DE60020098T2

DE60020098T2 - Flüssige polymerdispersionen, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE60020098T2
Application number: DE60020098T
Authority: DE
Inventors: Michael Green; Bernice Eleanor Leeds RIDLEY; Erick Dwayne GAVIN
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-04-07
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2006-04-20
Anticipated expiration: 2020-03-31
Also published as: BR0009578A; AU770521B2; PL200920B1; EP1165017B1; ES2241585T3; WO2000061077A1; EP1165017A1; ATE295143T1; JP2002541169A; US6365656B1; PL351525A1; CA2364556A1; KR20010108456A; RU2233150C2; CN1346257A; DE60020098D1; AU3433000A

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Dispersionspolymerzusammensetzungen, welche eine dispergierte Polymerphase, eine kontinuierliche Trägerphase und ein Tensid umfassen, deren Herstellung und die Verwendung dieser flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen zur Herstellung von mikropartikulären Verdickungssystemen, welche wässrige oder wässrige/organische Zusammensetzungen verdicken. Insbesondere betrifft sie flüssige Dispersionspolymerzusammensetzungen, welche Mikroteilchen/Mikropartikel eines hydrophilen, wasserlöslichen oder -quellbaren Polymers, vorzugsweise eines Acrylsäure-basierten Polymers, das in einer Di- oder Triglyceridöl-Trägerphase und einem Öl-in-Wasser-Tensid dispergiert ist, umfassen, deren Herstellung und die Verwendung dieser flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen zur Herstellung von mikropartikulären Verdickungssystemen zur Verdickung von wässrigen oder wässrigen/organischen Zusammensetzungen, vorzugsweise zur Verwendung in Körperpflege- und pharmazeutischen Zubereitungen.
Verdicker werden intensiv in Körperpflegezubereitungen, wie kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen, zur Beeinflussung der ästhetischen Eigenschaften, der Produktanwendung/-auftragung sowie der Suspendierung und Abgabe der wirksamen Ausgangsmaterialien verwendet. Polymere Verdicker wurden zu diesem Zweck seit vielen Jahren verwendet. Die Typen polymerer Verdicker, welche verwendet wurden, reichen von natürlichen Gummis, wie Guar, über modifizierte natürliche Materialien, wie Hydroxyethylcellulose, bis zu synthetischen Verdickern, wie den Carbomeren^® auf der Basis von Polyacrylsäure.
Die US 5,679,328 offenbart eine wässrige Verdickungsmischung, welche auf Guargummi oder auf nichtionischem Cellulosekautschuk und auf einem Acrylsäure-vernetzten Polymer basiert, sowie kosmetisch oder dermatologische Haar- oder Hautbehandlungszusammensetzungen, welche solch eine Mischung enthalten.
Die US 5,368,850 offenbart eine wässrige kosmetische oder dermatologische Dispersion zur Behandlung des Haars oder der Haut, welche einen Zuckerfettsäureester oder einen Alkylzuckerfettsäureester und ein Acrylamid-Copolymer enthält.
Die US 4,075,141 offenbart eine Beschichtungszusammensetzung, welche durch Zugabe unlöslicher vernetzter polymerer Mikroteilchen zu Lösungen oder Dispersionen von Carbonsäureamid-Copolymeren hergestellt wird.
Die Salcare^®-Klasse von flüssigen Dispersionspolymeren, erhältlich von der Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC, ist eine Klasse von mikropartikulären Acrylsäure-basierten polymeren Verdickern in einem hydrophoben Trägermedium. Salcare^® SC91 ist ein anionisches Verdickungsmittel auf der Basis eines Natriumacrylatpolymers und eines Mineralölträgers mit PPG-1-Trideceth-6 als Aktivator-Tensid. Salcare^® SC92 ist ein kationischer Copolymerverdicker und Konditionierer, welcher Polyquaternium-32 und Mineralöl umfasst. Salcare^® SC95 und Salcare^® SC96 sind kationische Homopolymer-Verdicker und Konditionierer. Salcare^® SC95 umfasst Polyquaternium-37 in Mineralöl mit PPG-1-Trideceth-6. Salcare^® SC96 umfasst Polyquaternium-37 in Propylenglykoldicaprylatdicaprat mit PPG-1-Trideceth-6.
Die winzigen kugelförmigen Mikroteilchen der obengenannten hydrophilen Acrylsäurepolymere, egal ob anionisch oder kationisch in der Ladung, besitzen eine typische Teilchengröße in dem Bereich von 0,1 bis 2 μm mit einer mittleren Teilchengröße in dem Bereich von 0,5 bis 1,0 μm. Die Polymermikroteilchen werden vorzugsweise durch Verfahren hergestellt, in denen wasserlösliche Vinyladditionsmonomere unter Verwendung einer Wasser-in-Öl-Polymerisationsroute polymerisiert werden.
Durch Einrühren irgendeines der obengenannten flüssigen Dispersionspolymere in ein wässriges System wandelt das Aktivator-Tensid den hydrophoben Träger in eine Öl-in-Wasser-Emulsion um. Unter dem Begriff "Aktivator-Tensid" wird ein Tensid verstanden, welches die Umwandlung des hydrophoben Trägers in eine Öl-in-Wasser-Emulsion aktiviert. Zur selben Zeit dehnt sich das hydrophile Polymer beim Aussetzen gegenüber Wasser aus, löst sich aber nicht auf, was in einem gleichmäßigen und schnellen Viskositätsanstieg resultiert. Typischerweise quellen die Polymerteilchen unter Erhalt eines mikropartikulären Verdickungssystems, welches Polymerteilchen mit einer typischen Teilchengröße in dem Bereich von 2,5 bis 5 μm im Durchmesser umfasst. Da die Wassermoleküle in die kleinen Polymerteilchen durch Osmose eintreten, stellt der Osmose-Effekt, den das Polymerteilchen erfährt, ein Gleichgewicht zwischen in dem System anwesendem Wasser und jeglichem Elektrolyt dar. Folglich vermindern hohe Elektrolytanteile das Quellen der Polymerteilchen.
Die mikropartikulären Verdickungssysteme besitzen ein pseudoplastisches rheologisches Profil, welches eine gute Stabilität und Suspensionseigenschaften bei niedrigen Scherraten (wie jenen, die das Produkt beim Stehenlassen erfährt) ergibt, sowie niedrige sichtbare Viskositäten bei hohen Scherraten, was ausgezeichneten Einreibeeigenschaften entspricht.
Wie vorstehend erwähnt ist die kontinuierliche organische Trägerphase für die obengenannten Salcare^®-Flüssigdispersionspolymere entweder Mineralöl oder ein synthetischer Glykolester, Propylenglykoldicaprylatdicaprat. Mineralöl ist da für bekannt, dass es der Haut gute Barriere-/Grenzeigenschaften verleiht. Es wurde jetzt jedoch herausgefunden, dass flüssige Dispersionspolymerzusammensetzungen, welche Mikroteilchen eines hydrophilen wasserlöslichen oder -quellbaren Polymers als dispergierte Polymerphase, ein Di- oder Triglyceridöl als kontinuierliche organische Trägerphase und ein Öl-in-Wasser-Tensid umfassen, dem Endverbraucher der Körperpflegeprodukte eine Vielzahl von Vorteilen anbietet. Wie die bekannten Salcare^®-Flüssigdispersionspolymere stellen die erfindungsgemäßen flüssigen Dispersionspolymere mikropartikuläre Verdickungssysteme zur Verfügung, welche ein wirksames Verdicken von wässrigen oder wässrigen/organischen Körperpflegezubereitungen in Konzentrationen von 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 6 Gew.-% ergeben. Zusätzlich kombinieren sie jedoch den Verdickungseffekt des flüssigen Dispersionspolymers mit den Vorteilen eines kosmetisch annehmbaren Di- oder Triglycerid-Trägeröls. Folglich vermitteln die resultierenden mikropartikulären Öl-in-Wasser-Verdickungsemulsionen den Hautpflegezubereitungen ausgezeichnete Feuchthalteeigenschaften und hervorragende Erweichungseigenschaften, was zu einer weichen Haut mit guter Elastizität führt. Da der Aktivator außerhalb des gequollenen Teilchens verbleibt, können zusätzlich andere synthetische oder natürliche Öle, einschließlich Silicone, leicht ohne den Bedarf der Berechnung des HLB, eines Erwärmens, der Neutralisation oder der Verwendung von zusätzlichen Emulgatoren emulgiert werden. Dieses bedeutet, dass der Verdicker zur Herstellung von Körperpflegeemulsionen durch ein äußerst simples Raumtemperaturherstellungsverfahren in einer kürzeren Herstellungszeit verwendet werden kann, und eine Vielzahl von Bestandteilen, welche zwei Phasen einschließen können, können vor der Zugabe des Verdickers in einem Gefäß gemischt werden. Zusätzlich können durch Auswahl eines geeigneten kationischen oder anionischen Polymers verdickte Zusammensetzungen, welche mit einer Vielzahl von kationischen oder anionischen Co-Bestandteilen kompatibel sind, erhalten werden.
Zusammenfassung der Erfindung
In einem Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung zur Verfügung, welche ein hydrophiles wasserlösliches oder -quellbares Acrylsäure-basiertes Polymer als dispergierte Polymerphase, ein Di- oder Triglyceridöl als kontinuierliche organische Trägerphase und ein Öl-in-Wasser-Tensid umfasst, worin das Polymer durch reverse Phasenemulsionspolymerisation in der Form von Mikroteilchen mit einer mittleren Teilchengröße in dem Bereich von 0,1 bis 2 μm erhältlich ist.
Typischerweise umfasst die flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung

a) 35 Gew.-% bis 65 Gew.-% des Polymers,
b) 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls und
c) 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% eines Tensids oder einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Vorteilhafterweise ist das hydrophile Polymer a) wasserquellbar, d. h. es ist zum Quellen, allerdings nicht zum Lösen in Wasser ausreichend vernetzt. Ebenso ist es vorzugsweise anionisch oder kationisch.
Das Di- oder Triglyceridöl b) kann natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Vorzugsweise ist es tierischen oder pflanzlichen Ursprungs. Am meisten bevorzugt ist das Öl ein natürlich auftretendes Triglycerid-Pflanzenöl.
Sojaöl ist besonders bevorzugt.
Das Tensid oder die Tensidmischung c) ist vorteilhafterweise eine Mischung von Tensiden. Vorzugsweise umfasst die Mischung sowohl Tenside, welche in der Herstellung von Mikroteilchen des quellbaren Polymers a) geeignet sind, und mindestens ein Tensid, welches als Aktivator für die anschließende mikropartikuläre Öl-in-Wasser-Verdickungsemulsionen dient. Dieses Aktivatortensid für die Öl-in-Wasser-Verdickungsemulsionen umfasst 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% der Zusammensetzung. Es wurde herausgefunden, dass, wenn die flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung ein Di- oder Triglyceridöl als kontinuierliche Phase enthält, wesentlich weniger Aktivatortensid benötigt wird als mit dem weniger polaren Mineralöl. Vorzugsweise ist das Aktivatortensid ein nichtionischer Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB im Allgemeinen oberhalb von 10. Geeignete Emulgatoren diesen Typs sind dem Fachmann bekannt. Ethoxylierte Alkohole sind bevorzugt, wobei PPG1-Trideceth-6 besonders bevorzugt ist.
Zusätzlich kann die Zusammensetzung geringe Anteile anderer Komponenten enthalten, welche deren wesentliche Eigenschaften nicht beeinflussen. Typischerweise können diese anderen Komponenten bis zu ungefähr 3 Gew.-% jeweils an Wasser und flüchtigen organischen Lösungsmitteln sowie geringe Mengen anderer Komponenten, welche von der Herstellung der wasserlöslichen oder -quellbaren Polymere herrühren, enthalten.
Vorteilhafterweise umfasst die Zusammensetzung

a) 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Polymers, worin das Polymer anionisch oder kationisch ist und wasserquellbar ist,
b) 25 Gew.-% bis 45 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls, und
c) 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Tensids oder einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung umfasst

a) 45 Gew.-% bis 58 Gew.-% des wasserquellbaren Polymers, worin das Polymer anionisch oder kationisch ist und wasserquellbar ist,
b) 30 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls, und
c) 10 Gew.-% bis 18 Gew.-% einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung umfasst

a) 45 Gew.-% bis 58 Gew.-% des wasserquellbaren Polymers, worin das Polymer anionisch ist und 65% bis 85% der Säuregruppen in der Form ihres Natriumsalzes vorliegen,
b) 32 Gew.-% bis 38 Gew.-% eines Triglyceridöls, und
c) 12 Gew.-% bis 18 Gew.-% einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

In einer am allermeisten bevorzugten Ausführungsform der obengenannten Zusammensetzung, bezeichnet als Salcare^® AST, umfasst das Triglyceridöl Sojaöl.
Ein noch weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von verdickten wässrigen oder wasserhaltigen Zusammensetzungen, insbesondere von Körperpflegezubereitungen, welche umfassen

a) 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 6 Gew.-% einer flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzung, wie sie oben beschrieben ist,
b) 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 35 Gew.-% zusätzliche Bestandteile, beispielsweise Körperpflegebestandteile, wie kosmetische oder pharmazeutische Träger und/oder Wirkstoffbestandteile und
c) 45 Gew.-% bis 99% Wasser oder eine Mischung aus Wasser und einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel, wie einem niederen Alkohol.

Diese Zusammensetzungen können in der Form von Lotionen, Cremes, Balsamen, Gelen oder SSalben vorliegen.
Die zusätzlichen Komponenten können jegliche Bestandteile, welche Teil einer verdickten wässrigen Emulsion des Öl-in-Wasser-Typs bilden, sein. Nicht begrenzende Beispiele für kosmetische Bestandteile umfassen: antimikrobielle Mittel, Hautkonditioniermittel, wie acetylierter Lanolinalkohol, Allantoin, Aloe Vera, Acetamidmonoethanolamin, Myristylpropionat, Dimethiconcopolyol, Dimethylpolysiloxan, Befeuchtungsmittel, Begrenzungscremes, Erweichungsmittel, alpha-Hydroxysäuren, wie Milchsäure und Zitronensäure, Haarkonditionierer, wie Amodimethicon, Cyclomethicon, Panthenol, Lauramiddiethanolamin, Lauraminoxid und Seidenprotein, Duftstoffkomponenten, Haarfarbstoffe und -bleichen, UV-Sonnenschutzmittel, wie para-Aminobenzoesäure, Octylsalicylat und Octylmethoxycinnamat, "sonnenfreie" Bräunungsmittel, Weißungsmittel, Insektenschutzmittel, ätherische Öle, wie Patchouliöl, Pfefferminzöl, Rosmarinöl, Citronellaöl, Teebaumöl, Orangen- oder Limonenöle, Zedernholzöl und Sandelholzöl, Vitamine und Konservierungsmittel, wie Propylparaben und Imidazolidinylharnstoff. Pharmazeutisch wirksame Bestandteile können weitreichend variieren und umfassen alle therapeutischen Mittel, welche für die topische Auftragung auf die Haut oder des Haar vorgesehen sind, insbesondere Substanzen zur Behand lung von Jucken, Stechen, Abschuppen, Entzündungen oder Infektionen der Haut, Verbrennungen und Kopfhaarverlust beim Menschen oder anderen Säugern.
Noch ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung einer therapeutischen Lotion, Creme, eines Balsams, eines Gels oder einer Salbe, welches das Mischen von 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 6 Gew.-% eines flüssigen Dispersionspolymers, wie es oben beschrieben wurde, in eine wässrige oder wässrige/organische Zusammensetzung, welche 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-% mindestens eines therapeutischen Mittels und/oder Trägers enthält, umfasst.
Noch ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Zusammensetzung, welche für die topische Behandlung der Haut nützlich ist, welche das Auftragen einer wie oben definierten Zusammensetzung auf die Haut, das Gesicht oder die Kopfhaut eines Menschen oder eines anderen Säugers, welcher einer solchen Behandlung bedarf, umfasst. Der Typ der Behandlung hängt von dem (den) in der Zusammensetzung gelösten oder suspendierten Wirkstoff(en) ab. Beispielsweise kann die Zusammensetzung eine Begrenzungscreme, eine Gesichtsbefeuchtercreme oder -lotion, einen Gesichtsreiniger, eine Hand- und Körperlotion, einen Sprühbefeuchter, eine UV-Sonnenschutzcreme oder -lotion, eine "sonnenfreie" Bräunungscreme oder -lotion, eine Hautbleichcreme oder -lotion, eine Enthaarungscreme oder -lotion, eine Haarkonditionierungscreme oder -lotion, eine Haarfärbecreme oder -lotion, eine Prä- oder Aftershave-Creme, -Lotion oder ein -Gel, eine Desinfektionscreme, -lotion, -salbe oder ein -gel, eine Beruhigungscreme oder -lotion bei Sonnenbrand, etc. umfassen.
Andere Aspekte der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Diskussion und den Beispielen ersichtlich. Die Beispiele verdeutlichen lediglich bestimmte Aspekte der Erfindung und sollen nicht zu einer Begrenzung davon angesehen werden.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die hydrophilen, wasserquellbaren Acrylsäure-basierten flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen, welche in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, können entweder anionisch oder kationisch sein. Diese Polymere können Homopolymere oder Copolymere darstellen. Sie werden aus einem oder mehreren monoethylenisch ungesättigten Monomer(en), welche entweder wasserlösliche anionische oder kationische Monomere sind, oder aus einer hauptsächlich anionischen oder kationischen Mischung von Monomeren, die aus anionischen und kationischen Monomeren bestehen kann oder aus einer Mischung von anionischen und/oder kationischen Monomeren und einem geringeren Anteil an nichtionischen Monomeren bestehen kann, gebildet.
Die Polymere können bequem in der Form von Mikroteilchen mit einer mittleren Teilchengröße in dem Bereich von 0,1 bis 2 μm durch reverse Phasenemulsionspolymerisation geeigneter Monomere in einer hydrophoben Flüssigkeit, d.h. einer Flüssigkeit, welche eine ausreichend geringe Mischbarkeit mit Wasser aufweist, sodass sie als die nichtwässrige Phase in einer reversen Phasenpolymerisation verwendet werden kann, erhalten werden. Die Flüssigkeit darf im wesentlichen keinen solvatisierenden Effekt auf das Polymer oder auf die Monomere, aus denen es gebildet wird, innerhalb des gesamten Temperaturbereichs, in dem das Polymer synthetisiert werden kann (beispielsweise von 15 bis 100°C), aufweisen, da ein solvatisierendes Medium für die reverse Phasenemulsionspolymerisation unbefriedigend wäre. In ähnlicher Weise muss das Monomer oder die Monomermischung wasserlöslich sein, um die Durchführung einer reversen Phasenpolymerisation zu ermöglichen.
Geeignete anionische Monomere umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und deren Salze, Natriumstyrolsulfonat und ähnliches.
Acrylsäure ist das am meisten bevorzugte anionische Monomer. Vorzugsweise sind die Carbonsäuregruppen zu mindestens 50%, vorteilhafterweise zu 65 bis 85% in der Form eines Alkalimetallsalzes oder Ammoniumsalzes, insbesondere des Natriumsalzes.
Geeignete kationische Monomere umfassen Diallyldialkylmonomere, wie Diallyldimethylammoniumchlorid, allerdings ist das kationische Monomer vorzugsweise ein Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat oder -acrylamid. Obwohl das Polymer in der freien Basenform vorliegen kann, insbesondere wenn es ein kationisches Acrylamid oder Methacrylamid ist, liegt es vorzugsweise in der Form eines Säureadditions- oder quaternären Ammoniumsalzes vor.
Wenn das Monomer ein kationisches Acrylamid oder Methacrylamid ist, bedeutet die Dialkylaminoalkylgruppe im allgemeinen eine Dialkylaminopropyl- oder Dialkylaminoisopropylgruppe. Wenn das Monomer ein kationisches Acrylat oder Methacrylat darstellt, bedeutet die Dialkylaminoalkylgruppe im allgemeinen eine Dialkylaminoethylgruppe.
Das kationische Monomer ist gewöhnlich bevorzugt ein Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat-Säuresalz oder quaternäres Ammoniumsalz, am meisten bevorzugt Dimethylaminoethylmethacrylat. Gewöhnlich liegt es als quaternäres Methylchloridammoniumsalz vor.
Geeignete nichtionische Monomere umfassen Acrylamid, Methacrylamid, N-Vinylpyrrolidon und wasserlösliche Hydroxy-substituierte Acrylsäure- oder Methacrylsäureester.
Wenn eine kationische Mischung verwendet wird, liegt der Gehalt an kationischem Monomer vorzugsweise oberhalb von 50 Gew.-% der Mischung und be trägt gewöhnlich mindestens 70 Gew.-% oder mindestens 80 Gew.-% der Mischung. Die bevorzugten kationischen Polymere werden vollständig aus kationischen Monomeren gebildet.
Wenn eine anionische Mischung verwendet wird, beträgt die Menge an anionischem Monomer vorzugsweise mehr als 60 Gew.-% der Mischung und ist gewöhnlich mindestens 80 Gew.-% der Mischung. Die bevorzugten anionischen Polymere werden vollständig aus anionischen Monomeren gebildet.
Die flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen werden vorzugsweise durch das Einfügen einer geringen Menge eines geeigneten Vernetzungsmittels, wie eines polyfunktionellen Vinyladditionsmonomers, in die Polymerisationsmischung vernetzt. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Vernetzungsmittel eingesetzt.
Jegliche konventionelle polyethylenisch ungesättigte Vernetzungsmittel, welche in dem Monomer oder der Monomermischung löslich sind, können verwendet werden, einschließlich von Materialien, welche di-, tri- oder tetraethylenisch ungesättigt sind. Bevorzugt sind diethylenisch ungesättigte Verbindungen, wie Methylenbisacrylamid, Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Di(meth)acrylamid, Vinyloxyethylacrylat oder -methacrylat und ähnliches. Methylenbisacrylamid ist das am meisten bevorzugte Vernetzungsmittel.
Die Menge an Vernetzungsmittel liegt im allgemeinen in dem Bereich von 100 bis 10.000 Gewichtsteilen Vernetzungsmittel pro 1.000.000 Teilen (bezogen auf das Trockengewicht) an Monomer. Am meisten bevorzugt liegt sie um 500 bis 2.000 ppm, insbesondere um 500 bis 900 ppm für entweder kationische oder anionische Monomere. Die optimalen Mengen können durch Routineexperimente bestimmt werden.
Besonders bevorzugte Polymere zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind das anionische Polymer, dispergiert in Salcare^® SC91-, und die kationischen Polymere, dispergiert in Salcare^® SC92- und Salcare^® SC95-Flüssigdispersionspolymeren.
Die hydrophilen Polymere werden durch reverse Phasenemulsionspolymerisation von hydrophilen Monomeren, vorzugsweise von einem oder mehreren Acrylat- und/oder Methacrylat-Monomeren, in einer hydrophoben flüssigen Phase hergestellt. Reverse Phasenemulsionspolymerisation ist eine bekannte Technik, welche beispielsweise im US-Patent 4,628,078, dessen Offenbarung in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme hierin eingeschlossen ist, beschrieben wird.
Die kontinuierliche Phase für die Herstellung der vorliegenden Flüssigdispersionspolymerzusammensetzungen wird mindestens teilweise von einem flüssigen hydrophoben Di- oder Triglycerid bereit gestellt. Da die flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen in erster Linie für kosmetische oder pharmazeutische Zwecke gedacht sind, werden flüssige Di- oder Triglyceride, die kosmetisch und/oder pharmazeutisch annehmbar sind und welche ausreichend hydrophob sind, um als kontinuierliche Phase in einer reversen Phasenpolymerisation eingesetzt zu werden, vorzugsweise als die kontinuierliche Phase verwendet. Viele solche Materialien sind bekannt und kommerziell erhältlich. Sie können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Natürlich auftretende Triglyceride umfassen, ohne Begrenzung, Fischleberöle, wie Lebertran, Emuöl, Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Rizinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Safloröl, Sonnenblumensamenöl, Rapssamenöl, Canolaöl, Maisöl, Sojaöl, Jojobaöl, Macadamiaöl, Avokadoöl, Reiskleieöl, Nachtkerzenöl, Traubenkernöl, Süßmandelöl, Walnussöl, Sesamöl, Tallöl, Baumwollsamenöl, Aprikosenkernöl, Weizenkeimöl, Sumpfblumenöl, Borretschkeimöl, Leinsamenöl und Cashewöl. Synthetische Di- und/oder Triglyceride können durch Veresterung von Glycerin mit geeigneten Fettsäuren durch als solche bekannte Verfahren hergestellt werden.
Ein besonders bevorzugtes natürlich auftretendes Triglycerid ist Sojaöl. Sojaöl wurde viele Jahre lang in Nahrungsmitteln und Getränken verwendet. Es ist bekannt, dass es hohe Anteile an Triglyceriden von Öl- und Linol-Fettsäuren enthält. Deren Anwesenheit in den resultierenden verdickten wässrigen Zusammensetzungen verleiht diese enthaltenden Zubereitungen gute Verteilungseigenschaften mit überragenden Erweichungseigenschaften im Vergleich zu Mineralöl und anderen synthetischen Ölen. Da Sojaöl polar ist, vermindert es die Oberflächenspannung der Haut und kann weiter in das Stratum Corneum eindringen, was zu einer erhöhten Befeuchtung der Haut führt, allerdings auf der Haut ein weniger okkludierendes Gefühl hinterlässt. Zusätzlich werden die Triglyceride in der Haut unter Erhalt einer Kombination der Fettsäuren und Glycerin natürlich abgebaut.
Die Menge der hydrophoben flüssigen Phase, welche in der Polymerisation verwendet wird, wird in erster Linie durch den Bedarf der Bereitstellung eines zufriedenstellenden Revers-Phasenemulsionsmediums diktiert. Dieses wäre im Allgemeinen mindestens ungefähr 1 Gewichtsteil Di- oder Triglycerid pro Gewichtsteil des hydrophilen Polymers (Trockengewicht). Um Flüssigdispersionspolymerzusammensetzungen mit höheren Mengen an den Mikroteilchen in dem Öl zu erhalten, beispielsweise 1,2 bis ungefähr 1,7 Gewichtsteile des hydrophilen Polymers (Trockengewicht) in dem Di- oder Triglycerid, sowie zur Erleichterung der Verarbeitung, ist es von Vorteil, ein flüchtiges inertes hydrophobes Lösungsmittel einzusetzen. Geeignete inerte hydrophobe Lösungsmittel umfassen Kohlenwasserstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe. Eine besonders bevorzugte Kohlenwasserstoffmischung ist Isopar G von Exxon. Bequemerweise werden 1 bis 2 Teile, vorzugsweise 1,3 bis 1,9 Teile des flüchtigen inerten hydrophoben Lösungsmittels pro Teil des hydrophilen Polymers auf einer Trockengewichtsbasis eingesetzt.
Das Polymer wird durch herkömmliche Revers-Phasenemulsionsverfahren hergestellt, nämlich durch Zugabe von 1 Gewichtsteil (Trockengewicht) mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers, wahlweise enthaltend ein Komplexierungsmittel und ein vernetzendes diethylenisch ungesättigtes Monomer, zu ungefähr 1 bis 3 Gewichtsteilen einer hydrophoben Flüssigkeit, umfassend mindestens teilweise ein flüssiges hydrophobes Di- oder Triglycerid und enthaltend ungefähr 0,1 bis 0,2 Teile mindestens eines herkömmlichen Wasser-in-Öl-Emulgators mit einem HLB-Wert unterhalb von 9,0 und wahlweise 0,1 bis 0,2 Teile eines polymeren Stabilisatortensids, unter kräftigem Rühren, sodass eine im Wesentlichen stabile Emulsion der geforderten feinen Teilchengröße gebildet wird. Geeignete Wasser-in-Öl-Emulgatoren sind dem Fachmann bekannt. Sorbitanester, wie Sorbitanmonooleat, und ethoxylierte Sorbitanester, wie Tween 81 von ICI, sind bevorzugt, wobei Mischungen davon besonders bevorzugt sind. Diethylentriaminpentaessigsäure, Natriumsalz, ist ein geeignetes Komplexierungsmittel.
Die Reaktionsmischung wird mit Stickstoff gespült, und die Polymerisation wird durch die Zugabe einer herkömmlichen Quelle freier Radikale initiiert. Geeignete Polymerisationsinitiatoren sind dem Fachmann bekannt. Typische freie Radikale bildende Katalysatoren umfassen Persauerstoffverbindungen, wie Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfate, Caprylylperoxid, Benzoylperoxid, Wasserstoffperoxid, Pelargonylperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butyldiperphthalat, tert.-Butylperbenzoat, Natriumperacetat, Di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonat, und ähnliche, sowie Azokatalysatoren, wie Azodiisobutyronitril. Andere geeignete Katalysatoren sind die Schwermetall-aktivierten Katalysatorsysteme. Ein bevorzugter Typ eines Polymerisationsinitiators ist ein Redux-Initiations-Paar. Nach der Initiierung werden geeignete Temperatur- und Rührbedingungen solange beibehalten, bis der Umsatz des Monomers zu dem Polymer im Wesentlichen vollständig ist. Geeignete Bedingungen sind dem Fachmann im Stand der Technik bekannt.
Das Wasser und jegliches flüchtiges Lösungsmittel werden anschließend von der reversen Phasenemulsion beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, sodass eine im Wesentlichen wasserfreie stabile Dispersion von Polymerteilchen mit eine Größe von weniger als 2 μm, die in dem Di- oder Triglycerid dispergiert sind, gebildet wird.
Es werden ungefähr 0,5 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, auf der Basis des Gewichts der Zusammensetzung, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% eines nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgators mit einem HLB im Allgemeinen oberhalb von 10 zugesetzt, nachdem die Destillation vollständig ist. Geeignete Emulgatoren diesen Typs sind dem Fachmann bekannt. Ethoxylierte Alkohole sind bevorzugt, wobei PPG1-Trideceth-6 besonders bevorzugt ist.
Es ist ein weiteres Merkmal der Erfindung, dass ein geeignetes amphipatisches "Stabilisator"-Tensid als Verarbeitungshilfsmittel zur Aufrechterhaltung der Emulsionsintegrität während des Destillationsverfahrens und zur Bereitstellung der fertigen Flüssigpolymerdispersion als frei fließende Flüssigkeit eingesetzt wird, sogar wenn hohe Anteile an Mikroteilchen des wasserlöslichen oder -quellbaren dispergierten Polymers enthalten sind. Vorteilhafterweise werden 0,02 bis 0,3 Teile, insbesondere 0,1 bis 0,2 Teile dieses Stabilisatortensids pro Gewichtsteil (Trockengewicht) des ethylenisch ungesättigten Monomers eingesetzt.
Ein bevorzugtes amphipatisches Stabilisatortensid ist ein Polymer, welches ein Reaktionsprodukt von Poly-12-hydroxystearinsäure, Glycidylmethacrylat und Methacrylsäure darstellt.
Das US-Patent 4,075,141 erwähnt einen Dispersionsstabilisator für polymere Mikroteilchen, welcher für Beschichtungs- (d. h. Farb-) Zusammensetzungen geeignet ist, der eine Lösung eines Reaktionsprodukts von 50,3% Glycidylmethacrylat, 0,9% Methacrylsäure, und 49,5% eines Reaktionsprodukts von 89,2% Poly-12-hydroxystearinsäure und 10,8% Glycidylmethacrylat umfasst.
Das bevorzugte amphipatische Stabilisatortensid der vorliegenden Erfindung ist äußerst unterschiedlich, wobei es ein Polymer, das ein Reaktionsprodukt von 60 bis 80 Gew.-% Poly-12-hydroxystearinsäure, 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat und 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methacrylsäure umfasst, darstellt.
Das erfindungsgemäße Polymer aus Poly-12-hydroxystearinsäure, Glycidylmethacrylat und Methacrylsäure kann wie folgt hergestellt werden.
Poly-12-hydroxystearinsäure ist als solche bekannt. Sie wird bequem durch säurekatalysierte intermolekulare Kondensation von 12-Hydroxystearinsäure in einem refluxierenden inerten Lösungsmittel, welches ein Azeotrop mit Wasser bildet, beispielsweise ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Isopar G, erhalten. Kommerziell erhältliche 12-Hydroxystearinsäure enthält nichthydroxylierte Fettsäuren, in erster Linie Stearinsäure, als Verunreinigungen. Diese Verunreinigungen beenden die Selbstkondensationsreaktion, was im Allgemeinen das zu erreichende Molekulargewicht auf ungefähr 2.000 begrenzt. Poly-12-hydroxystearinsäure mit einem Molekulargewicht zwischen 1.000 und 2.000 ist für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Polymeren geeignet. Poly-12-hydroxystearinsäure mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1.500 ist bevorzugt.
Poly-12-hydroxystearinsäure (1 Teil) wird anschließend mit 1 bis 2 Gewichtsteilen Glycidylmethacrylat bei einer Temperatur von 100 bis 180°C, vorzugsweise 120 bis 160°C in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Isopar G, in Anwesenheit eines basischen Katalysators und einer geringen Menge, beispielsweise 0,8 bis 1%, Paramethoxyphenol umgesetzt. Ein bevorzugter basischer Katalysator ist ungefähr 1 Gew.-%, auf der Basis des Glycidylmethacrylats, Cocodimethylamin.
Eine Mischung, welche 75 bis 95 Gewichtsteile des Produkts dieser Reaktion, bequemerweise als ungefähr eine 70%-ige Lösung in dem Kohlenwasserstofflösungsmittel, umfasst, wird anschließend mit 5 bis 25 Gewichtsteilen Methacrylsäure kombiniert und danach bei 70 bis 110°C in Gegenwart von ungefähr 1%, auf der Basis des Gesamtgewichts der Reaktanden, eines Azopolymerisationsadditionskatalysators für freie Radikale umgesetzt. Vazo 67 ist besonders bevorzugt. Das resultierende Produkt ist als ein Stabilisatortensid in der Herstellung von flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen nützlich.
Durch Einrühren eines erfindungsgemäßen flüssigen Dispersionspolymers in ein wässriges oder wasserhaltiges System wandelt das Aktivatorsystem den hydrophoben Träger in eine Öl-in-Wasser-Emulsion um. Zu derselben Zeit dehnt sich das hydrophile Polymer durch Aussetzung gegenüber Wasser aus, löst sich allerdings nicht, was in einem gleichmäßigen und schnellen Viskositätsanstieg resultiert. Typischerweise quellen die Polymerteilchen unter Erhalt eines mikropartikulären Verdickungssystems, welches Polymerteilchen mit einer typischen Teilchengröße in dem Bereich von 2,5 bis 5 μm im Durchmesser umfasst. Wie bei den bisher bekannten Salcare^®-Flüssigdispersionspolymeren ist der Osmoseffekt, welchen das Polymerteilchen erfährt, ein Gleichgewicht zwischen Wasser und jeglichem in dem System anwesenden Elektrolyt, da die Wassermoleküle in die kleinen Polymerteilchen durch Osmose eintreten. Folglich vermindern hohe Elektrolytgehalte das Quellen der Polymerteilchen.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen stellen mikropartikuläre Verdickungssysteme zur Verfügung, welche eine wirksame Verdickung für wässrige oder wässrige/organische Zubereitungen in Konzentrationen von 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 6 Gew.-% vermitteln. Zusätzlich kombinieren sie jedoch den Verdickungseffekt des flüssigen Dispersionspolymers mit den Vorteilen des Di- oder Triglyceridträgeröls.
Wie vorstehend angegeben ist, sind die flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzungen mit einer breiten Vielfalt von Körperpflegewirkstoffbestandteilen und Hilfsmitteln kompatibel. Die Zubereitungsbeispiele unten verdeutlichen lediglich ein paar wenige repräsentative Aspekte der Zubereitungsmöglichkeiten und sollen in keinster Weise begrenzend sein. Salcare^® AST ist die Bezeichnung der am meisten bevorzugten Zusammensetzung, worin das Polymer in dem flüssigen Dispersionspolymer Mikroteilchen eines wasserquellbaren Polyacrylsäurepolymers umfasst, worin ungefähr 75% der Säuregruppen in der Form ihres Natriumsalzes vorliegen und worin das Triglyceridöl Sojaöl umfasst.
Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente der Zubereitung. Die Viskositäten werden mit einem Brookfield-Viskosimeter bestimmt.
Beispiel 1: Jojoba- und Sonnenblumenöl-Creme
Verfahren:

1) Es wird (1) in einen sauberen trockenen Becher eingewogen, und jegliche Bestandteile, außer (2), werden der Reihe nach zugesetzt, zwischen den Zugaben wird gerührt.
2) Die Rührgeschwindigkeit wird erhöht, und (2) wird zugesetzt, das Rühren wird bis zur Dickflüssigkeit und Homogenität fortgesetzt.

Typische Eigenschaften:

Erscheinung: weiche/seidige dickflüssige Creme

Viskosität: 30.000 bis 40.000 cPs

pH: 6,0–6,5.

Beispiel 2: Hautkräftigende Creme
Verfahren:

1) Es wird (1) in einen sauberen trockenen Becher eingewogen, und jegliche Bestandteile, außer (2), werden der Reihe nach zugesetzt, zwischen den Zugaben wird gerührt.
2) Die Rührgeschwindigkeit wird erhöht, und (2) wird zugesetzt, das Rühren wird bis zur Weichheit/Seidigkeit und Dickflüssigkeit fortgesetzt.

Typische Eigenschaften:

Erscheinung: weiche/seidige dickflüssige Creme

Viskosität: 20.000 bis 25.000 cPs

pH: 6,0–6,5.

Beispiel 3: Hoher SPF-Sonnenschutz
Verfahren:

Typische Eigenschaften:

Erscheinung: weiche/seidige dickflüssige fließfähige Creme

Viskosität: 10.000 bis 15.000 cPs

pH: 6,5–7,0.

Claims

Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung, umfassend ein hydrophiles wasserlösliches oder wasserquellbares Acrylsäure-basiertes Polymer, welches in einem Di- oder Triglyceridöl und einem Öl-in-Wasser-Tensid dispergiert ist, worin das Polymer durch reverse Phasenemulsionspolymerisation in der Form von Mikroteilchen mit einer mittleren Teilchengröße in dem Bereich von 0,1 bis 2 μm erhältlich ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, welche umfasst a) 35 Gew.-% bis 65 Gew.-% des Polymers, b) 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls und c) 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% eines Tensids oder einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, welche umfasst a) 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Polymers, worin das Polymer anionisch oder kationisch ist und wasserquellbar ist, b) 25 Gew.-% bis 45 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls, und c) 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Tensids oder einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 3, welche umfasst a) 45 Gew.-% bis 58 Gew.-% des wasserquellbaren Polymers, worin das Polymer anionisch oder kationisch ist und wasserquellbar ist, b) 30 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Di- oder Triglyceridöls, und c) 10 Gew.-% bis 18 Gew.-% einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 3, welche umfasst a) 45 Gew.-% bis 58 Gew.-% des wasserquellbaren Polymers, worin das Polymer anionisch ist und 65% bis 85% der Säuregruppen in der Form ihres Natriumsalzes vorliegen, b) 32 Gew.-% bis 38 Gew.-% eines Triglyceridöls, und c) 12 Gew.-% bis 18 Gew.-% einer Tensidmischung, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das hydrophile Polymer kationisch ist und zum Quellen, allerdings nicht zum Lösen in Wasser ausreichend vernetzt ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polymer anionisch ist und zum Quellen, allerdings nicht zum Lösen in Wasser ausreichend vernetzt ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 5, worin das anionische Polymer Polyacrylsäure darstellt, welche mit 500 bis 2.000 ppm eines wasserlöslichen Vernetzungsmittels vernetzt ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 8, worin das wasserlösliche Vernetzungsmittel Methylenbisacrylamid darstellt.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das hydrophile Polymer durch reverse Phasenemulsionspolymerisation einer oder mehrerer Acrylat- und/oder Methacrylatmonomere in einer hydrophoben flüssigen Phase, welche mindestens ein Di- oder Triglyceridöl umfasst, hergestellt ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Di- oder Triglyceridöl ein kosmetisch und/oder pharmazeutisch annehmbares Öl natürlichen oder synthetischen Ursprungs ist.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Di- oder Triglyceridöl ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Fischleberölen, Emuöl, Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Rizinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, Rapssamenöl, Canolaöl, Maisöl, Sojaöl, Jojobaöl, Macadamiaöl, Avokadoöl, Reiskleieöl, Nachtkerzenöl und Cashewöl.
Flüssige Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 12, worin das Öl Sojaöl ist.
Verdickte wässrige oder wasserhaltige Zusammensetzung, welche umfasst a) 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-% einer flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, b) 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-% zusätzliche Bestandteile, und c) 45% bis 99% Wasser oder eine Mischung aus Wasser und einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel.
Verdickte wässrige oder wasserhaltige Zusammensetzung nach Anspruch 14, welche in der Form einer Lotion, einer Creme, eines Balsams, eines Gels oder einer Salbe vorliegt.
Verdickte wässrige oder wasserhaltige Zusammensetzung nach Anspruch 14, worin der zusätzliche Bestandteil b) ein kosmetischer oder pharmazeutischer Träger und/oder ein Wirkstoffbestandteil ist.
Verdickte wässrige oder wasserhaltige Zusammensetzung nach Anspruch 16, worin der zusätzliche Bestandteil b) ein kosmetischer Träger und/oder Wirkstoffbestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus antimikrobiellen Mitteln, acetyliertem Lanolinalkohol, Allantoin, Aloe Vera, Acetamidmonoethanolamin, Myristylpropionat, Dimethiconcopolyol, Dimethylpolysiloxan, Befeuchtigungsmitteln, Begrenzungscreme, Erweichungsmitteln, alpha-Hydroxysäuren, Haarkonditionierern, Duftstoffkomponenten, Haarfarbstoffen und -bleichen, UV-Sonnenschutzmitteln, "sonnenfreien" Bräunungsmitteln, Weißungsmitteln, Insektenschutzmitteln, ätherischen Ölen, Vitaminen und Konservierungsmitteln, oder ein pharmazeutischer Träger und/oder Wirkstoffbestandteil ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Substanzen, welche ein Jucken, Stechen, Abschuppen, Entzündungen oder Infektionen der Haut, Verbrennungen und Kopfhaarverlust behandeln.
Verfahren zur Herstellung einer therapeutischen Lotion, einer Creme, eines Balsams, eines Gels oder einer Salbe, welches das Mischen von 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-% eines flüssigen Dispersionspolymers gemäß Anspruch 1 in eine wässrige/organische Zusammensetzung, welche 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-% mindestens eines therapeutischen Wirkstoffs und/oder Trägers enthält, umfasst.
Verwendung einer verdickten wässrigen oder wasserhaltigen Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 16 definiert ist, zur Herstellung einer topischen therapeutischen Zusammensetzung für die Behandlung der Haut, des Gesichts oder der Kopfhaut eines Menschen oder eines anderen Säugers, welcher einer solchen Behandlung bedarf.
Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Dispersionspolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, welches die Durchführung einer reversen Phasenemulsionspolymerisation eines hydrophilen Monomers in einer hydrophoben flüssigen Phase, welche mindestens ein Di- oder Triglyceridöl enthält, umfasst.
Verfahren nach Anspruch 20, welches umfasst a) die Zugabe von einem Gewichtsteil (Trockengewicht) eines hydrophilen ethylenisch ungesättigten Monomers, wahlweise enthaltend ein Komplexierungsmittel und ein vernetzendes diethylenisch ungesättigtes Monomer, zu ungefähr 1 bis 3 Gewichtsteilen einer hydrophoben Flüssigkeit, umfassend ein flüssiges hydrophobes Di- oder Triglycerid und wahlweise ein flüchtiges inertes hydrophobes Lösungsmittel und enthaltend mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert unterhalb von 9,0 und wahlweise ein polymeres Stabilisatortensid, unter intensivem Rühren, sodass eine im Wesentlichen stabile Emulsion mit feiner Teilchengröße gebildet wird, b) das Vorsehen einer inerten Atmosphäre, c) die Zugabe eines Initiators freier Radikale, d) den Beibehalt geeigneter Temperatur- und Rührbedingungen, bis der Umsatz des Monomers zu dem Polymer im Wesentlichen vollständig ist, e) die Entfernung des Wassers und des wahlweisen flüchtigen Lösungsmittels aus der reversen Phasenemulsion unter vermindertem Druck, sodass eine im Wesentlichen wasserfreie stabile Dispersion von Polymerteilchen mit einer Größe von weniger als 2 μm, die in dem Di- oder Triglycerid dispergiert sind, erhalten wird, und f) die Zugabe von 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, auf der Basis des Gewichts der Zusammensetzung, eines nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgators mit einem HLB oberhalb von 10 zu der Dispersion der Polymerteilchen in dem Di- oder Triglycerid.
Verfahren nach Anspruch 21, worin das hydrophile ethylenisch ungesättigte Monomer Acrylsäure darstellt und 65 bis 85% der Säuregruppen in der Form ihres Natriumsalzes vorliegen, das vernetzende diethylenisch ungesättigte Monomer Methylenbisacrylamid ist, das flüssige hydrophobe Di- oder Triglycerid Sojaöl ist und ein polymeres Stabilisatortensid vorliegt.
Verfahren nach Anspruch 22, worin das polymere Stabilisatortensid ein Reaktionsprodukt von Poly-12-hydroxystearinsäure, Glycidylmethacrylat und Methacrylsäure ist.