DE69106678T2

DE69106678T2 - Verfahren zur Behandlung von metallischen Oberflächen.

Info

Publication number: DE69106678T2
Application number: DE69106678T
Authority: DE
Inventors: Keichi Ishizuka
Original assignee: Nippon Dacro Shamrock Co Ltd
Current assignee: NOF Metal Coatings Asia Pacific Co Ltd
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1991-11-29
Publication date: 1995-06-22
Anticipated expiration: 2011-11-30
Also published as: ATE117026T1; EP0488353A1; JP2950481B2; JPH04198491A; EP0488353B1; DE69106678D1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Korrosionsschutzbehandlung von Metalloberflächen.

Hintergrund der Erfindung

Es sind mehrere Verfahren für die Korrosionsschutzbehandlung von Metalloberflächen bekannt. Ein allgemein bekanntes Verfahren umfaßt das Beschichten einer Metalloberfläche mit Zink durch Heißtauchplattieren oder Elektroplattieren und anschließendes Chromatieren. Ein anderes bekanntes Verfahren ist das Zinkstrahlplattieren, das sog. "blast zinc plating". Darüber hinaus ist vor kurzem ein neues Überzugsverfahren entwickelt worden, das darin besteht, ein Strahlmaterial auf die Oberfläche von Eisen oder einer Eisenlegierung zu schießen, wobei das Strahlmaterial ein Aggregat von Partikeln umfaßt, von denen jedes aus einem Kern aus Eisen oder einer Eisenlegierung und einer Unterschicht aus einer Eisen-Zink-Legierung und einer Oberschicht aus Zink oder einer Zinklegierung besteht. (Siehe japanische Patentveröffentlichung Nr. 59-9312.) Dieses Verfahren wird in dieser Beschreibung als das verbesserte Zinkstrahlbeschichtungsverfahren bezeichnet.
Dieses Verfahren weist verschiedene Vorteile auf, einschließlich niedriger Gerätekosten, geringerem Energieverbrauch und geringerer Umweltverschmutzung. Dieses Verfahren stellt jedoch keine Zinkbeschichtung bereit, die eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit aufweist. Beispielsweise bildet sich bei einer Zinkbeschichtung mit einem Überzugsgewicht von 100 mg/dm² im Salzsprühtest innerhalb von 24 Stunden roter Rost. Dies liegt vermutlich daran, daß die durch dieses Verfahren gebildete Beschichtung eine Eisen-Zink-Legierung ist.
Im allgemeinen wird eine hohe Korrosionsbeständigkeit durch die herkömmlichen Metalloberflächenbehandlungen, wie mit dem Zinkplattierungsverfahren, dem Plattierungsverfahren mit Zinklegierung und dem verbesserten Zinkstrahlbeschichtungsverfahren nicht erreicht. In den Fällen, in denen eine hohe Korrosionsbeständigkeit erforderlich ist, muß der behandelte Gegenstand daher einer Nachbehandlung unterzogen werden.
Ein vergleichsweise einfaches Verfahren der Nachbehandlung ist das Chromatieren. Wenn nach dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten ein adequates Chromatieren durchgeführt wird, bilden sich innerhalb von 240 bis 1000 Stunden weder roter Rost noch weißer Rost. (Siehe japanische offengelegte Patentpublikationen Nr. 61-67773 und 2-19477.) Die Anwendung des Chromatierens als eine Nachbehandlung wird daher als wesentlich angesehen, wenn das verbesserte Zinkstrahlbeschichtungsverfahren zur Verhinderung von Korrosion auf einer Metalloberfläche angewendet wird.
Ein Nachteil des Chromatierens als einer Nachbehandlung ist, daß eine Lösung verwendet werden muß, die eine sechswertige Chromverbindung enthält, was vom Gesichtspunkt der Sicherheit und der Hygiene her schädlich und eine Ursache der Umweltverschmutzung ist. Sechswertige Chromverbindungen müssen mit großer Sorgfalt gehandhabt werden, wenn sie industriell verwendet werden.
In der US-A-4,341,558 wird eine Zusammensetzung beschrieben, die Metalloberflächen Korrosionsbeständigkeit verleiht, die eine wasserlösliche Titan-Zirkonium-Verbindung, einen Inositol-2-6-phosphatester und Silika enthält. Eine derartige Verbindung wird auf die Metalloberfläche aufgetragen und an der Verwendungsstelle getrocknet, so daß Abwasserprobleme, die in herkömmlichen Verfahren auftreten, die einen Spülvorgang umfassen, vermieden werden.
Obwohl beträchtliche Untersuchungen durchgeführt worden sind, auf der Suche nach einer Nachbehandlung, die eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit bereitstellt, ist kein Verfahren entwickelt worden, das die Chromatierungsbehandlung übertrifft.
Bei unseren Recherchen nach einer zufriedenstellenden Nachbehandlung für das verbesserte Zinkstrahlplattieren haben wir intensive Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis wurde ein neues Nachbehandlungsverfahren gefunden, das der Chromatierbehandlung in der Korrosionsschutzwirkung vergleichbar ist. Es wurde insbesondere gefunden, daß es möglich ist, dieselbe Wirkung wie durch Chromatieren zu erzeugen, indem man ein metallisches Material, bei dem das verbesserte Zinkstrahlbeschichten angewendet wurde, mit einer wäßrigen Suspension von Silika und einer wäßrigen Lösung, die Ionen von mindestens einem Metall ausgewählt aus Ti, Zr, Mg, Ba, Sr, W, Ni, Co, Sn, Mo und Mn enthält, behandelt.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Behandlung einer Metalloberfläche bereit, das umfaßt, daß man auf eine Metalloberfläche ein teilchenförmiges Material zum Strahputzen aufstrahlt, das aus einem Kern aus Eisen oder einer Eisenlegierung, einer Unterschicht aus einer Eisen- Zink-Legierung und einer Oberschicht aus Zink oder einer Zinklegierung besteht, wodurch ein Überzugsfilm aus Zink oder der Zinklegierung auf der Metalloberfläche gebildet wird, und wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß die so beschichtete Metalloberfläche nacheinander in Kontakt gebracht wird mit
- einer wäßrigen Suspension, bestehend aus 0,1 bis 20 Gewichtsteilen Silika pro 100 Gewichtsteilen Wasser und
- einer wäßrigen Lösung, bestehend aus 100 Gewichtsteilen Wasser und mindestens einem wasserlöslichen Metallsalz von mindestens einem Metall ausgewählt aus Ti, Zr, Mg, Ba, Sr, W, Ni, Co, Sn, Mo und Mn, angegeben als 0,01 bis 20 Gewichtsteile der Metallionen.
Der erste Schritt der vorliegenden Erfindung ist das in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 59-9312 beschriebene Verfahren, er enthält jedoch Verbesserungen.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Silika kann entweder gefälltes Silika oder dampfphasenhydrolysiertes Silika sein. Es kann jedes Silika verwendet werden, soweit es eine wäßrige Suspension bildet. Die wäßrige Suspension enthält 0,1 bis 20 Gewichtsteile Silika pro 100 Gewichtsteile Wasser. Mit einer Menge von weniger als 0,1 Gewichtsteilen bildet das Silika auf der Oberfläche des behandelten Gegenstandes keinen zufriedenstellenden Korrosionsschutzfilm. Mit einer Menge von mehr als 20 Gewichtsteilen bildet das Silika einen unerwünscht dicken, gelierten Film auf der Oberfläche des behandelten Gegenstandes.
Wenn der Gegenstand sequentiell behandelt wird, d. h. mit einer reinen Silikasuspension, wird die Suspension vorzugsweise bei 5 bis 40 ºC gehalten. Bei einer Temperatur unter 5 ºC ist eine unzweckmäßig lange Zeit zum Trocknen nach der Behandlung erforderlich. Bei einer Temperatur von höher als 40 ºC neigt die Suspension dazu, ein frühzeitiges Gelieren des Silikas zu verursachen.
Der Gegenstand der Behandlung sollte in die wäßrige Suspension von Silika 10 bis 25 Sekunden lang eingetaucht werden. Ein Eintauchen für weniger als 10 Sekunden ist für die Suspension zu kurz, um einen perfekten Film auf der Oberfläche des Gegenstandes zu bilden. Ein Eintauchen für länger als 250 Sekunden ist nicht zweckmäßig.
Die wäßrige Lösung enthält Ionen von einem oder mehreren Metallen ausgewählt aus Ti, Zr, Mg, Ba, Sr, W, Ni, Co, Sn, Mo und Mn.
Diese Metallionen können von jedem wasserlöslichen Metallsalz sein. Der pH der wäßrigen Lösung ist nicht beschränkt. Jede Lösung kann verwendet werden, solange sie wäßrig ist.
Die wäßrige Lösung sollte 0,01 bis 20 Gewichtsteile Ionen pro 100 Gewichtsteile Wasser enthalten. Bei einer Menge von weniger als 0,01 Teile Ionen ist eine übermäßig lange Behandlungszeit erforderlich, da die Reaktion langsam ist. Bei einer Menge von über 20 Gewichtsteilen bildet sich auf der Oberfläche des behandelten Gegenstandes Schlamm.
Die Behandlung mit der wäßrigen Lösung sollte bei einer Temperatur zwischen 5 ºC und dem Siedepunkt durchgeführt werden. Bei einer Temperatur unter 5 ºC ist für das Trocknen nach der Behandlung eine unzweckmäßig lange Zeit notwendig.
Der zu behandelnde Gegenstand sollte in die wäßrige Lösung 3 - 250 Sekunden lang eingetaucht werden. Ein kürzeres Eintauchen als 3 Sekunden oder ein längeres als 250 Sekunden ist für die Behandlung nicht zweckmäßig.
Erfindungsgemäß wird der zu behandelnde Gegenstand, nachdem er dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen wurde, in die wäßrige Silikasuspension und die wäßrige Lösung von Metallionen getaucht.
Die Behandlung mit der wäßrigen Silikasuspension und die Behandlung mit der wäßrigen metallionenhaltigen Lösung kann auch gleichzeitig durchgeführt werden, indem man ein einziges Medium verwendet, das die beiden Materialien enthält. In diesem Fall sollte die Behandlungslösung 5 - 40 ºC aufweisen. Auch hier ist bei einer Temperatur unter 5 ºC eine unzweckmäßig lange Zeit zum Trocknen nach der Behandlung notwendig. Bei einer Temperatur höher 40 ºC neigt die Behandlungsflüssigkeit dazu, eine frühzeitige Gelierung von Silika zu verursachen.
Die adequate Eintauchzeit liegt im Bereich von 10 bis 250 Sekunden. Bei einer Eintauchzeit von weniger als 10 Sekunden bildet die Behandlungsflüssigkeit auf der Oberfläche des behandelten Gegenstandes keinen perfekten Film. Ein längeres Eintauchen als 250 Sekunden ist für die Behandlung nicht zweckmäßig.
Die Behandlung kann durch Tauchen, Streichen oder Sprühen ausgeführt werden, wobei Tauchen am zweckmäßigsten ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren, in dem das verbesserte Zinkstrahlbeschichten mit der nassen Oberflächenbehandlung kombiniert ist, ist genauso wirksam wie die Chromatierungsbehandlung, es verursacht jedoch im Gegensatz zur Chromatierungsbehandlung keine Umweltverschmutzung.
Es wird angenommen, daß die Wirkung der vorliegenden Erfindung durch die Tatsache verursacht wird, daß Silika, das auf dem Zinkbeschichtungsfilm adsorbiert ist, die Poren davon versiegelt bzw. verschließt und nachfolgend einen amorphen Beschichtungsfilm durch Kombination mit den Metallionen bildet.

Spezielle Beschreibung der Erfindung

Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele und Vergleichsbeispiele, die den Umfang der Erfindung nicht beschränken, im Detail beschrieben.
Zum Testen wurden Testplatten einer Größe von 100 x 5 x 20 mm aus weichem Stahl verwendet. Die Platten wurden mit Trichlorethan-Dampf entfettet und danach mit einer Zink-Eisen-Legierung mittels dem verbesserten Zinkstrahlbeschichtungsverfahren beschichtet, wie in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 59-9312 beschrieben ist. Die so behandelten Teststücke wurden dann der Nachbehandlung unterzogen, wie in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben ist. Die erhaltenen Teststücke wurden einem Salzsprühtest unterzogen, wie in JIS Z-23711 festgesetzt ist. Die Korrosionsbeständigkeit der Teststücke wurde als die Zeit bestimmt, bis sich weißer Rost bildete.
Zum Vergleich wurde die Nachbehandlung ebenfalls auf einem Weichstahl-Teststück mit den Maßen 100 x 50 x 2.0 mm ausgeführt, das mittels Elektroplattieren mit Zink beschichtet worden war (8 um dick). In den folgenden Beispielen bedeuten "Teile" "Gewichtsteile".

Beispiel 1

Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem man gleichmäßig 0,5 Teile Silika in 100 Teilen entionisiertem Wasser unter Rühren dispergierte. Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem man 0,5 Teile K&sub2;ZrF&sub6; (als Zr-Ionen) in 100 Teilen entionisiertem Wasser auflöste. Das Teststück, das dem verbessertem Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde in die wäßrige Suspension 30 Sekunden lang eingetaucht und anschließend mit warmer Luft getrocknet. Danach wurde es in die wäßrige Lösung 60 Sekunden lang bei Raumtemperatur eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 2

Das Teststück wurde durch Streichen mit der in Beispiel 1 hergestellten wäßrigen Silika-Suspension beschichtet, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das Teststück wurde darüber hinaus durch Streichen mit der in Beispiel 1 hergestellten, K&sub2;ZrF&sub6; enthaltenden wäßrigen Lösung beschichtet und anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 3

In 100 Teilen entionisiertem Wasser wurden 5 Teile Silika suspendiert und darüber hinaus 1 Teil Ni(SO&sub3;)&sub2; 4H&sub2;O (als Ni-Ionen) darin unter Rühren aufgelöst. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde in die so hergestellte Behandlungsflüssigkeit 60 Sekunden lang eingetaucht und anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 4

Das Teststück wurde durch Streichen mit der in Beispiel 3 hergestellten, Silika und Ni(SO&sub3;)&sub2; 4H&sub2;O enthaltenden Behandlungsflüssigkeit beschichtet, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 5

In 100 Teilen entionisiertem Wasser wurden 10 Teile Silika sowie 1 Teil MnCl&sub2; 4H&sub2;O (als Mn-Ionen) unter Rühren darin aufgelöst. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde in die so hergestellte Behandlungslösung 60 Sekunden lang eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 6

Das Teststück wurde durch Streichen mit der in Beispiel 5 hergestellten, Silika und MnCl&sub2; H&sub2;O enthaltenden Behandlungsflüssigkeit beschichtet, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 7

Es wurde eine wäßrige Behandlungssuspension hergestellt, indem man 5 Teile Silika in 100 Teilen entionisiertem Wasser unter Rühren gleichförmig dispergierte. Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem man 0,5 Teile K&sub2;ZrF&sub6; (als Zr-Ionen) und 5 Teile CoSO&sub4; 8H&sub2;O (als Co-Ionen) in 100 Teilen entionisiertem Wasser auflöste. Das Teststück (das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war), wurde 30 Sekunden lang in die wäßrige Suspension eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet und dann 60 Sekunden lang bei Raumtemperatur in die wäßrige Lösung getaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde dem Korrosionsbeständigkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 8

Das Teststück wurde durch Streichen mit der in Beispiel 7 hergestellten wäßrigen Silikasuspension beschichtet, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das Teststück wurde darüber hinaus durch Streichen mit der in Beispiel 7 hergestellten, K&sub2;ZrF&sub6; und CoSO&sub4; 8H&sub2;O enthaltenden wäßrigen Lösung beschichtet, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde dem Korrosionsbeständigkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 9

Es wurde eine wäßrige Behandlungssuspension hergestellt, indem man 15 Teile Silika in 100 Teilen entionisiertem Wasser unter Rühren gleichförmig dispergierte. Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem 0,5 Teile K&sub2;TiF&sub6; (als Ti-Ionen) in 100 Teilen entionisiertem Wasser aufgelöst wurden. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde in die wäßrige Suspension 30 Sekunden lang eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet, und dann in die wäßrige Lösung 60 Sekunden lang bei Raumtemperatur eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde dem Korrosionsbeständigkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 10

Es wurde eine wäßrige Behandlungssuspension hergestellt, indem man 15 Teile Silika in 100 Teilen entionisiertem Wasser unter Rühren gleichförmig dispergierte. Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem man 0,5 Teile MgSO&sub4; H&sub2;O (als Mg-Ionen), 0,5 Teile (NH&sub4;)&sub6;Mo&sub7;O&sub2;&sub4; (als Mo) und 0,7 Teile SrCl&sub2; 6H&sub2;O (als Sr-Ionen) in 100 Teilen entionisiertem Wasser auflöste. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde 30 Sekunden lang in die wäßrige Suspension eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet, und dann 60 Sekunden lang bei Raumtemperatur in die wäßrige Lösung eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde dem Korrosionsbeständigkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 11

Es wurde eine wäßrige Behandlungssuspension hergestellt, indem man 20 Teile Silika in 100 Teilen entionisiertem Wasser unter Rühren gleichförmig dispergierte. Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem man 0,5 Teile SnCl&sub2; (als Sn-Ionen) und 3 Teile CoSO&sub4; 8H&sub2;O (als Co-Ionen) in 100 Teilen entionisiertem Wasser auflöste. Das Teststück (das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war), wurde 30 Sekunden lang in die wäßrige Suspension eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet, und dann 60 Sekunden lang bei Raumtemperatur in die wäßrige Lösung eingetaucht, anschließend mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf seine Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Es wurde eine Behandlungslösung hergestellt, indem man 1,0 Teile Chromtrioxid, 0,1 Teile Schwefelsäure und 0,1 Teile Salpetersäure in 100 Teilen entionisiertem Wasser auflöste. Das Teststück (das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war) wurde 4 Sekunden lang in die Behandlungslösung eingetaucht und dann an der Luft stehengelassen, mit Wasser gewaschen und mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Es wurde eine Behandlungslösung hergestellt, indem man 2,0 Teile Chromtrioxid und 0,1 Teile Chromnitrat in 100 Teilen entionisiertem Wasser gleichförmig auflöste. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde 4 Sekunden lang in die Behandlungslösung eingetaucht, dann an Luft stehengelassen, mit Wasser gewaschen und mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Es wurde eine Behandlungslösung hergestellt, indem man 15 Teile t-Butanol, 2 Teile Chromtrioxid und 0,01 Teile Oxalsäure in 100 Teilen Trichlorfluorethan gleichförmig auflöste. Diese Lösung wurde unter Rückfluß gekocht. Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde 60 Sekunden lang in diese Lösung eingetaucht, anschließend bei 40 ºC drei Minuten lang in frischer Luft forciert getrocknet. Das behandelte Teststück wurde mit einem gemischten Solvens aus Trichlorfluorethan und t-Butanol gewaschen, anschließend getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 4

Es wurde eine Behandlungslösung hergestellt, indem man 1,0 Teile Tannin in 100 Teilen entionisiertem Wasser gleichförmig auflöste. Das Teststück, das dem verbessertem Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde bei 70 ºC 4 Sekunden lang in die Behandlungslösung eingetaucht, an der Luft stehengelassen, mit Wasser gewaschen, und mit warmer Luft getrocknet. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 5

Das Teststück, das dem verbesserten Zinkstrahlbeschichten unterzogen worden war, wurde ohne Anwendung einer chemischen Umwandlung auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 6

Das Teststück, das mittels Elektroplattieren anstelle des verbesserten Zinkstrahlbeschichtens mit Zink beschichtet worden war, wurde mit der in Beispiel 1 verwendeten Behandlungsflüssigkeit behandelt. Das behandelte Teststück wurde auf Korrosionsbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Beispiel Nr. Vorbehandlung Chromverbindung Metallion Behandlungsverfahren Salzsprühtest Strahlbeschichtung Teile Tauchen Streichen Sprühen Stunden Vergleichsbeispiel Nr. Vorbehandlung Chromverbindung Metallion Behandlungsverfahren Salzsprühtest Strahlbeschichtung Teile Tannin Tauchen Stunden Anmerkungen zu Tabelle 1 1. Strahlbeschichten bezeichnet das verbesserte Zinkstrahlbeschichtungsverfahren. 2. Die Ergebnisse des Salzprühtests sind als die Zeit (Stunden) angegeben, bei der sich weißer Rost bildete.

Claims

1. Verfahren zur Behandlung einer Metalloberfläche, das umfaßt, daß man auf eine Metalloberfläche ein teilchenförmiges Material zum Strahlen schießt, das aus einem Kern aus Eisen oder einer Eisenlegierung, einer Unterschicht aus einer Eisen-Zink-Legierung und einer Oberschicht aus Zink oder einer Zinklegierung besteht, wodurch ein Überzugsfilm aus Zink oder der Zinklegierung auf der Metalloberfläche gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die so beschichtete Metalloberfläche nacheinander in Kontakt gebracht wird mit

- einer wäßrigen Suspension bestehend aus 0,1 bis 20 Gewichtsteilen Silika pro 100 Gewichtsteilen Wasser und

- einer wäßrigen Lösung bestehend aus 100 Gewichtsteilen Wasser und mindestens einem wasserlöslichen Metallsalz von mindestens einem Metall ausgewählt aus Ti, Zr, Mg, Ba, Sr, W, Ni, Co, Sn, Mo und Mn, angegeben als 0,01 - 20 Gewichtsteile der Metallionen.

2. Verfahren zur Behandlung einer Metalloberfläche, das umfaßt, daß man auf eine Metalloberfläche ein teilchenförmiges Material schießt, das aus einem Kern aus Eisen oder einer Eisenlegierung, einer Unterschicht aus einer Eisen-Zink-Legierung und einer Oberschicht aus Zink oder einer Zinklegierung besteht, wodurch ein Überzugsfilm aus Zink oder der Zinklegierung auf der Metalloberfläche gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die so beschichtete Metalloberfläche in Kontakt gebracht wird mit einer wäßrigen Lösung bestehend aus

- einer Suspension aus 0,1 bis 20 Gewichtsteilen Silika pro 100 Gewichtsteilen Wasser und

- mindestens einem wasserlöslichen Metallsalz aus mindestens einem Metall ausgewählt aus Ti, Zr, Mg, Ba, Sr, W, Ni, Co, Sn, Mo und Mn, angegeben als 0,01 bis 20 Gewichtsteile der Metallionen pro 100 Gewichtsteile Wasser.