - das Gummiprodukt aus hydroxypropyliertem Guar, verkauft unter der Bezeichnung "JAGUAR HP8" von MEYHALL;
  • - Guar-Gummi, verkauft unter der Bezeichnung GUARGEL D/15" von SOCIETE FRANCAISE DES COLLOIDES.
  • Unter den gummiartigen Produkten aus nicht-ionischer Cellulose, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, kann man nennen:
  • - Methylhydroxypropylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung "METHOCEL F&sub4;M STANDARD" von DOW CHEMICAL;
  • - Methylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung "METHYL CELLULOSE 200" von LASERSON SABETAY;
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung "NATROSOL HHR" von AQUALON;
  • - Hydroxypropylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung "KLUCEL H" von AQUALON;
  • - Methylhydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung "TYLOSE MH 300" von HOECHST.
  • Das vernetzte Copolymer aus Acrylamid/Ammoniumacrylat, das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist insbesondere ein Copolymer aus Acrylamid/Ammoniumacrylat (5/95, gewichtsbezogen), das mit einem mehrfach olefinisch ungesättigten Vernetzungsmittel, wie Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylethern oder mit Allylethern von Zuckeralkoholen, wie von Erythrit, Pentaerythrit, Arabit, Mannit und Sorbit, oder von Glucose, vernetzt ist.
  • Analoge Copolymere sind in FR 2 416 723 und US 2 798 053 und 2 923 692 beschrieben und hergestellt.
  • In besonderer Weise verwendet mandieses vernetzte Copolymer in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion, die aus 30 Gew.% des genannten Copolymer, 25 Gew.% Paraffinöl, 4 Gew.% Mischung aus Sorbitanstearat und einem ethoxylierten hydrophilen Derivat sowie aus 41 Gew.% Wasser zusammengesetzt ist. Eine derartige Emulsion wird unter der Bezeichnung "PAS 5161" oder auch von "BOZEPOL C" von HOECHST in den Handel gebracht.
  • Die Copolymeren aus Acrylamid und 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Copolymeren, die mit einer mehrfach olefinisch ungesättigten Verbindung, wie den vorgenannten, vernetzt und teilweise oder ganz mit einem Neutralisationsmittel wie Soda, Pottasche, Ammoniak oder einem Amin wie Triethanolamin oder Monoethanolamin neutralisiert sind.
  • Sie können hergestellt werden, indem man das Acrylamid und das Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat radikalisch mit Initiatormitteln vom Azobisisobutyronitril-Typ copolymerisiert und das Copolymer in einem Alkohol wie t- Butanol ausfällt.
  • Man verwendet insbesondere Copolymere, die durch Copolymerisation von 70 bis 55 Mol% Acrylamid und 30 bis 45 Mol% Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat erhältlich sind. Das Vernetzungsmittel wird dabei in Konzentrationen von 10&supmin;&sup4; bis 4 x 10&supmin;&sup4; Mol pro Mol der Monomerenmischung eingesetzt.
  • Diese besonderen Copolymeren werden in die Zusammensetzungen der Erfindung, in bevorzugter Weise, in Form von Öl-in- Wasser-Emulsionen eingebracht, die 35 bis 40 Gew.% dieses Copolymer, 15 bis 25 Gew.% einer Mischung aus isoparaffinischen C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Kohlenwasserstoffen, 3 bis 8 Gew.% Polyethylenglycollaurylether mit 7 Mol Ethylenoxid und Wasser enthalten. Eine derartige Emulsion wird unter der Bezeichnung "SEPIGEL 305" von SEPPIC in den Handel gebracht.
  • Das gemäß der Erfindung eingesetzte Copolymer aus Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid ist insbesondere ein Copolymer, das durch Copolymerisation von Acrylamid und mit Methylchlorid quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat unter anschließender Vernetzung mit einer olefinisch ungesättigten Verbindung, insbesondere mit Methylenbisacrylamid, erhältlich ist.
  • Man verwendet insbesondere ein vernetztes Copolymer aus Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (20/80, gewichtsbezogen) in Form einer Dispersion, die 50 Gew.% des genannten Copolymer in Mineralöl enthält. Diese Dispersion wird unter der Bezeichnung "SALCARE SC92" von ALLIED COLLOIDS in den Handel gebracht.
  • Das Homopolymer aus Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid ist mit einer olefinisch ungsättigten Verbindung, wie den vorstehend definierten, insbesondere mit Methylenbisacrylamid, vernetzt. Man verwendet insbesondere das Homopolymer in Form einer Dispersion, die 50 Gew.% des genannten Homopolymer in Mineralöl enthält. Diese Dispersion wird unter der Bezeichnung "SALCARE SC95" von ALLIED COLLOIDS verkauft.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zur Behandlung der Haare oder der Haut, welche in einem wässrigen physiologisch geeigneten Medium mindestens die oben definierte Abmischung der Bestandteile (A) und (B) enthalten.
  • Die gummiartigen Produkte aus Guar oder nicht-ionischer Cellulose sind gemäß der Erfindung in diesen Zusammensetzungen in Konzentrationen an Aktivmasse von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gew.% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzten Polymeren sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen an Aktivmasse von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,5 bis 7 Gew.% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung liegen in Form eines Gels, einer Emulsion oder einer bläschenartigen Dispersion vor.
  • Liegt die Zusammensetzung in Form eines Gels vor, ist das physiologisch geeignete Medium aus Wasser oder aus einer Mischung aus Wasser und einem Niedrigalkohol, insbesondere Ethanol, zusammengesetzt.
  • Liegt die Zusammensetzung in Form einer Emulsion vor, befinden sich die Bestandteile der Mischung gemäß der Erfindung in der wässrigen Phase. Die Emulsion wird aus im Stand der Technik gut bekannten oberflächenaktiven Mitteln und Ölen hergestellt.
  • Die Zusamensetzungen gemäß der Erfindung können in Form einer bläschenartigen Dispersion aus amphiphilen ionischen oder nicht-ionischen Lipiden vorliegen. Sie werden insbesondere hergestellt, indem man die Lipide in einer wässrigen Lösung quellen läßt, um Kügelchen zu bilden, die in dem wässrigen Medium dispergiert sind, wie dies in dem Artikel BANGHAM, STANDISCH & WATKINS, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), oder in FR 2 315 991 und 2 416 008 der Anmelderin beschrieben ist.
  • Die verschiedenen Typen von Herstellverfahren sind in "Les liposomes en biologie cellulaire et pharmacologie", Edition INSERM/John Libbery Eurotext, 1987, Seiten 6 bis 18, beschrieben.
  • Die Bestandteile der Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung liegen in der wässrigen Phase der Dispersion vor.
  • Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können zusätzlich Hilfsstoffe enthalten, die gewöhnlich in der Kosmetik oder Dermatologie verwendet werden, wie Parfüm-Produkte, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, pflanzliche, tierische oder synthetische Öle, Sonnenfilterstoffe, Abfangmittel für freie Radikale, oberflächenaktive Mittel, natürliche oder synthetische, anionische, nicht-ionische, kationische oder amphotere Polymere, gegebenenfalls quaternierte Proteine, Silicone, Konditioniermittel, Antifettmittel, Hydratisiermittel und Treibmittel.
  • Die kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen zur Behandlung und Pflege der Haare können in Form eines Gels oder einer Haarcreme gegen Haarausfall oder Schuppen oder eines Frisurgels verwendet werden. Die Zuammensetzungen gemäß der Erfindung zur Behandlung und Pflege der Haut können in Form eines Gels oder einer Creme zur Pflege der Haut, eines Produkts zur Rasur, einer Sonnencreme oder eines entsprechenden Gels zubereitet sein.
  • Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können in der Dermatologie topisch aufgebracht werden. Sie enthalten dann in einer wirksamen Menge eine Wirksubstanz gemäß dermatologischem Plan wie Vitamin A, Karotinoide, natürliche Pigmente, Retinoide, Entpigmentiermittel, antiseborrheische Mittel, Mittel gegen Akne, entzündungshemmende Mittel, Mittel gegen Schuppen oder Haarausfall.
  • Ein Verfahren gemäß der Erfindung zur kosmetischen Behandlung der Haare beruht darauf, daß man die oben definierten Zusammensetzungen auf die Haare aufbringt, und zwar gemäß der ins Auge gefaßten Anwendung, worauf man gegebenenfalls spült.
  • Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut beruht darauf, daß man auf diese eine vorstehend definierte Zusammensetzung aufträgt und gegebenenfalls spült.
  • Die nun folgenden Beispiele dienen einer weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne in irgendeiner Weise eine Einschränkung darzustellen.
    • Zubereitungsbeispiele Beispiel 1
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 2
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 3
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 4
  • Man stellt ein Gel gegen Haarausfall der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 5
  • Man stellt ein Gel gegen Schuppen der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 6
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 7
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 8
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 9
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 10
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 11
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 12
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 13
  • Man stellt ein Frisurgel der folgenden Zusammensetzung her:
    • Beispiel 14
  • Man stellt ein Gel zur Pflege der Haut mit der folgendem Zusammensetzung her:
    • Beispiel 15
  • Man stellt eine Sonnenschutzcreme der folgenden Zusammensetzung her:

Claims (16)

1. Verdickende Mischung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wässrigen Medium enthält:
a) einen Bestandteil (A) aus mindestens einem Guar-Gummi oder einer nicht-ionischen Cellulose, ohne hydrophobe Gruppe, welcher eine Viskosität in wässriger Lösung von 1,5 Gew.%, gemessen gemäß DRAGE-Modul 2 bei 25ºC, von mehr als 15x10&supmin;³ Pa x s aufweist;
b) einen Bestandteil (B) aus mindestens einem Polymer, ausgewählt aus:
(i) Copolymeren aus Acrylamid und Ammoniumacrylat;
(ii) Copolymeren aus Acrylamid und teilweise oder ganz neutralisierter 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure;
(iii) Copolymeren aus Acrylamid und Methacryloyloxytrimethylammoniumchlorid;
(iv) Homopolymeren aus Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid
wobei das Gewichtsverhältnis an Aktivmasse von vernetztem Polymer/Guar-Gummi oder Cellulose 0,2 bis 10 beträgt.
2. Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gummiartige Produkt aus Guar oder Cellulose des Bestandteils (A) aus hydroxypropylierten Guar-Gummiprodukten, Guar-Gummi, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxyethylcellulose ausgewählt ist, deren Viskositätswerte in einer wässrigen Lösung von 1,5 Gew.%, gemessen gemäß DRAGE-Modul 2 bei 25ºC, mehr als 15 x 10&supmin;³ Pa x s beträgt.
3. Mischung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer des Bestandteils (B) mit einer olefinisch mehrfach ungesättigten Verbindung vernetzt ist, die aus Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylethern oder aus Allylethern von Zuckeralkoholen ausgewählt ist.
4. Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) ein vernetztes Acrylamid/Ammoniumacrylat- Copolymer (5/95, gewichtsbezogen) in Form einer Wasser-in-Öl- Emulsion ist, die 30 Gew.% des genannten Copolymers, 25 Gew.% Paraffinöl, 4 Gew.% einer Mischung aus Sorbitanstearat und einem ethoxylierten hydrophilen Derivat sowie 41 Gew.% Wasser enthält.
5. Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) ein vernetztes Acrylamid/2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure-Copolymer, das mit Soda, Pottasche, Ammoniak oder einem Amin teilweise oder ganz neutralisiert ist, in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die 35 bis 40 Gew.% des genannten Copolymer, 15 bis 25 Gew.% einer Mischung aus isoparaffinischen C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Kohlenwasserstoffen, 3 bis 8 Gew.% Polyethylenglycollaurylether mit 7 Mol Ethylenoxid und Wasser enthält.
6. Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) ein vernetztes Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid- Copolymer (20/80, gewichtsbezogen) in Form einer Dispersion ist, die 50% des genannten Copolymer in Mineralöl enthält.
7. Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) ein mit Methylenbisacrylamid vernetztes Methacryloyloxytrimethyl ammoniumchlorid-Homopolymer in Form einer Dispersion ist, die 50% des genannten Homopolymer in Mineralöl enthält.
8.. Kosmetische oder deramtologische Zusammensetzung zur Behandlung der Haare oder der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wässrigen physiologisch geeigneten Medium mindestens die in jedem der Ansprüche 1 bis 7 definierte Mischung der Bestandteile (A) und (B) enthält.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gummiprodukt aus Guar oder nicht-ionischer Cellulose des Bestandteils (A) in Konzentrationen an Aktivmasse von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gew.% und das vernetzte Polymer des Bestandteils (B) in Mengenanteilen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,5 bis 7 Gew.% vorhanden sind, wobei die Gew.-Prozentangaben unter Bezug auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung definiert sind.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines Gels, einer Emulsion oder einer bläschenartigen Dispersion aus amphiphilen ionischen oder nicht-ionischen Lipiden vorliegt.
11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das physilogisch geeignete Medium aus Wasser zusammengesetzt oder ein hydroalkoholisches Medium ist.
12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein gewöhnlich in der Kosmetik oder Dermatologie eingesetztes Additiv enthält, ausgewählt aus Parfüm-Produkten, Farbstoffen, Konservierungsstoffen, Sequestriermitteln, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, Sonnenfilterstoffen, Abfangmitteln für freie Radikale, oberflächenaktiven Mitteln, natürlichen oder synthetischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder kationischen Polymeren, gegebenenfalls quaternierten Proteinen, Konditioniermitteln, Treibmitteln, Siliconen, Hydratisiermitteln, Vitamin A, Karotinoiden, natürlichen Pigmenten, Retinoiden, Entpigmentiermitteln, antiseborrheischen Mitteln, Mitteln gegen Akne, entzündungshemmenden Mitteln sowie aus Mitteln gegen Schuppen oder Haarausfall.
13. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 12 zur Behandlung der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines für Haare vorgesehenen Gels oder einer entsprechenden Creme gegen Haarausfall oder Schuppen oder eines Frisurgels zubereitet ist.
14. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 12 zur Behandlung der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines zur Pflege vorgesehenen Gels oder einer entsprechenden Creme, eines Produkts zur Rasur, einer Sonnencreme oder eines entsprechenden Gels zubereitet ist.
15. Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man eine in Anspruch 13 definierte Zusammensetzung auf die Haare aufbringt und gegebenenfalls spült.
16. Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haut eine nach Anspruch 14 definierte Zusammensetzung aufträgt.
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