DE69122584T2 - N,N'-(m-Phenylen)bismaleimide enthaltende, mit Schwefel vulkanisierbare Kautschukmassen - Google Patents
N,N'-(m-Phenylen)bismaleimide enthaltende, mit Schwefel vulkanisierbare KautschukmassenInfo
- Publication number
- DE69122584T2 DE69122584T2 DE69122584T DE69122584T DE69122584T2 DE 69122584 T2 DE69122584 T2 DE 69122584T2 DE 69122584 T DE69122584 T DE 69122584T DE 69122584 T DE69122584 T DE 69122584T DE 69122584 T2 DE69122584 T2 DE 69122584T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- rubber
- composition according
- phr
- phenylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 51
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 49
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 20
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 9
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- -1 amine disulfide Chemical class 0.000 claims description 10
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical group C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 5
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- IXVLQYYLJLOXNV-UHFFFAOYSA-M 1-(dodecoxymethyl)pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC=C1 IXVLQYYLJLOXNV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VJZJVMFSALQEMK-UHFFFAOYSA-M 1-(ethoxymethyl)pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCOC[N+]1=CC=CC=C1 VJZJVMFSALQEMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CZFJRMBYCKMYHU-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n,6-n-tris(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(NCOC)=NC(NCOC)=N1 CZFJRMBYCKMYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 2
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCBKUQQCKNNACH-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[butyl(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-butylamino]methanol Chemical compound CCCCN(CO)C1=NC(N(CO)CCCC)=NC(N(CO)CCCC)=N1 WCBKUQQCKNNACH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUPOBRXPULIDDX-UHFFFAOYSA-N [[4-amino-6-(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound NC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 SUPOBRXPULIDDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 3
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-buten-2-one Chemical compound CC(=C)C(C)=O ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003194 trans-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Viele Gegenstände aus Kautschuk, hauptsächlich Automobilreifen, Schläuche, Gürtel und dgl., sind als Verbundmaterialien bekannt und mit Fasern in Cord-Form verstärkt. In allen derartigen Fällen muß die Faser fest an den Kautschuk gebunden sein.
- Ein häufiges Problem bei der Herstellung eines Kautschuk- Verbundmaterials ist die Aufrechterhaltung von guter Haftung zwischen dem Kautschuk und der Verstärkung. Ein herkömmliches Verfahren bei der Förderung der Haftung zwischen dem Kautschuk und der Verstärkung ist die Vorbehandlung der verstärkenden Faser mit einer Mischung eines Kautschuk-Latex und eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukts, in dem das Phenol nahezu immer Resorcin ist. Dies ist das sogenannte "RFL" (Resorcin-Formaldehyd-Latex)-Verfahren. Ein alternatives Verfahren der Förderung einer derartigen Haftung ist die Erzeugung des Harzes in situ (in der Matrix aus vulkanisiertem Kautschuk/Textil) durch Compoundieren einer vulkanisierenden Kautschukmassen-Zusammensetzung mit dem Phenol-Formaldehyd- Kondensationsprodukt (im folgenden als das "in situ-Verfahren" bezeichnet). Die Komponenten des Kondensationsprodukts bestehen aus einem Methylen-Akzeptor und einem Methylen-Donor. Die häufigsten Methylen-Donatoren schließen N-(substituiertes Oxymethyl)melamin, Hexamethy-lentetramin oder Hexamethoxymethylmelamin ein. Ein häufiger Methylen-Akzeptor ist eine Dihydroxybenzol-Verbindung wie beispielsweise Resorcin. Es wurde gefunden, daß das in situ-Verfahren besonders effektiv ist, wenn das verstärkende Material Stahldraht ist, da beobachtet wurde, daß die Vorbehandlung des Drahtes mit dem RFL-System größtenteils unwirksam ist.
- Es ist bekannt, daß Resorcin ein Harz-Netzwerk innerhalb eines Kautschuk-artigen Polymers bildet, indem es mit verschiedenen Methylen-Donatoren reagiert. Unglücklicherweise weist die Verwendung von Resorcin einige inhärente Nachteile auf. Resorcin läßt sich nicht ohne weiteres in Kautschuk dispergieren und tatsächlich werden weder das Harz noch das Resorcin chemisch an den Kautschuk gebunden. Zusätzlich ist Resorcin in seiner Rohf orm übermäßig flüchtig und potentiell toxisch, so daß es eine Gefahr für die Gesundheit darstellt. Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung von Resorcin sind die periodischen Versorgungsknappheiten auf dem Markt.
- Es hat eine Vielzahl von Versuchen gegeben, Resorcin zu ersetzen, jedoch ist, wenn überhaupt, nur wenigen Erfolg beschieden gewesen. Beispielsweise ist in US-A-4 605 696 ein Verfahren zur Verstärkung der Haftung von Kautschuk an verstärkenden Materialien durch die Verwendung von Phenolestern als Methylen-Akzeptor offenbart. Diese Phenolester sind weniger flüchtig als Resorcin, liefern aber noch immer keine ohne weiteres reaktive Stelle für die chemische Anknüpfung des Harzes an den Kautschuk.
- Bismaleimide sind in Kautschuk als Vernetzungshilfsmittel mit Peroxidinitiatoren eingesetzt worden. Von Bismaleimiden ist jedoch nicht bekannt, daß sie Schwefel-vulkanisierbare Kautschuke durch die Bildung eines Harz-Netzwerks innerhalb des Kautschuks verstärken.
- US-A-4 818 601 betrifft einen Kautschuk-Cord-Verbundmaterial- Körper, der für die Verstärkung von Kautschuk-Gegenständen mit Cord eingesetzt wird. Die Faser-Corde werden mit einer Epoxy-Verbindung und einem Resorcin-Formaldehyd-Kautschuk-Latex-Klebstoff und einer speziellen Kautschuk-Zusammensetzung, die eine Bismaleimid- Verbindung enthält, behandelt.
- EP-A-345 825 betrifft eine Kautschuk-Zusammensetzung, die ein Bismaleimid enthält.
- EP-A-418 188, nachveröffentlicht, betrifft eine vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung, die einen Methylen-Donor und Hydroxyarylsubstituiertes Monomaleimid enthält.
- Es besteht deshalb ein Bedarf nach einem geeigneten Ersatz für Resorcin in einem in situ-Harzsystem, während man gleichzeitig die erhöhte Abschälhaftung und das Reißen im Kautschuk verbessert.
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schwefel-vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung wie in den Ansprüchen definiert, die einen Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk, ein Schwefel-Vulkanisationsmittel und das Reaktionsprodukt von (a) 0,1 bis 50 ThK eines Methylen-Donors und (b) 0,1 bis 50 ThK N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid umfaßt.
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Einverleibung von N,N'-(m- Phenylen)bismaleimid als Komponente in ein Harz-Netzwerk innerhalb eines Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuks. Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, daß das N,N'-(m-Phenylen) bismaleimid eine geringe Flüchtigkeit zeigt und im in situ-Harzverfahren der Reaktivität von Resorcin ähnelt.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Schwefel-vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung, die umfaßt: (1) einen Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk, (2) ein Schwefel-Vulkanisationsmittel, (3) 0,1 bis 50 ThK eines Methylen-Donors und (4) 0,1 bis 50 ThK N,N'-(m- Phenylen)bismaleimid.
- Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung fungiert das N,N'-(m- Phenylen)bismaleimid als Methylen-Akzeptor. Der Ausdruck "Methylen- Akzeptor" ist dem Fachmann bekannt und wird verwendet, um den Reaktanten zu beschreiben, mit dem der Methylen-Donor unter Bildung von etwas reagiert, von dem man glaubt, daß es ein Methylol-Monomer ist. Die Kondensation des Methylol-Monomers durch die Bildung einer Methylen-Brücke liefert das Harz. Der ursprüngliche Reaktant, der die Einheit beiträgt, die sich später zu einer Methylen-Brücke ausbildet, ist der Methylen-Donor, wobei der andere Reaktant der Methylen-Akzeptor ist.
- Das N,N'-(m-Phenylen) bismaleimid, das in die Schwefel-vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung eingeschlossen wird, kann in Abhängigkeit vom Typ des Kautschuks und den gewünschten physikalischen Eigenschaften, d.h. Haftung und Reißfestigkeit, variieren. Die Menge liegt im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Kautschuk (ThK). Vorzugsweise liegt die Menge an N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid im Bereich von 0,5 bis 5,0 ThK.
- Die Kombination des N,N'-(m-Phenylen)bismaleimids mit einem Methylen- Donor verbessert die Eigenschaften von "Schwefel-vulkanisierbaren Elastomeren oder Kautschuken". Der Ausdruck "Schwefel-vulkanisierbares Elastomer" oder "Schwefel-vulkanisierbarer Kautschuk", wie hierin verwendet, umfaßt sowohl Naturkautschuk und alle seine verschiedenen Roh- und Regeneratformen als auch vielfältige synthetische Kautschuke. Repräsentative synthetische Polymere schließen ein die Homopolymerisation-Produkte von Butadien und dessen Homologen und Derivaten, wie beispielsweise Methylbutadien, Dimethylbutadien und Pentadien, ebenso wie copolymere wie beispielsweise diejenigen, die aus Butadien und dessen Homologen oder Derivaten mit anderen ungesättigten organischen Verbindungen gebildet wurden. Unter den letztgenannten sind Acetylene, z.B. Vinylacetylen; Olefine, z.B. Isobutylen, das mit Isopren unter Bildung von Butylkautschuk copolymerisiert; Vinylverbindungen, z.B. Acrylsäure, Acrylnitril (das mit Butadien unter Bildung von NBR polymerisiert), Methacrylsäure und Styrol, wobei das letztgenannte mit Butadien unter Bildung SBR polymerisiert, ebenso wie Vinylester und verschiedene ungesättigte Aldehyde, Ketone und Ether, z.B. Acrolein, Methylisopropenylketon und Vinylethylether. Ebenfalls eingeschlossen sind die verschiedenen synthetischen Kautschuke, die durch die Homopolymerisation von Isopren und die Copolymerisation von Isopren und anderen Diolefinen in vielfältigen ungesättigten organischen Compounds hergestellt werden. Ebenfalls eingeschlossen sind die synthetischen Kautschuke wie beispielsweise 1,4-cis-Polybutadien und 1,4-cis- Polyisopren und ähnliche synthetische Kautschuke.
- Konkrete Beispiele für synthetische Kautschuke umfassen Polybutadien (einschließlich trans- und cis-1,4-Polybutadien), Polyisopren(einschließlich cis-1,4-Polyisopren), Butylkautschuk, Copolymere von 1,3- Butadien oder Isopren mit Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat. Die bevorzugten synthetischen Kautschuke zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Polybutadien, Polyisobutylen, Butadien-Styrol-Copolymere und cis- 1,4-Polyisopren.
- Die Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten einen Methylen-Donor. Der Ausdruck "Methylen-Donor" soll eine Verbindung bedeuten, die mit dem N,N'- (m-Phenylen)bismaleimid reagieren und das Harz in situ erzeugen kann.
- Der Methylen-Donor, der in der Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk- Zusammensetzung eingeschlossen ist, kann in Abhängigkeit vom Typ des Kautschuks und den gewünschten physikalischen Eigenschaften, d.h. Haftung und Reißfestigkeit, variieren. Die Menge kann im Bereich von 0,1 bis 50 ThK liegen. Vorzugsweise liegt die Menge an Methylen- Donor, die eingschlossen wird, im Bereich von 0,5 bis 5,0 ThK.
- Beispiele für Methylen-Donatoren, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen ein Hexamethylentetramin, Hexaethoxymethylmelamin, Hexamethoxymethylmelamin, Lauryloxymethylpyridiniumchlorid, Ethoxymethylpyridiniumchlorid, Trioxanhexamethoxymethylmelamin, dessen Hydroxyl gruppen verestert oder teilweise verestert sein können, und Polymere von Formaldehyd wie beispielsweise Paraformaldehyd. Zusätzlich können die Methylen- Donatoren N-substituierte oxymethylmelamine der allgemeinen Formel:
- sein, worin X eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt; R, R¹, R², R³ und R&sup4; einzeln aus Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Gruppe -CH&sub2;OX ausgewählt sind&sub1; oder deren Kondensationsprodukte. Konkrete Methylen-Donatoren schließen ein Hexakis(methoxymethyl)melamin, N,N',N"-Trimethyl/N,N',N"- Trimethylolmelamin, Hexamethylolmelamin, N,N',N" -Trimethylolmelamin, N-Methylolmelamin, N,N'-Dimethylolmelamin, N,N',N"-Tris (methoxymethyl)melamin und N,N',N"-Tributyl-N,N',N"-trimethylolmelamin. Die N-Methylol-Derivate von Melamin werden durch bekannte Verfahren hergestellt.
- Das Gewichtsverhältnis von Methylen-Donor zu N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid kann schwanken. Allgemein gesprochen wird das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1:10 bis 10:1 liegen. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1:3 bis 3:1.
- Die Schwefel-vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ein Schwefel-Vulkanisationsmittel. Beispiele für geeignete Schwefel-Vulkanisationsmittel umfassen elementaren Schwefel (freien Schwefel) oder Schwefel-abgebende Vulkanisationsmittel, z.B. ein Amindisulfid, polymeres Polysulfid oder Schwefel-Olefin-Addukte. Vorzugsweise ist das Schwefel- Vulkanisationsmittel elementarer Schwefel. Die Menge an Schwefel- Vulkanisationsmittel schwankt in Abhängigkeit vom Typ des Kautschuks und dem speziellen Typ von Schwefel-Vulkanisationsmittel, das eingesetzt wird. Allgemein gesprochen liegt die Menge an Schwefel- Vulkanisationsmittel im Bereich von 0,1 bis 5 ThK, wobei ein Bereich von 0,5 bis 2 bevorzugt wird.
- Die vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung zur Verwendung bei der Bildung eines Verbundmaterials mit verstärkendem Material kann bei der Herstellung von Reifen, Gürteln oder Schläuchen eingesetzt werden. Das Kautschuk-Vulkanisat, das zur Bildung des Verbundmaterials eingesetzt werden soll, kann herkömmliche compoundierungs- Zutaten wie beispielsweise Ruß, Antiabbaumittel, Zinkoxid, Beschleuniger, Siliciumdioxid, Verarbeitungs- und Weichmachungsöle und dgl. enthalten. Der Methylen-Akzeptor kann entweder in der produktiven oder der nicht-produktiven Masse compoundiert werden. Vorzugsweise wird der Methylen-Akzeptor in der nicht-produktiven Masse compoundiert, da im allgemeinen eine gleichmäßigere Vermischung erzielt wird. Die Einverleibung des Methylen-Akzeptors in den Schwefelvulkanisierbaren Kautschuk kann durch herkömmliche Mischvorrichtungen wie beispielsweise die Verwendung eines Banbury oder Brabender erzielt werden.
- Vulkanisations-Eigenschaften werden unter Verwendung eines Monsanto- Schwingscheiben-Rheometers bestimmt, der bei einer Temperatur von 150ºC und einer Frequenz von 11 Hertz betrieben wird. Eine Beschreibung von Schwingscheiben-Rheometern kann im Vanderbilt Rubber Handbook, herausgegeben von Robert O. Babbit (Norwalk, Conn., R.T. Vanderbilt Company, Inc., 1978), Seiten 583-591, gefunden werden. Die Verwendung dieses Vulkanisationsmeßgeräts und standardisierter Werte, die von der Kurve abgelesen werden, ist in ASTM D-2084 spezifiziert. Ein typische, auf einem Schwingscheiben-Rheometer erhaltene Vulkanisationskurve ist auf Seite 588 der 1978er Auflage des Vanderbilt Rubber Handbooks gezeigt.
- In einem derartigen Schwingscheiben-Rheometer werden compoundierte Kautschuk-Proben einer oszillierenden Schereinwirkung von konstanter Amplitude unterzogen. Das Drehmoment der in die Masse, die gerade getestet wird, eingebetteten Schwingscheibe, das erforderlich ist, um den Rotor bei der Vulkanisationstemperatur in Schwingung zu versetzen, wird gemessen. Die unter Verwendung dieses Vulkanisationstests erhaltenen Werte sind sehr signifikant, da Änderungen im Kautschuk oder der Compoundierungs-Rezeptur ohne weiteres nachgewiesen werden. Offensichtlich ist es normalerweise von Vorteil, eine schnelle Vulkanisationsrate zu haben.
- In den folgenden Tabellen sind Vulkanisations-Eigenschaften angegeben, die aus Vulkanisationskurven bestimmt wurden, die für die zwei hergestellten Kautschuk-Formulierungen erhalten wurden. Diese Eigenschaften umfassen ein minimales Drehmoment (Min. Drehmoment), ein maximales Drehmoment (Max. Drehmoment), Minuten auf 25% der Drehmoment-Zunahme (t25 Min.) und Minuten auf 90% der Drehmoment- Zunahme (t90 Min.).
- Der Abschälhaftungs-Test wurde durchgeführt, um die Grenzflächenhaftung zwischen den verschiedenen hergestellten Kautschuk Formulierungen zu bestimmen. Die Grenzflächenhaftung wurde bestimmt, indem man einen Compound in einem rechten Winkel zur nicht gerissenen Testprobe von einem anderen compound wegzog, wobei die beiden Enden unter Verwendung eines Instron-Geräts in einem Winkel von 1800 auseinandergezogen wurden. Die Kontaktfläche wurde durch das Legen einer Mylar-Fohe zwischen die Compounds während der Vulkanisation festgelegt. Ein Fenster in dem Mylar erlaubte es den beiden Materialien, während der Untersuchung miteinander in Kontakt zu gelangen.
- Die Haftung an Nylon wurde unter Verwendung des Tire Cord Adhesion Test (TCAT) beurteilt. Proben wurden gemäß den Verfahren hergestellt und getestet, die von D.W. Nicholson, D.I. Livingston, und G.S. Fielding-Russell, Tire Science and Technology (1978) 6, 114; G.S. Fielding-Russell und D.I. Livingston, Rubber Chemistry and Technology (1980) 53, 950; und US-A-4,095,465 beschrieben sind.
- Die folgenden Beispiele werden vorgestellt, um die vorliegende Erfindung zu veranschaulichen, aber nicht zu beschränken.
- Die folgende Tabelle I zeigt den Kautschuk-Grundcompound, der in diesem Beispiel verwendet wurde. Der Kautschuk-Compound wurde in einer dreistufigen Banbury-Mischung hergestellt. Alle Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
- Die verschiedenen Proben wurden unter Verwendung der entsprechenden Menge (ThK) der in Tabelle 1 angegebenen Harz-Komponenten hergestellt. Die Vulkanisationsdaten sind ebenso wie andere physikalische Daten für jede Probe in Tabelle II aufgelistet. TABELLE I TABELLE II
- Der Ersatz von Resorcin durch N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid liefert eine Harzbildung, wie durch den gegenüber der Kontrolle erhöhten Modul (300%) angezeigt wird. Die Zunahme in der Abschälhaftung gegenüber der Kontrolle (der Resorcin enthaltenden Formulierung) zeigt eine Anlagerung des Harzes an den Dien-Kautschuk über die Maleimid-Schwänze an. Die Kombination von erhöhtem Modul und Reißfestigkeit ist stark wünschenswert und sehr schwierig zu erzielen.
- Die Kombination von Resorcin und Hexamethylentetramin (Probe 2) liefert eine Harzbildung, wie durch eine Zunahme des maximalen Rheometer-Drehmoments, des 300%-Moduls und von Rheovibron E' bei 60ºC im Vergleich zur Kontrolle (Probe 1) angezeigt. Der Ersatz von Resorcin durch N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid und in Kombination mit Hexamethylentetramin (Probe 3) liefert ebenfalls eine Harzbildung, wie durch das maximale Rheometer-Drehmoment, den 300% Modul und den Rheovibron E' im Vergleich zur Kontrolle (Probe 1) gezeigt. Der Bismaleimid-Compound (Probe 3) zeigt auch einen höheren Rückprall, eine höhere Selbst-Abschälhaftung (Reißfestigkeit) und auch eine höhere Haftung an Nylon als der Resorcin-Compound (Probe 2). Die Kombination von Resorcin und Hexamethoxymethylmelamin (Probe 4) zeigt ebenfalls Bildungen von Harz, als Ergebnis höherer Werte des maximalen Rheometer-Drehmoments, des 300%-Moduls und des Rheovibron E' bei 60ºC im Vergleich zur Kontrolle (Probe 1). Aus den Zunahmen, die für das maximäle Rheometer-Drehmoment, den 300% Modul und Rheovibron E' gezeigt werden, ergibt sich für den Ersatz von Resorcin durch Maleimid und die Kombination mit dem Melamin (Probe 5) ebenfalls eine Harzbildung. Wiederum zeigt das Maleimid gegenüber Resorcin Vorteile (Probe 4), indem es einen höheren Rückprall und eine merklich höhere Haftung an Nylon liefert.
Claims (10)
1. Schwefel-vulkanisierbare Kautschuk-Zusammensetzung, um
fassend einen Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk, ein
Schwefel-Vulkanisationsmittel und das Reaktionsprodukt
von (a) 0,1 bis 50 ThK eines Methylen-Donors und (b) 0,1
bis 50 ThK eines Methylen-Akzeptors, dadurch
gekennzeichnet, daß der Methylen-Akzeptor
N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Kautschuk aus der Gruppe ausgewählt ist, die
besteht aus Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren,
Butylkautschuk, EPDM, Styrol/Butadien-Copolymeren,
Terpolymeren von Acrylnitril, Butadien und Styrol und
Mischungen davon.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Methylen-Donor ausgewählt ist aus der Gruppe, die
besteht aus Hexamethylentetramin,
Hexamethoxymethylmelamin, Lauryloxymethylpyridiniumchlorid,
Ethyloxymethylpyridiniumchlorid, Trioxanhexamethylolmelamin und
Paraformaldehyd.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Methylen-Donor ausgewählt ist aus der allgemeinen
Formel:
worin X Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt,
R, R¹, R², R³ und R&sup4; einzeln ausgewählt sind aus der
Gruppe,
die besteht aus Wasserstoff, einem Alkyl mit 1 bis
8 Kohlenstoffatomen, der Gruppe -CH&sub2;OX, oder deren
Kondensationsprodukten.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Methylen-Donor ausgewählt ist aus der Gruppe, die
besteht aus Hexakis(methoxymethyl)melamin,
N,N',N"-Trimethyl/N,N',N"-trimethylolmelamin, Hexamethylolmelamin,
N,N',N"-Trimethylolmelamin, N-Methylolmelamin,
N,N'-Dimethylolmelamin, N,N',N"-Tris(methoxymethyl)melamin und
N,N',N"-Tributyl-N,N',N"-trimethylolmelamin.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gewichtsverhältnis von Methylendonor zu N,N'-
(m-Phenylen)bismaleimid im Bereich von 1:10 bis 10:1
liegt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Schwefel-Vulkanisationsmittel aus der Gruppe
ausgewählt ist, die aus elementarem Schwefel, einem
Amindisulfid, polymerem Polysulfid oder Schwefel-Olefin-Addukt
besteht.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Schwefel-Vulkanisationsmittel im Bereich von 0,1
bis 5 ThK liegt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge an N,N'-(m-Phenylen)bismaleimid, die im
Schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk eingeschlossen ist,
im Bereich von 0,5 bis 5,0 ThK liegt.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge an Methylen-Donor im Bereich von 0,5 bis
5,0 ThK liegt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57975290A | 1990-09-10 | 1990-09-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69122584D1 DE69122584D1 (de) | 1996-11-14 |
| DE69122584T2 true DE69122584T2 (de) | 1997-04-17 |
Family
ID=24318212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69122584T Expired - Fee Related DE69122584T2 (de) | 1990-09-10 | 1991-08-30 | N,N'-(m-Phenylen)bismaleimide enthaltende, mit Schwefel vulkanisierbare Kautschukmassen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0475222B1 (de) |
| JP (1) | JP3115368B2 (de) |
| KR (1) | KR100196885B1 (de) |
| AU (1) | AU645126B2 (de) |
| BR (1) | BR9103782A (de) |
| CA (1) | CA2035830A1 (de) |
| DE (1) | DE69122584T2 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985963A (en) * | 1997-09-03 | 1999-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compound containing a hydrated thiosulfate and a bismaleimide |
| US5997673A (en) * | 1997-09-04 | 1999-12-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread compounds comprising partially crosslinked natural rubber |
| EP1083199B1 (de) * | 1999-02-05 | 2006-08-02 | Bridgestone Corporation | Kautschukzusammensetzung und luftreifen |
| JP4706436B2 (ja) * | 2005-10-26 | 2011-06-22 | 東海ゴム工業株式会社 | 防振ゴム部材 |
| KR101937240B1 (ko) * | 2018-04-26 | 2019-04-11 | (주)디알에이치 | 전자파 차폐재 제조용 매트롤러 피복재 조성물, 이로 제조한 전자파 차폐재 제조용 매트롤러 피복재, 이를 포함하는 매트롤러 및 전자파 차폐재 제조용 캘렌더기 |
| US20220098389A1 (en) * | 2020-09-28 | 2022-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Article and rubber composition containing bismaleimide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3578571D1 (de) * | 1985-01-19 | 1990-08-09 | Sumitomo Chemical Co | Kautschukmischung. |
| US4605696A (en) * | 1985-09-27 | 1986-08-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Enhanced adhesion of rubber to reinforcing materials through the use of phenolic esters |
| JPH0651805B2 (ja) * | 1987-02-20 | 1994-07-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム−コ−ド複合体 |
| JPS63264972A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム―繊維材料複合体 |
| US5049618A (en) * | 1989-09-05 | 1991-09-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Vulcanizable rubber compositions containing hydroxy aryl substituted monomaleimides |
-
1991
- 1991-02-06 CA CA002035830A patent/CA2035830A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-30 EP EP91114650A patent/EP0475222B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 DE DE69122584T patent/DE69122584T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-02 BR BR919103782A patent/BR9103782A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-09 KR KR1019910015689A patent/KR100196885B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-09 AU AU83738/91A patent/AU645126B2/en not_active Ceased
- 1991-09-10 JP JP03230483A patent/JP3115368B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU645126B2 (en) | 1994-01-06 |
| DE69122584D1 (de) | 1996-11-14 |
| KR920006423A (ko) | 1992-04-27 |
| BR9103782A (pt) | 1992-05-19 |
| AU8373891A (en) | 1992-03-12 |
| JPH04234446A (ja) | 1992-08-24 |
| JP3115368B2 (ja) | 2000-12-04 |
| CA2035830A1 (en) | 1992-03-11 |
| EP0475222B1 (de) | 1996-10-09 |
| EP0475222A1 (de) | 1992-03-18 |
| KR100196885B1 (ko) | 1999-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69304354T2 (de) | Kautschukmischung welche ein polyhydrisches Phenoxyharz enthält | |
| DE69211280T2 (de) | Kautschukmischung welche Polybutadien mit hohem Transgehalt enthält | |
| DE69604133T2 (de) | Schwefelvulkanisierbare Kautschukmischung | |
| US5194513A (en) | Rubber compositions containing a hydroxy aryl substituted maleamic acid | |
| DE69404906T2 (de) | Gummi-Cord-Laminat und damit aufgebauter Reifen | |
| DE69330261T2 (de) | Vulkanisationszusammensetzung für Kautschuk | |
| DE2553057A1 (de) | Gummiverstaerkung mit aramidflocke | |
| DE1905246B2 (de) | Lastwagen- oder Geländefahrzeugluftreifen | |
| DE69517480T2 (de) | Mit Kieselsäure verstärkte Gummimischung, welche Salicylsäuresalzen enthält | |
| DE69020669T2 (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischungen, welche Hydroxyaryl-substituierte Monomaleimide enthalten. | |
| DE69530672T2 (de) | Harzzusammensetzung mit exzellenter schlagfestigkeit | |
| DE69123671T2 (de) | Kautschukmischungen, die eine hydroxyarylsubstituierte Maleinamiolsäure enthalten | |
| DE69905817T2 (de) | Kautschukzusammensetzung die ein reversionsverhinderndes Mittel enthält und Reifen mit daraus hergestellter Komponente | |
| DE1221006B (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischungen fuer die Herstellung von Formkoerpern | |
| DE69122584T2 (de) | N,N'-(m-Phenylen)bismaleimide enthaltende, mit Schwefel vulkanisierbare Kautschukmassen | |
| DE69211943T2 (de) | Kautschukmischungen welche ein oligomeres Maleimide und/oder ein Maleinamidsäure enthalten | |
| DE69502811T2 (de) | Kautschukmischungen welche einen polymeren amin-koaktivator enthalten | |
| DE69327323T2 (de) | Verfahren und zusammensetzung dass verwendung von substituierten melamine als härter für novolac-harze ermöglicht | |
| DE1297853B (de) | Verfahren zur Verbindung von Textilien mit Kautschuk | |
| DE69009784T2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Polyesterfasern, die so behandelten Polyesterfasern und Verbundmaterial aus diesen Polyesterfasern und Nitrilgruppen enthaltendes hochgesättigtes Kopolymergummi. | |
| DE69227280T2 (de) | Für Autoreifen geeignete Kautschukzusammensetzung und ihre Herstellung | |
| CA2036610A1 (en) | Alpha-(2,4-dihydroxy)phenyl n-phenyl nitrone and its use in the modification of diene containing polymers | |
| EP0381943A2 (de) | Polyoxymethylen-Formmasse | |
| DE69917136T2 (de) | Kautschukzusammensetzungen welche organische Nitrile enthalten | |
| DE2019772C3 (de) | Vulkanisierbare Formmassen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |