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KR20060131998A - 수성 시스템용 액체 분산액 중합체 증점제 - Google Patents

수성 시스템용 액체 분산액 중합체 증점제 Download PDF

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KR20060131998A
KR20060131998A KR1020067021542A KR20067021542A KR20060131998A KR 20060131998 A KR20060131998 A KR 20060131998A KR 1020067021542 A KR1020067021542 A KR 1020067021542A KR 20067021542 A KR20067021542 A KR 20067021542A KR 20060131998 A KR20060131998 A KR 20060131998A
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KR
South Korea
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liquid dispersion
weight
dispersion polymer
associative
copolymer
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Withdrawn
Application number
KR1020067021542A
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Inventor
데이비드 에이. 예일
프랜시스 에이. 에이미
하워드 로저 덩워쓰
마이클 그린
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Filing date
Publication date
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Abstract

액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물이 기재되어 있다. 친수성 단독중합체 또는 공중합체는, 예를 들면, 아크릴산 또는 아크릴산염으로부터 유도된 단량체 단위를 포함한다. 또한, 액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태이고, 회합성 단량체들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 회합성 단량체 단위를 소량 함유하는, 회합성 액체 분산액 중합체가 기재되어 있다. 회합성 액체 분산액 중합체는 수성 에멀젼 시스템에 대한 증점제로서 유용하다.
단독중합체, 회합성 단량체, 회합성 액체 분산액 중합체, 셀룰로즈성 증점제, 미립자

Description

수성 시스템용 액체 분산액 중합체 증점제{Liquid dispersion polymer thickeners for aqueous systems}
본 발명은 라텍스 페인트용 증점제로서의 액체 분산액 중합체에 관한 것이다. 또한, 회합성 액체 분산액 중합체 및 수성 라텍스 에멀젼 시스템용 증점제로서 이의 용도가 기재되어 있다.
미국 특허공보 제4,395,524호에는, 아크릴아미드와 N 치환된 아크릴아미드와의 비이온성 및 음이온성 공중합체가 수성 시스템용 유동 개질제로서 교시되어 있다.
미국 특허공보 제6,365,656호에는, 디트리글리세라이드 또는 트리글리세라이드 오일 및 수중유 계면활성제 속에 분산된 아크릴계 중합체인 액체 분산액 중합체가 기재되어 있다.
미국 특허공보 제4,075,141호에는, 불용성의 가교된 중합체성 미립자를 카복실산 아미드 인터폴리머의 용액 또는 분산액에 첨가하여 제조한 코팅 조성물이 기재되어 있다.
비스칼렉스(Viscalex)® AT88[시바 스페셜티 케미칼즈(데이타 쉬트 2000년, 1월)]은 지방족 탄화수소 속에서 운반(carrying)되고 캐리어 용매를 유화시키는 계면활성제를 소량 함유하는 아크릴계 공중합체로서 기재되어 있다. 접착제 및 라텍 스에서, 예를 들면, 0.5 내지 1.0% 함량에서의 용도가 기재되어 있다.
본 발명은 수성 라텍스 에멀젼 페인트(즉, 코팅 조성물 또는 조성물들)용 증점제로서 몇몇의 액체 분산액 중합체의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 신규한 회합성 액체 분산액 중합체 및 수성 에멀젼 시스템, 예를 들면, 페인트, 접착제, 잉크, 안료 분산액, 라텍스 등에서 증점제로서의 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 증점제는 이러한 시스템에서 셀룰로즈성 증점제를 완전히 대체할 수 있다.
액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물에 관한 본 발명이 기재되어 있다.
또한, 본질적으로 셀룰로즈성 증점제가 존재하지 않는 당해 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물이 기재되어 있다. 예를 들면, 셀룰로즈성 증점제는 본 발명의 증점제로 완전히 대체된다.
추가로, 액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태이고, 회합성 단량체들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 소량 함유하는, 신규한 회합성 액체 분산액 중합체가 기재되어 있다.
회합성 액체 분산액 중합체는 수성 라텍스 에멀젼 시스템용 증점제로서 유용 하다. 또한, 회합성 액체 분산액 중합체는 본질적으로 모두 대체할 수 있거나 당해 시스템에서 셀룰로즈성 증점제를 완전히 대체할 수 있다.
본 발명의 수성 라텍스 에멀젼 시스템은 향상된 레올로지 특성, 우수한 유동성 및 균전성, 및 우수한 성막성을 갖는다. 또한, 라텍스 에멀젼 시스템은 훌륭한 장기간 안정성을 갖는다.
본 발명의 액체 분산액 중합체는 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체, 담체로서의 소수성 액체, 및 수중유 활성제 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 회합성 액체 분산액 중합체는 동일한 3개의 성분을 포함하고, 비이온성 또는 음이온성 공중합체는 회합성 단량체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 추가로 함유한다. 본 발명에 따르면, 당해 공중합체는 "비이온성 또는 음이온성 회합성 공중합체"로 명명된다.
본 발명의 회합성 액체 분산액 중합체는 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체를 포함하고, 당해 공중합체는 비이온성 및 음이온성 단량체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로 이루어진 주요 부분으로부터 유도되고, 또한 회합성 단량체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로 이루어진 소수 부분으로부터 유도된다.
용어 "로부터 유도된 단량체 단위"는, 당해 단량체 단위가 중합체 또는 공중합체의 일부일 때, 중합된 단량체를 의미한다. 마찬가지로, 용어 "단량체로부터 유도된 중합체"는 중합체가 반응된(중합된) 단량체로 이루어진다는 것을 의미한다.
본 발명의 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 제조된다. 비이온성 중합체는 비이온성 단량체로부터 제조(유도)되고, 음이온성 중합체는 음이온성 단량체 또는 비이온성 단량체와 음이온성 단량체와의 혼합물로부터 제조된다.
친수성 음이온성 단독중합체 또는 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판설폰산 또는 이의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 나트륨 스티렌 설포네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되고, 친수성 비이온성 단독중합체 또는 공중합체는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 및 수용성 하이드록시 치환된 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된다.
친수성 음이온성 단독중합체 또는 공중합체는 바람직하게는 아크릴산, 아크릴산 나트륨염, 아크릴산 암모늄염, 메타크릴산, 메타크릴산 나트륨염, 메타크릴산 암모늄염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 친수성 비이온성 단독중합체는 바람직하게는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된다.
아크릴산은 가장 바람직한 음이온성 단량체이다.
중합체 또는 공중합체가 존재하는 경우, 카복실산 그룹은 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 특히 나트륨염 또는 암모늄염의 형태로 약 50% 이상, 유리하게는 약 65% 내지 약 85%로 존재한다.
본 발명의 공중합체는 상기 단량체들 중의 하나 이상으로부터 유도된 단량체 단위를 포함한다.
블렌드 단량체를 음이온성 공중합체를 제조하기 위해 사용하는 경우, 음이온성 단량체의 양은 바람직하게는 블렌드의 60중량% 이상, 일반적으로 블렌드의 80중량% 이상이다. 바람직한 음이온성 중합체는 전부 음이온성 단량체로부터 형성된다.
회합성 단량체는 공지되어 있고, 이는 에틸렌성 불포화 양친매성 단량체, 예를 들면, 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트, 베헤닐 에톡시 (25) 메타크릴레이트, 스테아릴 에톡시 (10) 알릴 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜)(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜)모노메틸 에테르 모노(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜)아크릴레이트 및 폴리(에틸렌 글리콜)모노메틸 에테르 모노아크릴레이트이다. 괄호 안의 수는 반복되는 에톡시 단위의 수를 의미한다.
바람직하게는 회합성 단량체는 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트, 베헤닐 에톡시 (25) 메타크릴레이트, 스테아릴 에톡시(10) 알릴 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
회합성 단량체는, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 소량으로 공중합체 속에 존재한다. 예를 들면, 회합성 단량체는, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 약 5중량% 미만으로 존재한다. 예를 들면, 회합성 단량체는, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1% 미만, 또는 약 0.5중량% 미만으로 존재한다. 예를 들면, 회합성 단량체는 공중합체의 형태로, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 내지 약 0.5%로 존재한다. 회합성 단량체는, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 예를 들면, 약 0.1% 내지 약 1%, 약 0.1% 내지 약 2%, 약 0.1% 내지 약 3%, 또는 약 0.1% 내지 약 5중량%로 존재한다. 예를 들면, 회합성 단량체는 공중합체로, 공중합체의 중량을 기준으로 하여 약 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% 또는 약 0.5중량%로 존재한다.
용어 "다량" 및 "소량"은 중량%의 다수 또는 소수를 의미한다. 예를 들면, "다량"은 약 90중량% 이상을 의미하고, "소량"은 약 10중량% 이하를 의미한다.
소수성 액체는 역상 중합반응에서 비수성 상으로서 사용할 수 있도록 물과의 혼화도가 충분히 낮은 액체이다. 이러한 액체는 중합체가 중합될 수 있는 온도 범위(예: 약 15 내지 약 100℃)에 걸쳐 중합체, 또는 중합체로부터 유도된 단량체에 실질적으로 용매화 효과가 없어야 한다. 마찬가지로, 비이온성 및 음이온성 단량체는 역상 중합반응이 가능하도록 수용성이어야 한다. 소수성 액체는, 예를 들면, 탄화수소 오일, 예를 들면, 미네랄 오일(파라핀 오일)이다.
중합반응에서 사용되는 소수성 액체 상의 양은 주로 성공적인 역상 에멀젼 매질을 제공하기에 필요한 양 만큼이다. 이는 일반적으로, 친수성 중합체 또는 공중합체의 중량부(건조 중량)당, 소수성 액체의 약 1중량부 이상일 수 있다.
오일 속의 다량의 미립자, 예를 들면, 소수성 담체 속의 친수성 중합체 또는 공중합체의 약 1.2 내지 약 1.7중량부(건조 중량)를 갖는 액체 분산액 중합체 조성물을 수득하고 가공을 촉진시키기 위해, 추가의 휘발성 불활성 소수성 용매를 이용하는 것이 유리하다. 적합한 불활성 소수성 용매는 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소를 포함한다.
건조 중량 기준으로 친수성 중합체 1부당 휘발성 불활성 소수성 용매를 편리하게는 약 1 내지 약 2부, 예를 들면, 약 1.3 내지 약 1.9부를 사용한다.
수중유 활성제 계면활성제는, 예를 들면, 약 10 이상, 예를 들면, 약 12 이상의 HLB(고 HLB 계면활성제)를 갖는 비이온성 수중유 유화제이다. 적합한 유화제는 널리 공지되어 있다. 에톡시화 지방족 알코올, 예를 들면, 모노에톡시화 또는 폴리에톡시화 트리데실알코올이 바람직하다. 폴리에톡시화는, 예를 들면, 약 2개 내지 약 10개의 반복되는 에톡실레이트 단위를 의미한다. 활성제 계면활성제는 적합한 계면활성제들의 혼합물일 수 있다. 사용된 활성제 계면활성제의 양 하기에 기재되어 있다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 및 회합성 액체 분산액 중합체는 소수성 액체 속의 적합한 단량체의 역상 에멀젼 중합반응으로 평균 입도가 약 0.1 내지 약 2㎛인 미립자의 형태로 수득할 수 있다.
중합체 또는 공중합체는 종래의 역상 에멀젼 절차로 제조한다. 즉, 필요한 미세한 입도의 실질적으로 안정한 에멀젼을 형성하도록 강하게 교반하면서 응고제를 임의로 포함하는 하나 이상의 수성 에틸렌성 불포화 단량체 약 1중량부(건조 중량)를 HLB 값이 약 9(저 HLB 계면활성제) 이하인 하나 이상의 종래의 유중수 유화제 약 0.1 내지 약 0.2부 및 임의로 중합체성 안정제 계면활성제 약 0.1 내지 약 0.2부를 함유하는 소수성 액체 약 1 내지 3중량부에 첨가하여 제조한다. 적합한 유중수 유화제는 당해 분야의 숙련된 당업자에게 널리 공지되어 있다. 소르비탄 에스테르, 예를 들면, 소르비탄 모노올레이트 및 에톡시화 소르비탄 에스테르가 바 람직하고, 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 디에틸렌트리아민 펜타아세트산, 나트륨염은 적합한 응고제이다.
반응 혼합물을 질소로 퍼징하고 중합반응을 자유 라디칼의 종래의 공급원을 첨가하여 개시한다. 적합한 중합반응 개시제는 당해 분야의 숙련된 당업자에게 널리 공지되어 있다. 일반적인 자유 라디칼 형성 촉매는 과산화물 화합물, 예를 들면, 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 카프릴릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 과황산수소, 펠라고닐 퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 3급 부틸 디퍼프탈레이트, 3급 부틸 퍼벤조에이트, 나트륨 퍼아세테이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트 등 및 아조 촉매, 예를 들면, 아조디이소부티로니트릴을 포함한다. 다른 유용한 촉매는 중금속 활성화 촉매 시스템이다. 중합반응 개시제의 바람직한 형태는 산화환원 개시 쌍이다. 개시 후, 단량체의 중합체로의 전환을 실질적으로 완료할 때까지 적절한 온도 및 교반 조건을 유지시킨다. 적절한 조건은 당해 분야의 숙련된 당업자에게 널리 공지되어 있다.
이어서, 소수성 액체 속에 분산된 크기가 약 2㎛ 미만인 중합체 입자의 실질적으로 무수인 안정한 분산액을 제조하도록 물 및 모든 휘발성 용매를, 예를 들면, 감압하에 증류로 역상 에멀젼으로부터 제거한다.
증류를 완료한 후, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.5% 내지 약 15중량%, 예를 들면, 약 1% 내지 약 12중량%의 활성제 계면활성제를 첨가한다. 증류를 완료한 후, 활성제 계면활성제, 예를 들면, 약 2% 내지 약 8중량%를 첨가한다. 최종 액체 분산액 중합체 및 회합성 액체 분산액 중합체 속의 고 HLB 계면활성제 대 저 HLB 계면활성제의 비는 중량 단위로, 예를 들면, 약 1:4 내지 약 4:1, 약 1:3 내지 약 3:1, 약 1:2 내지 약 2:1, 또는 약 1:1이다.
증류 공정을 통해 에멀젼 통합성(emulsion integrity)을 유지하고 심지어 수용성 또는 수 팽윤성의 분산된 중합체 또는 공중합체의 미립자를 높은 수준으로 함유하더라도 최종 액체 중합체 분산액이 자유 유동 액체가 되도록, 적합한 양친매성 "안정제" 계면활성제(중합체성 안정제 계면활성제)를 가공 조제로서 임의로 이용할 수 있다. 당해 안정제 계면활성제는, 에틸렌성 불포화 단량체 또는 단량체들 중량부(건조 중량)당, 유리하게는 약 0.02 내지 약 0.3부, 특히 약 0.1 내지 약 0.2부로 사용한다.
예를 들면, 양친매성 안정제 계면활성제는 폴리-12-하이드록시스테아르산, 글리시딜 메타크릴레이트 및 메타크릴산의 반응 생성물인 중합체이다. 예를 들면, 폴리-12-하이드록시스테아르산 60 내지 80중량%, 글리시딜 메타크릴레이트 10% 내지 20% 및 메타크릴산 5% 내지 25중량%의 반응 생성물이다.
폴리-12-하이드록시스테아르산, 글리시딜 메타크릴레이트와 메타크릴산과의 중합체는 본원에 참조 문헌으로 기재되어 있는 미국 특허공보 제6,365,656호에 기재된 바대로 제조할 수 있다.
또한, 양친매성 안정제는 수용성 단량체와 수불용성 소수성 단량체와의 저분자량 공중합체 또는 공올리고머일 수 있다. 수용성 단량체는, 예를 들면, 아크릴산 및 메타크릴산이다. 수불용성 단량체는, 예를 들면, 단량체의 약 0.2중량부 미만이 물 100중량부 속에 용해된 단량체이다. 예시적 소수성 단량체는 알파, 베타- 에틸렌성 불포화 카복실산의 높은 알킬 에스테르, 예를 들면, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 말레산 무수물의 에틸 반에스테르, 디에틸 말레이트 및 탄소수 8 내지 20의 알칸올과 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산 및 아코틴산과 같은 에틸렌성 불포화 카복실산과의 반응으로부터 유도된 다른 알킬 에스테르, 에틸렌성 불포화 카복실산의 알킬아릴 에스테르, 예를 들면, 노닐-알파-페닐 아크릴레이트, 노닐-알파-페닐 메타크릴레이트, 도데실-알파-페닐 아크릴레이트 및 도데실-알파-페닐 메타크릴레이트; N-알킬, 에틸렌성 불포화 아미드, 예를 들면, N-옥타데실 아크릴아미드, N-옥타데실 메타크릴아미드, N,N-디옥틸 아크릴아미드 및 이의 유사한 유도체; 알파-올레핀, 예를 들면, 옥텐-1, 데센-1, 도데센-1 및 헥사데센-1; 알킬의 탄소수가 8 이상인 비닐 알킬레이트, 예를 들면, 비닐 라우레이트 및 비닐 스테아레이트; 비닐 알킬 에테르, 예를 들면, 도데실 비닐 에테르 및 헥사데실 비닐 에테르; N-비닐 아미드, 예를 들면, N-비닐 라우르아미드 및 N-비닐 스테아르아미드; 및 아르알킬스티렌, 예를 들면, t-부틸 스티렌을 포함한다. 상기한 소수성 단량체들 중에서, 알킬의 탄소수가 8 내지 20인 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르가 바람직하다. 알킬의 탄소수가 10 내지 20인 알킬 메타크릴레이트가 보다 바람직하다.
액체 분산액 중합체 조성물은 유리하게는 다관능성 비닐 첨가 단량체와 같은 적합한 가교제 소량을 중합반응 혼합물에 혼입하여 가교할 수 있다. 바람직하게는 수용성 가교제를 사용한다.
단량체 또는 단량체 블렌드 속에 가용성인, 이에틸렌계, 삼에틸렌계 또는 사에틸렌성 불포화인 물질을 포함하는 종래의 모든 폴리에틸렌성 불포화 가교제를 사용할 수 있다. 디에틸렌성 불포화 화합물, 예를 들면, 메틸렌 비스 아크릴아미드, 에틸렌 글리콜 디(메트) 아크릴레이트, 디(메트)아크릴아미드, 비닐옥시에틸아크릴레이트 또는 비닐옥시메타크릴레이트 등이 바람직하다. 메틸렌 비스 아크릴아미드가 가장 바람직한 가교제이다.
가교제의 양은 일반적으로, 단량체 또는 단량체들 (건조 중량으로) 100만부당, 약 100 내지 약 10,000중량부이다. 가장 바람직하게는, 이는 대략 500 내지 약 2,000ppm, 특히 약 500 내지 약 900ppm이다. 최적량은 일반적인 실험으로 측정할 수 있다.
이어서, 본 발명의 액체 분산액 중합체는
ㆍ 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체, 즉, 수용성 또는 수 팽윤성의 분산된 중합체 또는 공중합체,
ㆍ 소수성 액체 캐리어,
ㆍ 저 HLB 계면활성제와 고 HLB 계면활성제와의 혼합물(유중수 계면활성제와 수중유 계면활성제와의 혼합물) 및
ㆍ 예를 들면, 잔류하는 물, 잔류하는 휘발성 탄화수소 용매 및 중합체성 안정제를 포함하는 다른 임의의 소량의 성분을 포함한다.
예를 들면, 본 발명의 액체 분산액 중합체는, 전체 조성물의 중량을 기준으 로 하여,
ㆍ 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 35% 내지 65중량%,
ㆍ 소수성 액체 캐리어 10% 내지 50중량% 및
ㆍ 저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 5% 내지 25중량%을 포함한다.
예를 들면, 액체 분산액 중합체는, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
ㆍ 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 약 40% 내지 약 60중량%,
ㆍ 소수성 액체 캐리어 약 15% 내지 약 45중량% 및
ㆍ 계면활성제 혼합물 약 8% 내지 약 20중량%를 포함한다.
특히, 액체 분산액 중합체는, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
ㆍ 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 약 45% 내지 약 58중량%,
ㆍ 소수성 액체 캐리어 약 20% 내지 약 40중량% 및
ㆍ 계면활성제 혼합물 약 약 10% 내지 약 18%를 포함한다.
예를 들면, 본 발명의 액체 분산액 중합체는, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
ㆍ 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 약 45% 내지 약 58중량%,
ㆍ 소수성 액체 캐리어 약 20% 내지 약 40중량% 및
ㆍ 계면활성제 혼합물 약 10% 내지 약 18%를 포함한다.
예를 들면, 본 발명의 액체 분산액 중합체는, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
ㆍ 아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염으로부터 유도된 음이온성 공중합체 포함하는 단량체 단위 약 45% 내지 약 58중량% 및
ㆍ 소수성 액체 캐리어 약 22% 내지 약 38중량% 및
ㆍ 저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 12% 내지 약 18중량%를 포함한다.
예를 들면, 음이온성 아크릴산 공중합체의 산 그룹들 중의 약 50% 초과량, 또는 약 65% 내지 약 85%는 나트륨염 또는 암모늄염과 같은 염의 형태로 존재한다.
본 발명의 회합성 액체 분산액 중합체는 상기한 동일한 중량비를 갖고, 비이온성 또는 음이온성 회합성 공중합체는 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체를 대체한다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 및 회합성 액체 분산액 중합체를 라텍스 에멀젼 시스템 속에서, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 내지 약 8중량%의 수준에서 증점제로서 이용한다. 예를 들면, 본 발명의 분산액 중합체는, 전체 라텍스 에멀젼 시스템의 중량을 기준으로 하여, 약 0.5% 내지 약 7%, 약 1% 내지 약 6% 또는 약 2% 내지 약 5중량%의 수준에서 이용한다.
예를 들면, 본 발명의 분산액 중합체는, 전체 라텍스 에멀젼 시스템의 중량 을 기준으로 하여, 약 0.5% 내지 약 8%, 약 0.5% 내지 약 7%, 약 0.5% 내지 약 6%, 또는 약 0.5% 내지 약 5중량%의 수준에서 이용한다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 및 증점제로서 회합성 액체 분산액 중합체의 양은 분자량 및 단독중합체 또는 공중합체의 선택을 포함하는 변수에 따라 상당히 가변적일 수 있다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 및 회합성 액체 분산액 중합체는 라텍스 에멀젼 페인트 속의 증점제로서 이용된다. 이러한 조성물은 널리 공지되어 있고, 예를 들면, 본원에 참조 문헌으로 기재되어 있는 미국 특허공보 제4,395,524호, 미국 특허공보 제2,795,564호 및 미국 특허공보 제3,356,627호에 기재되어 있다.
따라서, 또한 본 발명의 목적은 본 발명의 액체 분산액 중합체를 유효량으로 당해 조성물에 첨가하여 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물을 증점시키거나 이의 점도 제어를 제공하는 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 본 발명의 회합성 액체 분산액 중합체를 유효량으로 당해 시스템에 첨가하여 수성 에멀젼 시스템을 증점시키거나 이의 점도 제어를 제공하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 방법은 본질적으로 셀룰로즈성 증점제의 첨가가 허용되지 않는다. 예를 들면, 셀룰로즈성 증점제는 첨가되지 않는다.
하기의 액체 분산액 중합체(LDP) 및 회합성 액체 분산액 중합체(ALDP)를 역 상 에멀젼 중합반응으로 제조하였다. 백분율의 단위는 전체 조성물의 중량%이다.
LDP1:
40% 나트륨 아크릴레이트:아크릴산:아크릴아미드 2:1:1 중량비의 공중합체
30% 미네랄 오일
10% 에톡시화 트리데실알코올
20% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
LDP2:
55% 나트륨 아크릴레이트:아크릴산 3:1 중량비의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
LDP3:
50% 암모늄 아크릴레이트:아크릴산 3:1 중량비의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
20% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와 의 혼합물
LDP4:
45% 암모늄 아크릴레이트:아크릴산:메타크릴아미드 4:1:1 중량비의 공중합체
30% 미네랄 오일
10% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기,물 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
LDP5:
55% 암모늄 아크릴레이트:아크릴산:아크릴아미드 3:1:1 중량비의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기,물 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
ALDP1:
40% 공중합체를 기준으로 하여, 스테아릴 에톡시 (10) 알릴 에테르를 1중량% 포함하는, 나트륨 아크릴레이트:아크릴산:아크릴아미드 2:1:1 중량비의 공중합체
30% 미네랄 오일
10% 에톡시화 트리데실알코올
20% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
ALDP2:
55% 공중합체를 기준으로 하여, 베헤닐 에톡시 (25) 메타크릴레이트를 0.5중량% 포함하는, 나트륨 아크릴레이트:아크릴산 3:1 혼합물의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
ALDP3:
50% 공중합체를 기준으로 하여, 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트를 1중량% 포함하는 암모늄 아크릴레이트:아크릴산 3:1 혼합물의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
20% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
ALDP4:
45% 공중합체를 기준으로 하여, 스테아릴 에톡시 (10) 알릴 에테르를 0.5중량% 포함하는 암모늄 아크릴레이트:아크릴산:메타크릴아미드 4:1:1 중량비의 공중합체
30% 미네랄 오일
10% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
ALDP5:
55% 공중합체를 기준으로 하여, 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트를 1중량% 포함하는 암모늄 아크릴레이트:아크릴산:아크릴아미드 3:1:1 중량비의 공중합체
25% 미네랄 오일
5% 에톡시화 트리데실알코올
15% 물, 잔류하는 휘발성 유기물, 중합체성 안정제와 소르비탄 모놀레이트와의 혼합물
실시예 1
하기의 표준 라텍스 에멀젼 페인트를 제조하였다.
100갤론당 그라인드(grind)(Ibs)
분산제 11
소포제 2
프로필렌 글리콜 60
이산화티탄 270
렛다운( letdown )
프로필렌 글리콜 58
아크릴산 중합체 556(고형분: 46.5%)
보존제 1
응집제 16
계면활성제 2
물 15
소포제 3
셀룰로오즈 증점제/물 80
셀룰로오즈 증점제를 상기한 본 발명의 액체 분산액 중합체 및 회합성 액체 분산액 중합체, LDP1 내지 LDP5 및 ALDP1 내지 ALDP5로 대체시켜 조성물을 반복하여 제형화하였다. 훌륭한 결과를 성취하였다. 본 발명의 조성물은 훌륭한 레올로 지 특성, 우수한 유동성 및 균전성, 우수한 성막성, 우수한 장기간 안정성 및 훌륭한 내마모성(scrub resistance)을 나타낸다.
실시예 2
하기의 표준 라텍스 에멀젼 페인트(안료 용적 농도: 80%)를 제조하였다.
그라인드: 중량부
이산화티탄 7.0
탄산칼슘 41.0
물 41.1
아크릴계 분산제 0.4
소포 첨가제 0.1
렛다운 :
비닐 아크릴계 라텍스 9.4
응집 용매 0.5
아민 0.5
100부
다양한 증점제를 렛다운에 첨가하였다. 증점제의 수준은, 페인트 조성물을 기준으로 하여, 중량%로 표 1에 기재되어 있다. 라텍스 페인트에 대해 점도가 적절하도록 조정하였다. 쉰 웨트 어브레이션 스크럽 테스터(Sheen Wet Abrasion Scrub Tester) REF 903에서 도막[블랙 레네타(Leneta) 스크럽 시험 패널/P121-10N(20ml 습식)에서의 도막]의 내마모성을 측정하였다. 도막을 24시간, 48시간 및 1주 동안 건조시킨 후의 페인트 필름 품질 열화에 대하여 패널들이 육안으로 검사하였다. "초기"는 실패의 첫번째 표시이다. "최종"은 완전한 실패이다.
증점제 습식/습식 (중량%) 24시간 1주
초기 최종 초기 최종
ASE 1 2.3% 50 100 125 270
ASE 2 2.5 45 80 115 240
HASE 1 1.0 160 375 360 1,480
HASE 2 1.2 200 410 330 1,040
HASE 3 1.0 180 360 400 1,450
HASE 4 0.8 185 375 540 1,100
HASE 5 1.3 180 350 700 1,750
HASE 6 1.8 110 220 520 1,050
LDP5 0.8 > 500 ----- > 2,000 -----
ASE는 알칼리 가용성 에멀젼이다. HASE는 소수성으로 개질된 ASE이다. 각각은 상이한 상업적으로 구입 가능한 샘플이다.
증점제로서 본 발명의 액체 분산액 중합체를 포함하는 라텍스 페인트는 훌륭한 내마모성을 나타낸다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 증점제를 하이드록시에틸 셀룰로오즈(HEC) 및 회합성 HEC 증점제의 상이한 시판 샘플과 비교하여 내마모성 실험을 반복하였다. 결과는 표 2에 기재되어 있다.
증점제 건식/습식 (중량%) 48시간 1주
초기 최종 초기 최종
HEC 1 1.0% 900 1,700 800 1,950
HEC 2 0.6 700 1,500 700 2,700
회합성 HEC 0.6 1,800 3,200 1,900 3,800
LDP5 0.5 > 4,000 ------ > 4,000 ------
본 발명의 액체 분산액 중합체 증점제가 HEC 증점제를 대체할 때 훌륭한 내마모성을 제공한다.
본 발명의 액체 분산액 중합체 증점제를 라텍스를 변화시키면서 HEC 증점제와 비교하여 내마모성 실험을 반복하였다. 결과는 표 3에 기재되어 있다.
증점제 라텍스 건식/습식 (중량%) 48시간 1주
초기 최종 초기 최종
HEC 1 비닐 아크릴계 1.1% 10 50 30 90
HEC 1 스티렌 아크릴계 1.1 5 20 20 45
HEC 1 모두 아크릴계 1.1 20 50 120 2,700
HEC 1 스티렌 부타디엔 1.1 5 20 5 20
LDP5 비닐 아크릴계 0.5 700 1,200 750 2,400
LDP5 스티렌 아크릴계 0.5 300 800 400 2,700
LDP5 모두 아크릴계 0.5 > 4,000 ------ > 4,000 ------
LDP5 스티렌 부타디엔 0.5 > 4,000 ------ > 4,000 ------
본 발명의 액체 분산액 중합체 증점제는 라텍스의 성질에 관계없이 HEC 증점제를 대체할 때 훌륭한 내마모성을 제공한다.

Claims (30)

  1. 액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 본질적으로 셀룰로즈성 증점제를 포함하지 않는, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 셀룰로즈성 증점제를 포함하지 않는, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 친수성 음이온성 단독중합체 또는 공중합체가 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판설폰산 또는 이의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 나트륨 스티렌 설포네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되고, 친수성 비이온성 단독중합체 또는 공중합체가 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 및 수용성 하이드록시 치환된 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 친수성 음이온성 단독중합체 또는 공중합체가 아크릴산, 아크릴산 나트륨염, 아크릴산 암모늄염, 메타크릴산, 메타크릴산 나트륨염, 메타크릴산 암모늄염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되고, 친수성 비이온성 단독중합체 또는 공중합체가 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    친수성 비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 약 35% 내지 약 65중량%,
    소수성 액체 캐리어 약 10% 내지 약 50중량% 및
    저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 5% 내지 약 25중량%를 포함하는,
    액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    비이온성 또는 음이온성 단독중합체 또는 공중합체 약 45% 내지 약 58중량%,
    소수성 액체 캐리어 약 20% 내지 약 40중량% 및
    계면활성제 혼합물 약 10% 내지 약 18%를 포함하는,
    액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 음이온성 공중합체 약 45% 내지 약 58중량% 및
    소수성 액체 캐리어 약 22% 내지 약 38중량% 및
    저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 12% 내지 약 18중량%를 포함하는,
    액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가 아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 음이온성 아크릴산 공중합체를 포함하고, 음이온성 아크릴산 공중합체의 산 그룹들 중의 약 50%를 초과하는 산 그룹이 염의 형태인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가 아크릴산 및 아크릴산의 나트륨염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 음이온성 아크릴산 공중합체를 포함하고, 음이온성 아크릴산 공중합체의 산 그룹들 중의 약 65% 내지 약 85%가 이의 나트륨염 또는 암모늄염의 형태인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 수중유 계면활성제가 에톡시화 지방족 알코올인, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 액체 분산액 중합체가, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.5% 내지 약 8중량%로 존재하는, 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 라텍스 에멀젼 코팅 조성물.
  13. 액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태이고, 회합성 단량체들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 회합성 단량체 단위를 소량 함유하는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  14. 제13항에 있어서, 회합성 단량체가 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트, 베헤닐 에톡시 (25) 메타크릴레이트, 스테아릴 에톡시 (10) 알릴 에테르, 폴리(에 틸렌 글리콜)(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜)모노메틸 에테르 모노(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜)아크릴레이트 및 폴리(에틸렌 글리콜)모노메틸 에테르 모노아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  15. 제13항에 있어서, 회합성 단량체가 스테아릴 에톡시 (20) 메타크릴레이트, 베헤닐 에톡시 (25) 메타크릴레이트 및 스테아릴 에톡시 (10) 알릴 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  16. 제13항에 있어서, 회합성 단량체 단위가, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 약 5중량% 미만으로 공중합체에 존재하는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  17. 제13항에 있어서, 회합성 단량체 단위가, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 약 2중량% 미만으로 공중합체에 존재하는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  18. 제13항에 있어서, 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체의 주요 부분이 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판설폰산 또는 이의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 나트륨 스티렌 설포네이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 및 수용성 하이드록시 치환된 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르로 이루어진 그룹으로부 터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  19. 제13항에 있어서, 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체의 주요 부분이 아크릴산, 아크릴산 나트륨염, 아크릴산 암모늄염, 메타크릴산, 메타크릴산 나트륨염, 메타크릴산 암모늄염, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는, 회합성 액체 분산액 중합체.
  20. 제13항에 있어서, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체 약 35% 내지 약 65중량%,
    소수성 액체 캐리어 약 10% 내지 약 50중량% 및
    저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 5% 내지 약 25중량%를 포함하는,
    회합성 액체 분산액 중합체.
  21. 제13항에 있어서, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    비이온성 또는 음이온성 공중합체 약 45% 내지 약 58중량%,
    소수성 액체 캐리어 약 20% 내지 약 40중량% 및
    저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 10% 내지 약 18중량%를 포함하는,
    회합성 액체 분산액 중합체.
  22. 제13항에 있어서, 각각 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여,
    아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 주요 부분으로 포함하는 음이온성 공중합체 약 45% 내지 약 58중량% 및
    소수성 액체 캐리어 약 22% 내지 약 38중량% 및
    저 HLB 유중수 계면활성제와 고 HLB 수중유 활성제 계면활성제와의 계면활성제 혼합물 약 12% 내지 약 18중량%를 포함하는,
    회합성 액체 분산액 중합체.
  23. 제13항에 있어서, 아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 주요 부분으로 포함하는 음이온성 아크릴산 공중합체를 포함하고, 음이온성 아크릴산 공중합체의 산 그룹들 중의 약 50%를 초과하는 산 그룹이 염의 형태인, 회합성 액체 분산액 중합체.
  24. 제13항에 있어서, 아크릴산 및 아크릴산의 나트륨염 또는 암모늄염으로부터 유도된 단량체 단위를 주요 부분으로 포함하는 음이온성 아크릴산 공중합체를 포함하고, 음이온성 아크릴산 공중합체의 산 그룹들 중의 약 65% 내지 약 85%가 이의 나트륨염 또는 암모늄염의 형태인, 회합성 액체 분산액 중합체.
  25. 제13항에 있어서, 수중유 계면활성제가 에톡시화 지방족 알코올인, 회합성 액체 분산액 중합체.
  26. 액체 분산액 중합체가, 소수성 액체 캐리어 속에 분산된 친수성 비이온성 또는 음이온성 공중합체를 포함하고 수중유 활성제 계면활성제를 함유하며 미립자 형태이고, 회합성 단량체들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 회합성 단량체 단위를 소량 함유하는, 회합성 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 에멀젼 시스템.
  27. 제26에 있어서, 본질적으로 셀룰로즈성 증점제를 포함하지 않는, 회합성 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 에멀젼 시스템.
  28. 제26에 있어서, 셀룰로즈성 증점제를 포함하지 않는, 회합성 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 에멀젼 시스템.
  29. 제26항에 있어서, 코팅 조성물, 접착제, 잉크, 안료 분산액 및 라텍스로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 회합성 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 에멀젼 시스템.
  30. 제26항에 있어서, 액체 분산액 중합체가, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.5% 내지 약 8중량%로 존재하는, 회합성 액체 분산액 중합체를 포함하는 수성 에멀젼 시스템.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150126826A (ko) * 2013-03-11 2015-11-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 결합제 조성물 및 결로 방지 코팅 조성물에서의 그의 용도
WO2020130538A1 (ko) * 2018-12-17 2020-06-25 주식회사 엘지화학 아크릴계 에멀젼 수지의 제조 방법
US11525019B2 (en) 2018-12-17 2022-12-13 Lg Chem, Ltd. Process for preparing acrylic emulsion resin

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006120139A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Metal quenching composition
WO2008028833A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Printing paste
TWI457424B (zh) * 2006-09-28 2014-10-21 Ind Science & Technology Network Inc 奈米工程級複合型除霧塗料
US9018144B2 (en) 2007-10-01 2015-04-28 Baker Hughes Incorporated Polymer composition, swellable composition comprising the polymer composition, and articles including the swellable composition
US8865632B1 (en) 2008-11-10 2014-10-21 Cesi Chemical, Inc. Drag-reducing copolymer compositions
US20130121943A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 Basf Se Thickener comprising at least one polymer based on associative monomers and preparable by inverse emulsion polymerization
MY169113A (en) * 2012-11-14 2019-02-18 Basf Se Process for tertiary mineral oil production
EP2935359A4 (en) 2012-12-21 2016-06-15 Rhodia Operations COMPOSITIONS WITH PH-SENSITIVE COPOLYMER CONTAINING MAEP AND / OR MAHP AND METHODS OF USING THE SAME
CN110305265A (zh) * 2012-12-21 2019-10-08 罗地亚经营管理公司 防沉和增稠组合物及使用其的方法
JP6478577B2 (ja) * 2014-11-18 2019-03-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 水性エマルション、接着剤組成物、及び水性エマルションの製造方法
WO2016183295A1 (en) * 2015-05-13 2016-11-17 Ecolab Usa Inc. Invertible water-in-oil latices and methods of use
AR106581A1 (es) * 2015-11-04 2018-01-31 Ecolab Usa Inc Composiciones reductoras de fricción formuladas con salmuera de alta concentración
GB201520751D0 (en) 2015-11-24 2016-01-06 Biointeractions Ltd Coatings for medical devices
KR20180093964A (ko) * 2015-12-08 2018-08-22 케미라 오와이제이 액체 중합체 조성물
CN106883836A (zh) * 2017-03-28 2017-06-23 四川光亚聚合物化工有限公司 一种水包油缔合型非交联压裂液浓缩增稠剂及其制备方法以及一种压裂液
CN106928960A (zh) * 2017-03-28 2017-07-07 四川光亚聚合物化工有限公司 一种油包水缔合型非交联压裂液浓缩增稠剂及其制备方法以及一种压裂液
MX2022001471A (es) 2019-08-02 2022-05-03 Bmic Llc Recubrimientos acrílicos resistentes al agua.
KR20220069093A (ko) * 2019-09-30 2022-05-26 롬 앤드 하스 캄파니 중합체성 비드의 수분산액의 스트리핑 방법
DE102019216004A1 (de) * 2019-10-17 2021-04-22 Marabu Gmbh & Co. Kg Wässrige Tinten- oder Lackzusammensetzung, insbesondere zum Beschichten oder Bedrucken eines Substrats
CN112538141B (zh) * 2020-11-24 2023-02-03 贵州省欣紫鸿药用辅料有限公司 一种疏水改性聚合物的制备方法
CN114015303B (zh) * 2021-11-24 2022-10-04 亚士创能科技(上海)股份有限公司 一种质感涂料及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2401666A (en) * 1943-09-27 1946-06-04 United States Gypsum Co Paint compositions from aqueous and nonaqueous vehicle
US3575706A (en) * 1968-05-06 1971-04-20 Shell Oil Co Coating basic oxygen lance and method of coating
US4075141A (en) * 1975-10-09 1978-02-21 Ppg Industries, Inc. Carboxylic acid amide interpolymer-based coating compositions
US4395524A (en) * 1981-04-10 1983-07-26 Rohm And Haas Company Acrylamide copolymer thickener for aqueous systems
US4554018A (en) * 1984-02-01 1985-11-19 Allied Colloids Limited Production of polymeric thickeners and their use in printing
US4615739A (en) * 1985-02-28 1986-10-07 Formby's Inc. Oil-in-water-in-oil coating composition
US5603926A (en) * 1992-12-01 1997-02-18 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cosmetic composition comprising cationic polymer thickener
AU770521B2 (en) * 1999-04-07 2004-02-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Liquid dispersion polymer compositions, their preparation and their use

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150126826A (ko) * 2013-03-11 2015-11-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 결합제 조성물 및 결로 방지 코팅 조성물에서의 그의 용도
WO2020130538A1 (ko) * 2018-12-17 2020-06-25 주식회사 엘지화학 아크릴계 에멀젼 수지의 제조 방법
US11525019B2 (en) 2018-12-17 2022-12-13 Lg Chem, Ltd. Process for preparing acrylic emulsion resin

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Publication number Publication date
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