DE69317376T2

DE69317376T2 - Laminierter Polyesterfilm für magnetisches Aufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE69317376T2
Application number: DE69317376T
Authority: DE
Inventors: Masami Etchu; Masahiro Hosoi; Yasuhiro Saeki; Yasuhiko Saito
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-12-17
Filing date: 1993-12-15
Publication date: 1998-11-19
Anticipated expiration: 2013-12-16
Also published as: EP0602964B1; DE69317376D1; EP0602964A1; US5702794A; JPH06182952A; JP2989080B2; KR100270824B1; KR940016001A

Description

Hintergrund der Erfindung

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft einen laminierten Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, insbesondere einen laminierten Polyesterfilm zur Verwendung als Grundfilm für ein magnetisches Medium mit hoher Aufzeichnungsdichte, beispielsweise einen Grundfilm für ein Metallband oder eine biegsame Scheibe.

Stand der Technik

Ein biaxial orientierter Polyethylenterephthalatfilm war bis jetzt als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsband bekannt. Ein aus einem solchen Grundfilm gebildetes magnetisches Aufzeichnungsband weist eine geringe Koerzitivkraft auf. Es ist deshalb erforderlich, die Banddicke zu senken, damit ein längeres Band in eine Kassette eingefaßt und Aufzeichnen für einen längeren Zeitraum ermöglicht wird. Wenn das Band in der Dicke verringert wird, gibt es jedoch dahingehend ein Problem, daß sich die Laufeigenschaften und Haltbarkeit des Bandes verschlechtern.
Es ergingen deshalb eine Vielzahl von Vorschlägen zur Verwendung eines biaxial orientierten (gereckten) Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylatfilms mit einem hohen Youngschen Modul als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsband; siehe beispielsweise US-A-4 807 736 und EP-A- 0 504 651, die ein Laminat beschreiben, das mindestens zwei Schichten umfaßt, welche Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat enthalten können.
Auch wenn ein magnetisches Aufzeichnungsband aus dem vorstehend genannten Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylatfilm mit einem hohen Youngschen Modul und einer niedrigen Wärmeschrumpfung hergestellt wird, treten jedoch verschiedene Probleme auf, wenn, um eine lange Aufzeichnung und Wiedergabe zu erreichen, die Dicke des Grundfilms vermindert wird und der Youngsche Modul des Grundfilms durch Erhöhen der Molekülorientierung durch Verstrecken steigt.
D.h., mit einer Erhöhung des Orientierungsgrades werden in der Regel an der Grenzfläche zwischen den feinen, als Gleitmittel enthaltenen Teilchen und dem Polymer Hohlräume gebildet. Gleichzeitig neigt das Gleitmittel dazu, von der Filmoberfläche abzufallen, wobei Staub (Fremdstoff) verursacht wird. Der Fremdstoff kann an der Filmoberfläche anhaften oder kann von einer beschichteten Fläche oder einem Band im Verlauf der Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsbandes unter Beeinträchtigung elektromagnetischer Wandlereigenschaften eingefangen werden.
Es besteht der wachsende Wunsch, das vorstehende Problem bei der Erhöhung der Aufzeichnungsdichte zu überwinden.

Kurzdarstellung der Erfindung

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Polyesterfilm bereitzustellen, der als Grundfilm für ein magnetisches Medium mit hoher Aufzeichnungsdichte verwendbar ist.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Polyesterfilm bereitzustellen, der als Grundfilm für ein Magnetband oder eine biegsame Magnetscheibe mit hoher Aufzeichnungsdichte verwendbar ist.
Es ist außerdem eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Polyesterfilm bereitzustellen, der ein Magnetband mit hoher Aufzeichnungsdichte ergibt, dem bei der Verwendung als Grundfilm mit verringerter Dicke fast keine Einbuße an Laufeigenschaften, Haltbarkeit und elektromagnetischen Wandlungseigenschaften widerfährt.
Es ist außerdem eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen orientierten Polyesterfilm bereitzustellen, der von einem Grundfilm Gebrauch macht, welcher bei der Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums durch Düsenbeschichtung und Kalanderbehandlung verursachten Abrieb im wesentlichen verhindern kann.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die vorstehenden Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung durch einen laminierten Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium erreicht, umfassend eine Schicht (A) aus einem Polyester, bestehend im wesentlichen aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat und Schicht(en) (B) aus einem Polyester, hauptsächlich zusammengesetzt aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat, wobei der/die Polyester der/die Schicht(en) (B) 1 bis 5 Gewichtsprozent Diethylenglycolkomponente als dritte Polymereinheit des Terpolymers enthält/enthalten, die Schicht (A) mit der/den Schicht(en) (B) auf einer Oberfläche oder beiden Oberflächen davon versehen ist, der laminierte Polyesterfilm biaxial orientiert ist.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im einzelnen beschrieben.

Beschreibung der Erfindung im einzelnen

Der laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung umfaßt eine Schicht (A) eines Polyesters, bestehend im wesentlichen aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat und Schicht(en) (B) eines Polyesters, die hauptsächlich aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat zusammengesetzt ist.
Der die Schicht (A) bildende vorstehende Polyesterfilm besteht, wie vorstehend beschrieben, im wesentlichen aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat, obwohl dieser Polyester ebenfalls Diethylenglycol und/oder eine weitere Komponente als Polyestereinheit in der Gesamtmenge von weniger als 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polyester, enthalten kann.
Der die Schicht(en) (B) bildende vorstehend genannte Polyester ist hauptsächlich aus Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat zusammengesetzt und enthält weiterhin, bezogen auf den Polyester, 1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, Diethylenglycol als eine dritte Einheit. Außerdem kann dieser Polyester andere Komponente(n) als weitere Einheiten in einer Gesamtmenge von weniger als 1 Gewichtsprozent enthalten.
Beispiele der vorstehenden anderen/weiteren Komponente(n) zum Bilden des Polyesters und des Copolyesters schließen aromatische Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und Benzophenondicarbonsäure; aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbonsäure; alicyclische Dicarbonsäuren, wie Hexahydroterephthalsäure und 1,3-Adamantandicarbonsäure; 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Ethylenoxid-Addukt von Bisphenol A und p-Xylylenglycol ein.
Wenn die Menge der Diethylenglycolkomponente oder anderen Komponenten als Polyestereinheiten berechnet wird, wird die Glycol- oder Diolkomponente als der Rest definiert, der sich durch Streichen von zwei Wasserstoffatomen aus zwei Hydroxylgruppen des Glycols oder Diols bildet und die Carbonsäurekomponente wird als der Rest definiert, der durch Streichen von zwei Hydroxylgruppen aus der Dicarbonsäurekomponente gebildet wird.
Der die Schicht (A) bildende Polyester und der die Schicht (B) bildende Polyester können Additive, wie einen Stabilisator, ein Färbemittel und ein antistatisches Mittel, enthalten. Zur Verbesserung der Gleitfähigkeit des Films können der Polyester und der Copolyester vorzugsweise als Gleitmittel eine Vielzahl von inerten, festen, feinen Teilchen zum Aufrauhen der Filmoberfläche enthalten.
Beispiele der vorstehend genannten festen, feinen Teilchen schließen vorzugsweise (1) Siliciumdioxid und dessen Hydrat, Diatomeenerde, Siliciumdioxid enthaltenden Sand und Quarz; (2) Aluminiumoxid; (3) Silicate, die mindestens 30 Gewichtsprozent einer SiO&sub2;-Komponente enthalten, wie amorphe oder kristalline Tonmineralien, Aluminosilicate, calcinierte Produkte davon, Hydrate davon, Chrysotil, Zirkon und Flugasche; (4) Oxide von Mg, Zn, Zr und Ti; (5) Sulfide von Ca und Ba, (6) Phosphate von Ni, Na und Ca, Monohydrate davon und Dihydrate davon; (7) Benzoate von Li, Na und K; (8) Terephthalate von Ca, Ba, Zn und Mn; (9) Titanate von Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co und Ni; (10) Chromate von Ba und Pb; (11) Kohlenstoff, wie Ruß und Graphit; (12) Glas, wie Glaspulver und Glaskugeln; (13) Carbonate von Ca und Mg; (14) Fluorit; (15) ZnS und (16) feine Teilchen von wärmebeständigem Polymer, wie Siliconharz, vernetztem Acrylharz, vernetztem Polystyrolharz, vernetztem Polyesterharz, Fluor-enthaltendem Harz und Polyimidharz, ein. Weiterhin bevorzugt sind Siliciumdioxid, wasserfreie Kieselsäure, wässerige Kieselsäure, Aluminiumoxid, Aluminiumsilicat, calcinierte Produkte und Hydrate davon, Monolithiumphosphat, Trilithiumphosphat, Natriumphosphat, Calciumphosphat, Bariumsulfat, Titanoxid, Lithiumbenzoat, Doppelsalze und Hydrate von diesen Verbindungen, Glaspulver, Tone, wie Kaolin, Bentonit und Terra Alba, Talkum, Diatomeenerde und Calciumcarbonat. Besonders bevorzugt sind Siliciumdioxid, Titanoxid und Calciumcarbonat.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der vorstehend genannten, inerten, festen, feinen Teilchen ist vorzugsweise 0,02 bis 0,6 um und die Menge davon ist vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent.
Die Polyester der Schichten (A) und (B), die in dieser Erfindung verwendet werden, können durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden.
Beispielsweise kann der Polyester zur Bildung der Schicht (A) durch Vermischen vorbestimmter Mengen an 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Ethylenglycol, direktes Verestern des erhaltenen Gemisches unter atmosphärischem Druck oder hohem Druck und weiteres Unterziehen des erhaltenen Veresterungsprodukts der Schmelzpolykondensation unter vermindertem Druck hergestellt werden.
Der Polyester zur Bildung der Schicht (B) kann in der gleichen wie vorstehend beschriebenen Weise hergestellt werden, mit der Ausnahme, daß außerdem Diethylenglycol in einer bestimmten Menge verwendet wird. Zur Herstellung der Polyester können gemäß dem vorstehenden Verfahren ein Katalysator und ein Additiv, falls erforderlich, verwendet werden.
Die intrinsische Viskosität (Grenzviskosität) der Polyester ist, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, vorzugsweise 0,45 bis 0,90 dl/g.
In dem laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung wird die Schicht (A) des Polyesters mit der/den Schicht(en) (B) auf einer Oberfläche oder beiden Oberflächen der Schicht (A) bereitgestellt. Deshalb kann der laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung eine Zweischichtstruktur oder eine Dreischichtstruktur aufweisen. Wenn der laminierte Polyesterfilm eine Dreischichtstruktur aufweist, ist die mittige Schicht die Schicht (A). Der laminierte Polyesterfilm ist biaxial orientiert.
In dem laminierten Polyesterfilm kann die Dicke jeder Schicht frei bestimmt werden, während der laminierte Polyesterfilm ausgezeichnet wirkt, wenn die Schicht(en) (B) eine geeignete Dicke aufweist/aufweisen. Wenn der laminierte Polyesterfilm beispielsweise als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsband verwendet wird, ist die Filmdicke vorzugsweise 3 bis 12 um und die Dicke der Schicht (B) ist vorzugsweise mindestens 0,1 um und 1/5 oder weniger als die Filmdicke.
Wenn der laminierte Polyesterfilm als Grundfilm für eine zur Aufzeichnung vorgesehene, biegsame Magnetscheibe verwendet wird, ist die Filmdicke vorzugsweise 30 bis 80 um und die Dicke der Schicht (B) ist vorzugsweise 0,2 bis 10 um, bevorzugter 0,2 bis 5 um.
Zur Verwendung des laminierten Polyesterfilms als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsband sind die Youngschen Moduli des laminierten Polyesterfilms sowohl in Maschinen- als auch Querrichtung vorzugsweise bei mindestens 500 kg/mm². Bevorzugter ist der Youngsche Modul in einer Richtung mindestens 500 kg/mm² und in der anderen Richtung ist der Youngsche Modul mindestens 550 kg/mm² und insbesondere ist der Youngsche Modul vorzugsweise in einer Richtung mindestens 550 kg/mm² und in der anderen Richtung ist der Youngsche Modul mindestens 650 kg/mm². Zur Verwendung des laminierten Polyesterfilms als Grundfilm für eine zur Aufzeichnung vorgesehene, biegsame Magnetscheibe liegen die Youngschen Moduli sowohl in Maschinen- als auch Querrichtung vorzugsweise bei mindestens 500 kg/mm², bevorzugter bei mindestens 550 kg/mm², insbesondere vorzugsweise bei mindestens 600 kg/mm².
Der laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung kann durch ein an sich bekanntes Herstellungsverfahren für einen laminierten Film hergestellt werden. Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem der Polyester zur Bildung der Schicht (A) und der Copolyester zur Bildung der Schicht(en) (B) unter Herstellung eines unverstreckten, laminierten Films schmelzcoextrudiert werden und dieser Film biaxial orientiert wird.
Zur Herstellung des unverstreckten, laminierten Polyesterfilms durch ein Schmelzcoextrusionsverfahren werden der Polyester und der Copolyester in unterschiedlichen Extrudern getrennt geschmolzen, die geschmolzenen Harze werden unmittelbar vor der Extrusionsdüse oder innerhalb der Extrusionsdüse miteinander in Kontakt gebracht und das erhaltene Laminat wird abgekühlt. Wenn die geschmolzenen Harze kurz vor der Extrusionsdüse in Kontakt gebracht werden, kann ein Zuführungsblock als Vorrichtung zum Inkontaktbringen der geschmolzenen Harze verwendet werden. Wenn die geschmolzenen Harze innerhalb der Extrusionsdüse in Kontakt gebracht werden, können eine Stock-Plate-Düse oder eine Multi-Manifold-Düse als Extrusionsdüse verwendet werden.
Die biaxiale Orientierung kann durch ein anschließendes biaxiales Orientierungsverfahren (Recken) oder durch ein gleichzeitiges biaxiales Orientierungsverfahren ausgeführt werden, obwohl das vorhergehende anschließende biaxiale Orientierungsverfahren bevorzugt ist. Weiterhin kann ein Dreistufen-Orientierungsverfahren oder ein Vierstufen-Orientierungsverfahren angewendet werden.
Wenn die biaxiale Orientierung durch das anschließende biaxiale Orientierungsverfahren ausgeführt wird, wird die Orientierung im ersten Schritt bei einer Temperatur, höher als die Glasübergangstemperatur (Tg) des die Schicht (A) bildenden Polyesters vorzugsweise zwischen (Tg + 3) und (Tg + 50) ºC, ausgeführt und die Orientierung in der zweiten Stufe wird bei einer Temperatur zwischen der gleichen Temperatur wie jener, angewendet in der ersten Stufe, und einer Temperatur, die höher ist als die gleiche Temperatur wie jene, die bei der ersten Stufe bei 20ºC angewendet wird, angewendet. Das Verstreckverhältnis ist vorzugsweise mindestens 2, bevorzugter mindestens 2,5 in monoaxialer Richtung und das Flächenverstreckverhältnis ist vorzugsweise mindestens 6, bevorzugter mindestens 8. Die Wärmebehandlung (Heißfixieren) wird vorzugsweise bei 170ºC oder höher, bevorzugter bei 190ºC oder höher unter Zug ausgeführt. Obwohl unterschiedlich in Abhängigkeit, wie lange die Wärmebehandlung ausgeführt wird, bezieht sich die obere Grenze der Wärmebehandlungstemperatur natürlich auf eine Temperatur, bei der der Film eine stabile Form aufweist. Die Wärmebehandlung wird vorzugsweise für einige Sekunden bis zehn Sekunden, bevorzugter 3 Sekunden bis 30 Sekunden, ausgeführt.
Zur Herstellung des laminierten Polyesterfilms mit einer hohen Festigkeit (hoher Youngscher Modul) ist es bevorzugt, ein sogenanntes Dreistufen- oder Vierstufen-Orientierungsverfahren anzuwenden, indem der vorstehende unverstreckte Film zuerst 2,0 bis 3,0mal in Maschinenrichtung bei einer Temperatur zwischen 130 und 170ºC verstreckt wird, der so verstreckte Film 3,5 bis 4,5mal in Querrichtung bei einer Temperatur zwischen 130 und 160ºC verstreckt wird und anschließend der erhaltene Film 1,5 bis 2,5mal in Maschinenrichtung und/oder in Querrichtung bei einer Temperatur zwischen 130 und 170ºC verstreckt wird.
Eine magnetische Schicht wird auf einer Oberfläche oder auf beiden Oberflächen des laminierten Polyesterfilms der vorliegenden Erfindung gebildet, wobei ein magnetisches Aufzeichnungsmedium erhalten wird.
Eine magnetische Schicht und ein Verfahren zur Bildung der magnetischen Schicht, einer Oberfläche oder jeder der Oberflächen des Grundfilms sind bekannt und eine solche bekannte magnetische Schicht und ein bekanntes Verfahren können in der vorliegenden Erfindung angewendet werden.
Beispielsweise wird eine magnetische Schicht durch Aufbringen einer magnetischen Beschichtungsmasse auf einen Grundfilm gebildet. In diesem Fall ist das ferromagnetische Pulver zur Bildung der magnetischen Schicht ausgewählt aus bekannten ferromagnetischen Materialien, wie γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co enthaltendem γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co enthaltendem γ-Fe&sub3;O&sub4;, CrO&sub2; und Bariumferrit.
Der mit dem magnetischen Pulver verwendete Binder ist ausgewählt aus bekannten thermoplastischen Harzen, wärmehärtenden Harzen, reaktiven Harzen und Gemischen von diesen. Spezielle Beispiele dieser Harze schließen ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer und Polyurethan-Elastomer ein.
Die magnetische Beschichtungsmasse kann weiterhin ein Schleifmittel (beispielsweise α-Al&sub2;O&sub3;), ein elektrisch leitfähiges Mittel (beispielsweise Ruß), ein Dispersant (beispielsweise Lecithin), ein Gleitmittel (beispielsweise n-Butylstearat und Lecithin), ein Härtungsmittel (beispielsweise Epoxyharz) und ein Lösungsmittel (beispielsweise Methylethylketon, Methylisobutylketon und Toluol) enthalten.
Eine magnetische Schicht kann auch durch ein Naßverfahren, wie ein stromloses oder elektrolytisches Galvanikverfahren, oder durch ein Trokkenverfahren, wie Vakuumdampfabscheidung, Aufsputtern oder Ionenabscheidung, gebildet werden.
Wenn eine magnetische Schicht nur auf einer Oberfläche des Grundfilms gebildet wird, kann die andere Oberfläche des Grundfilms mit einem organischen Polymer unter Beibehalten der Laufeigenschaften eines Bandes beschichtet werden.
Die vorliegende Erfindung wird im weiteren einzelnen nachstehend mit Bezug auf die Beispiele erläutert.
Die in Beispielen 1 - 6 und Vergleichsbeispielen 1 - 4 beschriebenen physikalischen Eigenschaftswerte und Eigenschaften wurden gemessen und wie nachstehend definiert.

(1) Youngscher Modul

Ein Film wurde zur Herstellung einer Probe mit einer Breite von 10 mm und einer Länge von 150 mm geschnitten und die Probe wurde mit einem Universal-Zugtester vom Instron-Typ mit einem Abstand zwischen dem Spannfutter von 100 mm bei einer Beanspruchungsgeschwindigkeit von 10 mm/Minute mit einer Bandschreibergeschwindigkeit von 500 mm/Minute zur Erzeugung einer Dehnungs-Last-Kurve beansprucht. Der Youngsche Modul wurde auf der Grundlage einer Tangente an dem ansteigenden Teil der Dehnungs-Last-Kurve berechnet.

(2) Oberflächenrauhigkeit (Ra) des Films

Eine Kurve (Oberflächenrauheitskurve eines Films) wurde mit einem Oberflächenrauhigkeitstester vom Nadelkontakttyp (Surfcoder 30C, bezogen von Kosaka Laboratories) mit einer Nadel mit einem von Radius 2 um unter einem Nadeldruck von 30 mg aufgezeichnet. Ein Teil mit einer gemessenen Länge L in der Richtung seiner Mittellinie wird aus der Oberflächenrauhigkeitskurve des Films herausgenommen. Die Mittellinie dieses Teils wurde als X-Achse angesehen, die Richtung der Längenvervielfachung wurde als Y- Achse angesehen und die Rauhigkeitskurve wurde als Y = f(x) ausgedrückt. Der Wert (Ra: um), wiedergegeben durch nachstehende Gleichung, wurde als Oberflächenrauhigkeit des Films definiert.

(3) Heißschrumpfen

Ein Film mit einer Länge von etwa 30 cm und einer Breite von 1 cm, der hinsichtlich der Länge genau ausgemessen wurde, wurde in einem Ofen, eingestellt auf 105ºC, lastfrei angeordnet und 60 Minuten wärmebehandelt. Der Film wurde dann aus dem Ofen genommen, bei Raumtemperatur abkühlen lassen und hinsichtlich der Längendifferenz vor Wärmebehandlung und nach Wärmebehandlung gemessen. Das Heißschrumpfen wurde auf der Grundlage nachstehender Gleichung ermittelt.
Heißschrumpfen (%) = ΔL x 100/L&sub0;
wobei L&sub0; die Länge vor der Wärmebehandlung und ΔL die Längendifferenz ist.

(4) Abrieb

Ein Film wurde zur Herstellung eines Bandes mit einer Breite von 1/2 Inch geschlitzt und das Band wurde 50 m laufen lassen, während eine Klingenkante vertikal gegen das Band gepreßt wurde, so daß das Band 1,5 mm von seinem normalen Verlauf weggeschoben wurde (Laufspannung: 60 g, Laufgeschwindigkeit: 1 m/Sekunde). Der Abrieb wurde auf der Grundlage der Breite des Abriebstaubs, der an der Klinge haftete, bewertet.

(5) Elektromagnetische Wandlungseigenschaften

Ein Videomagnetband wurde hinsichtlich des Signal-Rausch-Verhältnisses mit einem Rauschmeßgerät, bezogen von Shibasoku K.K., gemessen. Außerdem wurde die Differenz zwischen vorstehendem Signal-Rausch- Verhältnis und dem Signal-Rausch-Verhältnis des Bandes von Vergleichsbeispiel 1, das in Tabelle 1 dargestellt ist, berechnet. Als Videorekorder (VTR) wurde ein EV-S700, bezogen von Sony Corp., verwendet.

(6) Laufbeständigkeit des Magnetbands

Während des Laufs eines Magnetbands mit einem Videorekorder (VTR) (EV-S700, bezogen von Sony Co. Ltd.) wurde 100 Stunden wiederholt gestartet und gestoppt, wobei das Magnetband hinsichtlich seines Laufzustands begutachtet wurde und hinsichtlich seiner Ausgangsleistung gemessen wurde. Ein Magnetband, das sämtliche nachstehende Punkte erfüllte, wurde als ausgezeichnet angenommen und ein Magnetband, das keines der Punkte erfüllte, wurde als mangelhaft bezeichnet.
(i): Die Bandkante knickte nicht und das Band bekam keine Wellenform.
(ii): Das Band quietschte nicht beim Lauf.
(iii): Das Band unterlag weder Reißen noch Brechen.

(7) Schräglauf

Ein Videoband, das zur Aufzeichnung bei Normaltemperatur (20ºC) bei üblicher Luftfeuchtigkeit (60% Luftfeuchtigkeit) verwendet wurde, wurde bei 70ºC 1 Stunde wärmebehandelt und während das Videoband bei Normaltemperatur und normaler Luftfeuchtigkeit abspielte, wurde der Grad der Abweichung am Kopfschaltpunkt [head switching point] abgelesen.

(8) Aussetzer

Aussetzer von 5 us x 10 dB wurden mit einem handelsüblichen Aussetzer-Zählgerät (beispielsweise VH01BZ, bezogen von Shibasoku K.K.) zur Bestimmung der Zahl der Ereignisse pro Minute gezählt.

(9) Hohlraum-Flächenverhältnis

Die Oberfläche eines Films wurde ionengeätzt, um feine Teilchen in dem Film freizulegen, und Aluminium wurde gleichförmig darauf in einer Dicke von 40 bis 50 nm (400 bis 500 Angström) oder weniger dampfabgeschieden. Dann wurden, während die Filmoberfläche mit einem Rasterelektronenmikroskop bei einer Vergrößerung von 3500 bis 5000 beobachtet wurde, die Hohlräume um die feinen Teilchen herum hinsichtlich der Fläche mit einem Image Analyzer Luzex 500, bezogen von Nihon Regulator Co., Ltd., vermessen. Außerdem wurden die feinen Teilchen in ähnlicher Weise hinsichtlich der Flächen vermessen und das Hohlraum-Flächenverhältnis wurde durch Division der Flächen der Hohlräume durch die Flächen der feinen Teilchen ermittelt.
Vorstehendes Ionenätzen wurde mit einer JFC-1100-Vorrichtung zum Ionensputtern, bezogen von NEC Corp., bei 500 V bei 12,5 mA für 15 Minuten ausgeführt. Das Vakuum betrug etwa 0,133 Pa (10&supmin;³ Torr). Die gemessenen Teilchen hatten eine Größe von etwa 0,3 um oder größer.

(10) Menge an Oligomerextrakt

Ein Film (38 mm x 38 mm) wurde 1 Stunde bei 25ºC in 20 cm³ Chloroform getaucht und der Film wurde herausgenommen. Dann wurde die Chloroformlösung, die den übrigen Oligomerextrakt enthielt, hinsichtlich Extinktion bei einer Wellenlänge von 240 nm gemessen und die Oligomermenge wurde auf der Basis der Extinktion durch Bezugnahme auf eine vorher hergestellte Kalibrierkurve, die das Verhältnis zwischen Oligomerkonzentration und Extinktion zeigt, ermittelt.
Vorstehende Extinktion wurde mit einem selbstaufzeichnenden Spektrophotometer UV-VIS-NIR, bezogen von Shimadzu Corporation, gemessen.

Beispiel 1

Ein Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Copolymer, enthaltend 0,2 Gewichtsprozent feine Siliciumdioxidteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 um, wurde gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt. Das Copolymer hatte eine intrinsische Viskosität von 0,63 dl/g.
Außerdem wurde ein Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Polymer mit einem Diethylenglycol-(DEG)-Anteil als dritte Polymereinheit in einer Menge, die in Tabelle 1 gezeigt wird, enthaltend 0,3 Gewichtsprozent feine Teilchen Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 um, und 0,02 Gewichtsprozent Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,6 um, gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt. Das Polymer hatte eine intrinsische Viskosität von 0,63 dl/g.
Das vorstehende Copolymer und das Terpolymer wurden getrennt getrocknet und anschließend in unterschiedlichen Schmelzextrudern geschmolzen und diese zwei Polymere ließ man in einer Zweischicht-Extrusionsdüse in Kontakt kommen, extrudierte und kühlte unter Gewinnung eines laminierten unverstreckten Films ab.
Der vorstehend erhaltene unverstreckte Film wurde 3,1mal in Maschinenrichtung bei 130ºC durch zwei Walzen mit einem Geschwindigkeitsunterschied verstreckt, außerdem 5,35mal in Querrichtung bei 130ºC mit einem Spannrahmen verstreckt und danach bei 215ºC 10 Sekunden wärmebehandelt (heißfixiert) zu einem biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm mit einer Dicke von 5,8 um.
Der vorstehende biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm wurde aufgenommen. Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften davon.
Getrennt davon wurde die nachstehende Zusammensetzung in eine Kugelmühle gegeben und 16 Stunden geknetet/dispergiert und 5 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung (Desmodur L, bezogen von der Bayer AG) wurden zugegeben. Das Gemisch wurde unter Scherkraft mit hoher Geschwindigkeit zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungsmasse eine Stunde dispergiert.

Magnetische Beschichtungsmasse:

(Gewichtsteil)
Nadelförmige Fe-Teilchen 100
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (Eslec 7A, bezogen von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15
Thermoplastisches Polyurethan 5
Chromoxid 5
Ruß 5
Lecithin 2
Fettsäureester 1
Toluol 50
Methylethylketon 50
Cyclohexanon 50
Die vorstehend erhaltene magnetische Beschichtungsmasse wurde auf die Copolymeroberfläche des vorstehenden biaxial orientierten Polyesterfilms aufgetragen, so daß die Beschichtung eine Dicke von 3 um aufwies. Danach wurde der Film Orientierungsbehandlung in einem Gleichstrom-Magnetfeld bei 2500 Gauß unterzogen, unter Wärme bei 100ºC getrocknet, mit einem Superkalander behandelt (Lineardruck 200 kg/cm, Temperatur 80ºC) und aufgenommen. Die so erhaltene Rolle wurde in einem Ofen bei 55ºC 3 Tage belassen.
Außerdem wurde die nachstehende Rückbeschichtungsmasse auf die Oberfläche (laufende Oberfläche) des Terpolymers des vorstehenden biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms aufgetragen, so daß die Rückbeschichtungen eine Dicke von 1 um aufwiesen, und getrocknet. Des weiteren wurde der Film zur Herstellung eines Bandes mit einer Breite von 8 mm geschnitten, wodurch das Magnetband erhalten wurde.

Rückbeschichtungsmasse:

(Gewichtsteile)
Ruß 100
Thermoplastisches Polyurethan 60
Isocyanatverbindung (Coronate L, bezogen von Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) 18
Siliconöl 0,5
Methylethylketon 250
Toluol 50
Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften des vorstehend erhaltenen Films.

Beispiele 2 - 5 und Vergleichsbeispiele 1 - 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Menge der Diethylenglycolkomponente als dritte Polymereinheit, wie in Tabelle 1 gezeigt, verändert wurde. Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften der so erhaltenen Filme.
Wie in Tabelle 1 gezeigt, waren die aus den in den Beispielen hergestellten Filmen erhaltenen Bänder ohne Aussetzer und ausgezeichnet in der elektromagnetischer Wandlung, Laufstabilität und Schräglage.
In der Spalte "Filmaufbau" in Tabelle 1 bedeutet das "Copolymer Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Homopolymer und das "Terpolymer" bedeutet das Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Copolymer mit Diethylenglycol(DEG)-Komponente als dritter Polymereinheit. Tabelle 1
Bsp. = Beispiel, Vbsp. = Vergleichsbeispiel (wird fortgesetzt) Tabelle 1 (Fortsetzung)
Bsp. = Beispiel, Vbsp. = Vergleichsbeispiel

Beispiel 6

Ein Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Copolymer, das im wesentlichen keine feinen Teilchen als Gleitmittel enthielt, wurde gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt. Außerdem wurde ein Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Terpolymer mit 3 Gewichtsprozent Diethylenglycolkomponente als dritter Polymereinheit, die 0,3 Gewichtsprozent feine Kieselsäureteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 um und 0,015 Gewichtsprozent feine Calciumcarbonatteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,6 um enthielt, gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt. Diese Polymere wiesen eine intrinsische Viskosität von 0,65 dl/g auf.
Das vorstehende Copolymer und Terpolymer wurden getrennt getrocknet und anschließend in unterschiedlichen Schmelzextrudern geschmolzen und diese zwei Polymere ließ man in einer Dreischicht-Extrusionsdüse so in Kontakt kommen, daß das Copolymer eine mittige Schicht bildete und daß das Terpolymer die zwei Oberflächenschichten bildete, extrudierte und kühlte unter Gewinnung eines laminierten unverstreckten Films schnell ab.
Der vorstehend erhaltene unverstreckte Film wurde 3,6mal in Maschinenrichtung bei 140ºC verstreckt, außerdem 3,7mal in Querrichtung bei 150ºC verstreckt und danach bei 235ºC 30 Sekunden wärmebehandelt unter Gewinnung eines biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms mit einer Dicke von 62 um.
Der vorstehende biaxial orientierte laminierte Film wies einen Youngschen Modul von 610 kg/mm² sowohl in Maschinen- als auch Querrichtung, eine Oberflächenschichtdicke von jeweils 2 um und eine mittige Schichtdicke von 58 um auf.
Die zwei Oberflächenschichten des vorstehend erhaltenen laminierten Polyesterfilms wurden von dem Terpolymer gebildet und das Hohlraumverhältnis der Hohlräume, die um die Kieselsäure und die feinen Calciumcarbonatteilchen an den Oberflächen gebildet wurden, war sehr gering, z.B. 1,01.

Vergleichsbeispiel 3

Ein Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Copolymer, das 0,3 Gewichtsprozent feine Siliciumdioxidteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 um und 0,015 Gewichtsprozent feine Calciumcarbonatteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,6 um enthielt, wurde gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt.
Dann wurde ein biaxial orientierter laminierter Film in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 erhalten, mit der Ausnahme, daß das in Beispiel 6 verwendete Terpolymer durch das vorstehende Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Copolymer ersetzt wurde. Das Hohlraumverhältnis der rund um die feinen Teilchen von Siliciumdioxid und Calciumcarbonat gebildeten Hohlräumen in den Oberflächenschichten lag in einer Größenordnung von 1,15.
Die in Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 3 erhaltenen Filme wurden beim Herstellen der Proben mit einer Breite von 300 mm und einer Länge von 2000 m entsprechend geschlitzt und dann aufgenommen.
Diese Proben wurden getrennt in Kontakt mit Staubtextil (Vlies zur Staubentfernung) etwa 2000 m laufen lassen und das Staubtextil wurde hinsichtlich des Anhaftens weißen pulverförmigen Staubs daran beobachtet. Im Ergebnis wies das mit der in Beispiel 6 hergestellten Probe verwendete Staubtextil eine deutlich geringere Menge an anhaftendem Staub auf, als das mit der in Vergleichsbeispiel 3 erhaltenen hergestellten Probe verwendete Staubtextil, wodurch gezeigt wird, daß die Oberfläche des in Beispiel 6 erhaltenen Films stärker abgerieben wurde.

Claims

1. Laminierter Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend eine Schicht (A) aus einem Polyester, bestehend im wesentlichen aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat und Schicht(en) (B) aus einem Polyester, hauptsächlich zusammengesetzt aus einer wiederkehrenden Einheit von Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat, wobei die Schicht (A) mit der/den Schicht(en) (B) auf einer Oberfläche oder beiden Oberflächen davon versehen ist, der laminierte Polyesterfilm biaxial orientiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester der Schicht(en) (B) ein Terpolymer darstellt, das 1 bis 5 Gewichtsprozent Diethylenglycolkomponente als dritte Einheit des Terpolymers enthält.

2. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 1, wobei der laminierte Polyesterfilm eine Zweischichtstruktur, gebildet aus der Schicht (A) und der Schicht (B), aufweist.

3. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 1, wobei der laminierte Polyesterfilm eine Dreischichtstruktur, gebildet aus einer Schicht (A) und zwei Schichten (B), aufweist, wobei die Schicht (A) eine mittige Schicht bildet.

4. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 1, wobei der laminierte Polyesterfilm eine Dicke von 3 bis 12 um und Youngsche Moduli von mindestens 500 kg/mm² in sowohl Maschinen- als auch Querrichtung aufweist.

5. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 4, wobei die Schicht(en) (B) eine Dicke von mindestens 0,1 um aufweist/aufweisen und die Dicke ein Fünftel oder weniger einer Dicke des laminierten Polyesterfilms ist.

6. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 1, wobei der laminierte Polyesterfilm eine Dicke von 30 bis 80 um und Youngsche Moduli von mindestens 500 kg/mm² in sowohl Maschinen- als auch Querrichtung aufweist.

7. Laminierter Polyesterfilm nach Anspruch 6, wobei die Schicht(en) (B) eine Dicke von 0,2 bis 10 um aufweist/aufweisen.

8. Magnetband mit hoher Aufzeichnungsdichte, das einen Grundfilm, einen laminierten Polyesterfilm nach Anspruch 4 und eine Magnetschicht darauf umfaßt.

9. Biegsame Magnetscheibe mit hoher Aufzeichnungsdichte, die einen Grundfilm, einen laminierten Polyesterfilm nach Anspruch 6 und eine Magnetschicht darauf umfaßt.

10. Verwendung des in Anspruch 4 angeführten laminierten Polyesterfilms als Grundfilm für ein Magnetband mit hoher Aufzeichnungsdichte.

11. Verwendung des in Anspruch 6 angeführten laminierten Polyesterfilms als Grundfilm für eine biegsame Magnetscheibe mit hoher Aufzeichnungsdichte.