DE69017557T2

DE69017557T2 - Schmutzabweisendes Mittel.

Info

Publication number: DE69017557T2
Application number: DE69017557T
Authority: DE
Inventors: Gen-Ichirou En-Na; Katsuji Itoh; Sachio Otoshi
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1989-08-17
Filing date: 1990-08-17
Publication date: 1995-10-19
Anticipated expiration: 2010-08-18
Also published as: CA2023428A1; AU6101190A; US5100954A; EP0414155B1; JPH089833B2; AU643695B2; DE69017557D1; EP0414155A1; CA2023428C; JPH0376873A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein schmutzabweisendes Mittel, insbesondere wirksam zum Verleihen von Wasser- und Ölabweisung und Trockenschmutzbeständigkeit an Teppiche oder Textilien, hergestellt aus synthetischen organischen Polymeren.
Bei der Herstellung von Teppichen im industriellen Maßstab ist es üblich, die Fasern der Teppiche mit einem Mittel zu behandeln, das den Teppichen geeignete Eigenschaften verleiht, wie Öl- und Wasserabweisung und Beständigkeit gegen Verfleckung, wie Teilchen- oder Trockenschmutzflecken.
Bislang wurden Perfluoralkylgruppen enthaltende Urethanverbindungen (Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 74000/1979 und Nr. 33315/1984 und EP-A-0 103 752) und Esterverbindungen (US-A-3 398 182 und die Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 10539/1983) vorgeschlagen, um dieses Ziel zu erreichen. Diese Verbindungen weisen jedoch praktisch keine hinreichenden Eigenschaften auf. Außerdem wurde als Mittel, das in der Lage ist, in hohem Maße solche Eigenschaften zu verleihen, ein Gemisch, umfassend eine Urethanverbindung, enthaltend eine Perfluoralkylgruppe und ein Polymer, das keine Nichtvinylfluorverbindung als Copolymerkomponente enthält, vorgeschlagen (US-A-3 916 053 oder 4 043 964). Dieses Mittel weist eine wünschenswerte Eigenschaft auf, indem es in der Lage ist, den Teppichen dauerhafte schmutzabweisende Eigenschaften zu verleihen. Da es jedoch ein Gemisch von verschiedenen Latizes ist, weist es einen Nachteil auf, indem die mechanische Stabilität unzureichend ist, so daß nach dem Vermischen während der Lagerung leicht Niederschläge gebildet werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Überwindung derartiger praktischer Nachteile, nämlich daß die schmutzabweisenden Eigenschaften unzureichend sind und die Stabilität gering ist.
Die Autoren der vorliegenden Erfindung führten ausgedehnte Untersuchungen im Hinblick auf die Problematiken üblicher Verfahren aus und im Ergebnis fanden sie, daß ein Copolymerlatex, umfassend eine fluorenthaltende Urethanverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe (d.h. eine Methacryloylgruppe und/oder eine Acryloylgruppe) oder eine Allylgruppe und eine Polyfluoralkylgruppe enthält, und eine copolymerisierbare Verbindung, die von dieser fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, in der Lage ist, ausgezeichnete schmutzabweisende Eigenschaften auf Faserprodukten zu übertragen. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Erkenntnis ausgeführt.
Somit stellt die vorliegende Erfindung ein schmutzabweisendes Mittel bereit, enthaltend als wirksame Komponente ein Copolymer von (I), einer fluorenthaltenden Urethanverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe und eine Polyfluoralkylgruppe enthält, erhalten durch Umsetzen von (a) einem polyfunktionellen Isocyanat mit mindestens einer Trifunktionalität, (b) einer Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und (c) eine Hydroxylgruppe mit einer Polyfluoralkylgruppe und (II) einer copolymerisierbaren Verbindung, die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist.
Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen mit Hinweis auf die bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
In der vorliegenden Erfindung ist die fluorenthaltende Urethanverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe und eine Polyfluoralkylgruppe enthält, erhältlich durch die Umsetzung einer polyfunktionellen Isocyanatverbindung mit mindestens Trifunktionalität, einer Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und einer Hydroxyverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe. Um die Bildung einer Urethanverbindung, die keine Polyfluoralkylgruppe enthält, zu steuern, ist es bevorzugt, zunächst die Hydroxyverbindung, die eine Polyfluoralkylgruppe enthält, mit der polyfunktionellen Isocyanatverbindung umzusetzen und dann das Reaktionsprodukt mit der Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, umzusetzen.
Das Molverhältnis für die Umsetzung der Polyisocyanatverbindung, der Hydroxyverbindung mit einer (Meth)acryloylgruppe oder einer Allylgruppe, und der Hydroxvverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe, ist vorzugsweise derart ausgelegt, daß das Molverhältnis der Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und der Hydroxyverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe, zu 3 Mol der Isocyanatgruppe 1:2 bis 2,8:0,2 beträgt.
Die erfindungsgemäße polyfunktionelle Isocyanatverbindung kann eine bifunktionelle Isocyanatverbindung, wie nachstehend gezeigt sein, ist jedoch vorzugsweise mindestens trifunktionell, aus dem Blickwinkel der schmutzabweisenden Eigenschaften gesehen. Die bifunktionelle Isocyanatverbindung schließt beispielsweise ein aromatisches Isocyanat, wie 2,4- Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Toluidindiisocyanat oder Dianisidindiisocyanat, ein alicyclisches Diisocyanat, wie 2-Methylcyclohexan, 1,4-Diisocyanat, Isophorondiisocyanat oder hydriertes MDI
und ein aliphatisches Isocyanat, wie Hexamethylendiisocyanat oder Decamethylendiisocyanat, ein. Wenn diese Isocyanate durch die allgemeine Formel OCN-Y-NCO wiedergegeben werden und wenn OCN-Y-NCO selbst in Gegenwart von Wasser umgesetzt wird, wird ein Dimer der Formel OCN-Y-NHCONH-Y-NCO gebildet. Die bifunktionelle Isocyanatverbindung schließt ein derartiges Dimer ein. Ein polyfunktionelles Isocyanat, wie trifunktionelles, tetrafunktionelles oder pentafunktionelles Isocyanat, ist bevorzugter als ein bifunktionelles Isocyanat aus dem Blickwinkel der schmutzabweisenden Eigenschaften und der Haltbarkeit. Außerdem können zwei oder mehrere Isocyanatverbindungen mit unterschiedlichen Polyfunktionalitäten in Kombination verwendet werden. Spezielle Beispiele einer trifunktionellen Isocyanatverbindung schließen die nachstehenden Verbindungen ein. Wie vorstehend ausgewiesen, schließt jedoch die trifunktionelle Isocyanatverbindung außerdem Verbindungen mit Tri-NCC-gruppen ein, wie ein Trimer der Formel
erhältlich durch die Umsetzung eines Monomers der Formel OCN-Y-NCO mit einem Dimer der Formel OCN-Y-NHCONH-Y- NCO und ein Tetramer der Formel
erhältlich durch die Umsetzung von zwei Molekülen eines derartigen Dimers.
Spezielle Beispiele einer solchen trifunktionellen Isocyanatverbindung schließen die nachstehenden Verbindungen ein:
Aus dem Blickwinkel der Anwendung auf Teppiche oder Gewebe sind aliphatische Isocyanate bevorzugt, um Vergilben bei der Verwendung zu vermeiden.
Die Hydroxyverbindung mit einer (Meth)acryloylgruppe oder einer Allylgruppe schließt die nachstehenden Verbindungen als geeignete Beispiele ein:
CH&sub2;=CR¹COOCH&sub2;CH&sub2;OH
CH&sub2;=CR¹COOCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OH
CH&sub2;=CR¹COO(C&sub2;H&sub4;O)pH (p ist eine ganze Zahl von 1-12)
CH&sub2;=CR¹COO(C&sub3;H&sub6;O)pH (p ist eine ganze Zahl von 1-12)
CH&sub2;=CHCH&sub2;O(C&sub2;H&sub4;O)pH (p ist eine ganze Zahl von 1-12) (wobei R¹ H oder CH&sub3; bedeutet).
Die vorstehenden Verbindungen können in Kombination verwendet werden.
Die Hydroxyverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe, schließt die nachstehenden Verbindungen als geeignete Beispiele ein:
Zwei oder mehrere verschiedene Arten dieser Verbindungen können in Kombination verwendet werden. Außerdem können zwei oder mehrere Verbindungen mit unterschiedlichen Kohlenstoffatomenzahlen für Rf in Kombination verwendet werden.
Vorstehend genannter Rest Rf ist eine lineare oder verzweigte Polyfluoralkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 16 Kohlenstoffatomen. Es ist üblich, eine Verbindung mit einer Perfluoralkylgruppe am Ende aus zuwählen. Es ist jedoch möglich, jene mit einem Wasserstoffatom oder einem Chloratom am Ende anzuwenden oder jene mit einer Oxyperfluoralkylen enthaltenden Gruppe. Eine bevorzugte Ausführungsform von Rf ist eine Perfluoralkylgruppe der Formel CnF2n+1, wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 16 ist. Besonders bevorzugt ist eine, worin n 6 bis 12 bedeutet.
Die mit der fluorenthaltenden Urethanverbindung copolymerisierbare Verbindung, synthetisiert aus den Ausgangsmaterialien, ist eine Copolymerverbindung, die sich von der fluorenthaltenden Urethanverbindung unterscheidet, wie nachstehend ausgewiesen. Das heißt, sie kann eine Methacrylsäure, Acrylsäure oder ein Ester davon sein, wie:
CH&sub2;=CR¹COOR², CH&sub2;=CR¹COOCH&sub2;CH&sub2;Rf,
CH&sub2;=CR¹COO(CH&sub2;CH&sub2;O)pH (p ist eine ganze Zahl von 1 bis 12),
(wobei R¹ H oder CH&sub3; bedeutet, R² H oder CqH2q+1 bedeutet, worin q eine ganze Zahl von 1 bis 23 darstellt, vorzugsweise 1 bis 6) oder
CH&sub2;=CR¹CHNHCH&sub2;OH, CH&sub2;=CR¹CONHCH&sub2;OC&sub4;H&sub9;, CH&sub2;=CHCl, CH&sub2;=CCl&sub2;, CH&sub2;=CHOCOCH&sub3;, CH&sub2;=CHCH&sub2;OH,
(wobei R¹ H oder CH&sub3; bedeutet).
Diese Copolymerverbindungen können in Kombination oder als Gemisch von zwei oder mehreren verschiedenen Arten verwendet werden.
Um die Bildung eines Homopolymers der fluorenthaltenden Urethanverbindung zu steuern, ist die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschiedene copolymerisierbare Verbindung, vorzugsweise eine nicht fluorenthaltende Copolymerverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Vinylgruppe enthält.
Um ein Copolymer der fluorenthaltenden Urethanverbindung und der von dieser fluorenthaltenden Urethanverbindung verschiedenen copolymerisierbaren Verbindung zu erhalten, können verschiedene Polymerisationsverfahren, einschließlich Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation und Emulsionspolymerisation, angewendet werden. Zum Start der Polymerisation können außerdem verschiedene Polymerisationsstartverfahren angewendet werden, einschließlich der Polymerisation mit einem Starter, der Strahlungspolymerisation und Photopolymerisation bewirkt. Bei der Lösungspolymerisation neigt das Produkt jedoch dazu, zu gelieren und unlöslich zu werden und als solches ist es kaum als schmutzabweisendes Mittel anwendbar. Aus diesem Grunde ist die nachstehend angeführte Suspensionspolymerisation bevorzugt. Das heißt, die fluorenthaltende Urethanverbindung und die copolymerisierbare Verbindung, die von dieser fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, werden in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel gelöst, die Lösung dann emulgiert und in Wasser dispergiert, gefolgt von Polymerisation. Nach der Polymerisation wird das Lösungsmittel abdestilliert unter Bereitstellung eines schmutzabweisenden Mittels vom wässerigen Dispersionstyp, zusammengesetzt aus Copolymer der vorliegenden Erfindung. Das schmutzabweisende Mittel der vorliegenden Erfindung ist in Form einer organischen Lösung oder einer organischen Dispersion geeignet. Aus dem Blickwinkel der Anwendung eines Färbeverfahrens oder des Einflusses auf die Arbeitsumgebung für die schmutzabweisende Behandlung ist eine wässerige Dispersionsform besonders bevorzugt. Verschiedene Tensidtypen, wie nichtionische, anionische, kationische und amphotere Tenside, können als Dispergiermittel für wässerige Dispersionen verwendet werden. Solche Tenside können geeigneterweise in Kombination verwendet werden. Insbesondere sind nichtionische Tenside, wie Polyoxyethylenmonooleylether, Polyoxyethylenmonoalkylether, Polyoxyethylenmono(alkylphenyl)ether, Polyoxyethylenmonooleat, Polyoxyethylenmonoalkylcarboxylat, Sorbitanester und Saccharoseester, kationische Tenside, wie quaternäres Ammoniumsalz und ein Acetat eines tertiären Amins, anionische Tenside, wie Natriumalkylsulfonat, eine Alkylcarbonsäure und deren Salz und ein Natriumalkoxypolyoxyethylensulfonat und amphotere Tenside vom Betaintyp oder Phosphattyp, wie Cholin oder Ethanolamin, bevorzugt.
Die Anwesenheit eines wasserunlöslichen Lösungsmittels erleichtert die Emulgation und gleichzeitig erleichtert sie die Copolymerisationsreaktion der fluorenthaltenden Urethanverbindung, die eine Methacryloylgruppe, eine Acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält sowie eine Polyfluoralkylgruppe und die copolymerisierbare Verbindung, die von dieser fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist. Als ein derartiges Lösungsmittel kann ein beliebiges Lösungsmittel verwendet werden, ohne irgend eine Einschränkung, solange es in Wasser unlöslich ist und in der Lage ist, sowohl vorstehend genannte fluorenthaltende Urethanverbindung als auch die copolymerisierbare Verbindung, die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, zu lösen. Ein Keton, wie Methylethylketon, Methylisopropylketon oder Methylisobutylketon, ein Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat oder Butylacetat, oder ein Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol, Hexan oder Cyclohexan, können als bevorzugte Beispiele genannt werden. Ein solches organisches Lösungsmittel wird gewöhnlich in einer Menge von 10 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 20 bis 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Copolymers der vorliegenden Erfindung zugesetzt.
Wenn das schmutzabweisende Mittel der vorliegenden Erfindung zu einer wässerigen Dispersionsform verarbeitet wird, ist der Feststoffgehalt des Copolymers der vorliegenden Erfindung nicht sonderlich eingeschränkt, beträgt jedoch gewöhnlich 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%. Zum Zeitpunkt der Behandlung wird diese wässerige Dispersion mit Wasser zu einer Konzentration von 0,2 bis 4 Gew.-% für die Anwendung verdünnt. Ein derartiges schmutzabweisendes Mittel vom wässerigen Dispersionstyp hat gegenüber einem vom organischen Lösungsmitteltyp den Vorteil, daß der Flammpunkt der Stammlösung hoch ist und der Feststoffanteil hoch ausgelegt werden kann und hat viele andere Vorteile, wie, daß die Verschmutzung der Arbeitsumgebung bei der Behandlung minimiert werden kann.
Als Polymerisationsstarter ist es bevorzugt, einen öllöslichen Starter unter den Azostartern oder Peroxidstartern anzuwenden. Beispiele der nachstehenden Verbindungen können als bevorzugte Starter erwähnt werden:
Die Polymerisationstemperatur kann in Abhängigkeit vom Starter ausgewählt werden, liegt jedoch gewöhnlich vorzugsweise im Bereich von 40 bis 80ºC.
Der Fluorgehalt in dem Copolymer der vorliegenden Erfindung beträgt gewöhnlich 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%. Werte, die die Menge übersteigen oder unterschreiten, sind aus dem Blickwinkel der schmutzabweisenden Eigenschaften nicht erwünscht.
Es gibt keine besondere Einschränkung hinsichtlich der Gegenstände, die mit dem schmutzabweisenden Mittel der vorliegenden Erfindung zu behandeln sind. Verschiedene Beispiele können erwähnt werden, einschließlich Faserprodukten, Glas, Papier, Holz, Leder, Pelz, Asbest, Ziegel, Zement, Keramiken, Metalle und Oxide, Porzellane, Kunststoffe, beschichtete Oberflächen und Pflaster. Die Fasertextilien können aus tierischen oder pflanzlichen natürlichen Fasern bestehen, wie Baumwolle, Hanf Wolle oder Seide, verschiedenen synthetischen Fasern, wie Polyamid, Polyester, Polyvinylalko- hol, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder Polypropylen, halbsynthetischen Fasern, wie Rayon oder Acetat, anorganischen Fasern, wie Glasfasern, Kohlefasern oder Asbestfasern, oder Gemischen dieser Fasern. Insbesondere können Faserprodukte unter Verwendung von getufteten Feindenier-Polyamidfasern (Nylon) und Auskleidungsprodukte, wie Teppiche, Rezeptionsraumausstattungen, Drapierungen, Tapeten oder Innenausstattungen von Fahrzeugen, als bevorzugte zu behandelnde Gegenstände genannt werden.
Lederprodukte schließen beispielsweise Lederprodukte, wie Koffer oder Taschen oder Lederprodukte für Bekleidung sowie Schuhe ein. Außerdem ist für Lederhandschuhe (insbesondere zum Golfspiel und Skifahren) Wasser- und Ölabweisung und deren Haltbarkeit für diesen besonderen Verwendungszweck ausgezeichnet wirksam.
Mit erfindungsgemäßem schmutzabweisendem Mittel behandelte Lederprodukte ermöglichen es, Wasser- und ölabweisung in einem hohen Haltbarkeitsausmaß zu verleihen, der mit üblichen wasser- und ölabweisenden Mitteln nicht erreicht wurde, da das erfindungsgemäße schmutzabweisende Mittel Urethanbindungen aufweist und somit ausgezeichnet an Lederprodukten haftet und ausgezeichnet in seiner Haltbarkeit gegen Abrieb ist. Gleichzeitig ist es ein Polymer und weist somit ausgezeichnete filmbildende Eigenschaften auf und ist ausgezeichnet in der Haltbarkeit, beispielsweise beim Waschen oder Trockenreinigen.
Mit üblichen Behandlungsmitteln war es unmöglich, diesen beiden Eigenschaften hinreichend zu genügen. Ein Urethanoligomer, enthaltend eine Perfluoralkylgruppe als übliches Behandlungsmittel, bietet ein ausgezeichnetes Haftvermögen an Leder und zufriedenstellende Haltbarkeit gegen Abrieb, jedoch ist eine Urethanverbindung in den filmbildenden Eigenschaften selbst mangelhaft und weist daher einen Schwachpunkt auf, indem sie in der Haltbarkeit gegen Waschen oder Reinigen verschlechtert ist. Andererseits weist ein fluorenthaltendes Polymer mit einem Perfluoralkylacrylat darin copolymerisiert gute filmbildende Eigenschaften auf und ist haltbar gegen beispielsweise Waschen, hat jedoch Probleme, da seine Haftkraft auf Leder schwach ist und es durch Abrieb abfallen kann.
Dagegen ist das erfindungsgemäße schmutzabweisende Mittel ein Vinylpolymer mit Perfluoralkylgruppen und Urethanbindungen als Seitenketten, wodurch der Seitenkettenanteil des Polymers ein ausgezeichnetes Haftvermögen sowie Wasserund Ölabweisung bereitstellt, während das Gerüst des Polymers filmbildende Eigenschaften bereitstellt, wodurch es möglich ist, den Lederprodukten ausgezeichnete Haltbarkeit zu verleihen.
Es gibt keine besondere Einschränkung hinsichtlich des Anwendungsverfahrens des erfindungsgemäßen schmutzabweisenden Mittels und verschiedene bekannte Verfahren können angewendet werden. Beispielsweise kann ein Verfahren angewendet werden, bei dem es auf der Oberfläche eines Gegenstandes abgeschieden oder absorbiert wird, der durch ein übliches Beschichtungsverfahren, wie Tauchen, Sprühen oder Beschichten, behandelt werden soll, gefolgt von Trocknen. Außerdem können zum Zeitpunkt der Anwendung verschiedene Behandlungsmittel oder Additive, wie ein Antistatikum, ein Insektizid, ein Flammverzögerungsmittel, ein Farbstoffstabilisator und ein Antiknittermittel, in Kombination zugegeben werden.
Seit kurzem wird außerdem ein farbstoffverfärbungsverhinderndes Mittel (wie Stain Blocker, Warenzeichen von Monsant Company oder Stain Master, Warenzeichen von Dupont Company) in breitem Maße in Europa und in den Vereinigten Staaten als Behandlungsmittel für Teppiche zum Zweck der Verhinderung der Verschmutzung von Teppichen mit Farbstoffen, wie Nahrungsmitteladditiven, die in Softdrinks enthalten sind, wie bei Cool Aides verwendet. Um Teppichen, die bereits mit solchen farbverfärbungsverhindernden Mitteln behandelt wurden, Trockenschmutzbeständigkeit und Wasser- und Ölabweisung zu verleihen, ist es möglich, ein schnutzabweisendes Mittel der vorliegenden Erfindung auf Teppiche, die bereits zur Farbfleckverhinderung behandelt wurden, aufzutragen, oder das schmutzabweisende Mittel der vorliegenden Erfindung gleichzeitig bei der Behandlung mit dem farbverhindernden Mittel aufzutragen, wodurch es möglich ist, ausgezeichnete schmutzabweisende Eigenschaften sowie wasser- und ölabweisende Eigenschaften und Trockenschmutzbeständigkeit Faserprodukten usw. zu verleihen.
Gemäß vorliegender Erfindung kann ein Latex mit hoher Stabilität und hohen schnutzabweisenden Eigenschaften, verglichen mit üblichen Produkten, erhalten werden. Es wird angenommen, daß der erfindungsgemäße Latex eine derart hohe Stabilität aufweist, da er in Form von gleichförmigen feinen kugelförmigen Teilchen vorliegt. Angewendet auf Teppiche usw., liefert das schmutzabweisende Mittel der vorliegenden Erfindung hohe Wasser- und Ölabweisung und gleichzeitig hohe Trockenschmutzbeständigkeit. Es wird angenommen, daß dies der Copolymerstruktur der vorliegenden Erfindung zuzuschreiben ist, wodurch der Rf-enthaltende Urethanrest, der Wasser- und Ölabweisung ausübt, und der Vinylpolymerrest, der Trockenschmutzbeständigkeit ausübt, organisch miteinander verbunden sind und doch in der Lage sind, ihre Funktionen unabhängig voneinander auszuüben.
Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen mit Hinweis auf die Beispiele beschrieben.
In den nachstehenden Beispielen bedeuten "Teile" ''Gewichtsteile", sofern nicht anders ausgewiesen.

Bezugsbeispiel 1

In einen 1-Liter-Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 100 Teile Hexamethylendiisocyanattrisbiuret
und 374 Teile Methylisobutylketon (MIBK) eingeführt und unter Rühren des Gemisches bei 200 U/min wurde Stickstoff eingeblasen, um den Wasseranteil zu entfernen. Das Gemisch wurde auf 60ºC erwärmt und 0,1 Teile Dibutylzinndilaurat wurden als Katalysator zugegeben. Anschließend wurden 213,8 Teile eines Perfluoralkylethylalkohols (CnF&sub2;n+1CH&sub2;CH&sub2;OH, ein Gemisch von n = 6, 8, 10, 12 und 14, n im Durchschnitt 9) (forthin einfach als Rf-Alkohol bezeichnet) tropfenweise über einen Zeitraum von 2 Stunden zugegeben. Dann wurden 91,7 Teile eines Polyoxyethylenmono (methacryloyl) esters (CH&sub2;=C(CH&sub3;)COO(CH&sub2;CH&sub2;O)nH, ein Gemisch von n = 1 bis 12, n im Durchschnitt 8) tropfenweise über einen Zeitraum von 30 Minuten zugegeben. Die Reaktion wurde unter denselben Bedingungen für weitere 4 Stunden bis zur Vollständigkeit der Reaktion fortgesetzt. Mit IR wurde bestätigt, daß der Peak des Isocyanats verschwand. Mit NMR wurde bestätigt, daß eine Urethanverbindung, die nur aus Rf-Alkohol und dem Isocyanat zusammengesetzt ist, nicht mehr nachgewiesen wurde.

Bezugsbeispiele 2 bis 10

In gleicher Weise wie in Bezugsbeispiel 1 wurde die in Tabellen 3 und 4 ausgewiesene Verbindung umgesetzt.

Vergleichsbezugsbeispiel

Die in Tabelle 5 ausgewiesenen Verbindungen wurden in gleicher Weise wie in Bezugsbeispiel 1 umgesetzt, mit der Abweichung, daß Diisocyanat anstelle des Polyisocyanats verwendet wurde.

Beispiel 1

150 Teile eines Gemisches, umfassend 100 Teile (Feststoffgehalt: 50 Teile, MIBK: 50 Teile) der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 1 und 50 Teile Methylmethacrylat (MMA), wurden 1,5 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von Kao Corporation) als Emulgator zugegeben und 5,0 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion-Gruppe) wurden zugegeben und anschließend auf 50ºC erwärmt und aufgelöst. Anschließend wurden unter Rühren mit einem Homogenisator (hergestellt von Tokushukika K.K.), 200 Teile warmes Wasser mit 50ºC zugegeben. Außerdem wurde das Gemisch mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt. In eine Ampulle zur Polymerisation wurden 100 Teile dieser Emulsion und 0,2 Teile Azoisobutyronitril als Polymerisationsstarter zugegeben und in einem Autoklaven bei 60ºC für 20 Stunden umgesetzt. Die Umwandlung des Monomers betrug im wesentlichen 100 %. Nach der Polymerisation wurde MIBK unter vermindertem Druck abdestilliert unter Gewinnung eines milchig weißen stabilen Latex. Durch Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop wurde bestätigt, daß der Latex aus gleichmäßigen, kugelförmigen Teilchen bestand, mit einer Teilchengröße von 0,2 um. Zur Bestätigung, daß kein Homopolymer der Urethanverbindung und kein Homopolymer von MMA vorlag, wurde der Latex in Methanol zur Fällung dispergiert, der Festbestandteil gewonnen und die Lösungsmittelextraktion mit Benzol bzw. Methylethylketon ausgeführt. Die extrahierten Produkte betrugen 0,1 Gew.-% bzw. 0,2 Gew.-%.

Beispiele 2 bis 4

Milchig weiße, stabile Latizes wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Abweichung, daß Urethanverbindungen von Bezugsbeispielen 2 bis 4 angewendet wurden.

Beispiel 5

Ein Gemisch, umfassend 100 Teile der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 1, 30 Teile MMA, 15 Teile Isobutylmethacrylat (Iso-BMA) und 5 Teile N-Butoxymethylacrylamid (CH&sub2;=CHCOONHCH&sub2;OC&sub4;H&sub9;) (forthin einfach N-BM genannt), 5,0 Teile Polyoxyethylenoleylether (Emulgen 430, hergestellt von der Kao Corporation) und 1,5 Teile N,N-Dimethylkokosnußaminacetat (Farmine DMC Acetat, hergestellt von der Kao Corporation) wurden zugegeben und ein Latex wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Beispiele 6 bis 10

Latizes wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung der Urethanverbindungen von Bezugsbeispielen 6 bis 10 und verschiedenen Vinylmonomeren, wie n-Butylmethacrylat (n-BMA), Glycidylmethacrylat (GMA) und Hydroxyethylmethacrylat (HEMA).

Beispiel 11

Zu 160 Teilen eines Gemisches, umfassend 120 Teile (Feststoffgehalt: 60 Teile, MIBK: 60 Teile) der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 1 und 40 Teile Isobutylmethacrylat (iBMA), wurden 1,5 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von der Kao Corporation) als Emulgator und 5,0 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde ein milchig weißer stabiler Latex erhalten.

Beispiel 12

Ein milchig weißer stabiler Latex wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 11 erhalten, mit der Abweichung, daß die Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 2 verwendet wurde.

Beispiel 13

Zu einem Gemisch, umfassend 120 Teile der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 1, 35 Teile iBMA und 5 Teile N- Butoxymethylacrylamid (CH&sub2;=CHCOONHCH&sub2;OC&sub4;H&sub9;, forthin einfach als N-BM bezeichnet), wurden 5,0 Teile Polyoxyethylenoleylether (Emulgen 430, hergestellt von der Kao Corporation) als Emulgator und 1,5 Teile N,N-Dimethylkokosnußaminacetat (Farmine DMC Acetat, hergestellt von der Kao Corporation) zugegeben und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Latex erhalten.

Beispiel 14

Eine milchig weiße, stabile Emulsion wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 13 erhalten, mit der Abweichung, daß ein Gemisch, umfassend 120 Teile der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 8, 35 Teile iBMA und 5 Teile Hydroxyethylmethacrylat (CH&sub2;=CHCOOC&sub2;H&sub4;OH, forthin einfach HEMA bezeichnet) verwendet wurde.

Vergleichsbeispiele 1 bis 5

Milchig weiße Latizes wurden in gleicher Weise wie in den Beispielen hergestellt, mit der Abweichung, daß Diisocyanate von Vergleichsbezugsbeispielen 1 bis 5 anstelle des Polyisocyanats verwendet wurden.

Vergleichsbeispiel 6

Zu 100 Teilen der Urethanverbindung von Bezugsbeispiel 1 wurden 0,75 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von der Kao Corporation) als Emulgator und 2,5 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben und anschließend erwärmt und bei 50ºC gelöst. Unter Rühren mit einem Homogenisator wurden 150 Teile warmes Wasser mit 50ºC zugegeben. Außerdem wurde das Gemisch mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt. Nach dieser Emulgationsbehandlung wurde das Lösungsmittel MIBK unter vermindertem Druck abdestilliert unter Gewinnung eines milchig weißen, stabilen Latex. Beobachtung unter einem Elektronenmikroskop bestätigte, daß die Teilchen eine nicht spezifische Form mit einer Teilchengröße von etwa 0,2 um aufwiesen.

Vergleichsbeispiel 7

Eine Emulsion von Urethan wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Abweichung, daß Emulgen 430 als Emulgator anstelle von Emulgen 920, das in Vergleichsbeispiel 6 verwendet wurde, zur Anwendung kam.

Vergleichsbeispiel 8

Zu 50 Teilen MMA und 50 Teilen MIBK, wurden 0,75 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von der Kao Corporation) und 2,5 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben, anschließend erwärmt und bei 50ºC gelöst. Unter Rühren des Gemisches mit einem Homogenisator wurden 150 Teile warmes Wasser mit 50ºC zugegeben. Das Gemisch wurde zusätzlich mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt. In eine Polymerisationsprobe wurden 100 Teile dieser Emulsion und 0,2 Teile Azoisobutyronitril als Polymerisationsstarter zugegeben und in einen Autoklaven bei 60ºC für 20 Stunden umgesetzt. Die Umwandlung des Monomers betrug im wesentlichen 100 %. Nach der Polymerisationsreaktion wurde das MIBK unter vermindertem Druck abdestilliert unter Gewinnung eines milchig weißen, stabilen Latex.

Vergleichsbeispiel 9

Eine Emulsion aus Urethan wurde in gleicher Weise wie in Vergleichsbeispiel 8 hergestellt, mit der Abweichung, daß Emulgen 430 als Emulgator anstelle von Emulgen 920, das in Vergleichsbeispiel 8 verwendet wurde, zur Anwendung kam.

Vergleichsbeispiel 10

50 Teile des Latex, erhalten in Vergleichsbeispiel 6 und 50 Teile des Latex von Vergleichsbeispiel 8 wurden zu einer Latexmischung von Vergleichsbeispiel 10 vermischt.

Vergleichsbeispiel 11

50 Teile des Latex, erhalten in Vergleichsbeispiel 7 und 50 Teile des Latex von Vergleichsbeispiel 9 wurden zu einem Latexgemisch von Vergleichsbeispiel 11 vermischt.

Vergleichsbeispiel 12

Zu 40 Teilen Polyfluoralkylethylacrylat (CnF2n+1CH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2; ein Gemisch von n = 6, 8, 10, 12 und 14, n im Durchschnitt 9) (forthin einfach als FA bezeichnet), 55 Teile MMA und 5 Teile N-Butoxvmethylacrylamid (CH&sub2;=CHCOONH CH&sub2;OC&sub4;H&sub9;), wurden 1,5 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von der Kao Corporation) und 5,0 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben und anschließend 50 Teile Aceton und 300 Teile Wasser zugeführt. Das Gemisch wurde 7 Stunden bei 60ºC unter Verwendung eines Polymerisationsstarters vom wasserlöslichen Azotyp polymerisiert (V-50, hergestellt von Wako Junyaku K.K.) unter Gewinnung eines Latex.

Vergleichsbeispiele 13 und 14

Milchig weiße Latizes wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 11 erhalten, mit der Abweichung, daß Diisocyanate von Vergleichsbezugsbeispielen 1 und 3 verwendet wurden, anstelle des Polyisocyanats.

Vergleichsbeispiel 15

Zu 45 Teilen von isoBMA wurden 5 Teile N-BM und 50 Teile MIBK, 0,75 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen-920, hergestellt von der Kao Corporation) als Emulgator und 2,5 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Farmine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben und anschließend erwärmt und bei 50ºC gelöst. Unter Rühren des Gemisches mit einem Homogenisator wurden 150 Teile warmes Wasser bei 50ºC zugegeben. Außerdem wurde das Gemisch mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt. In eine Polymerisationsampulle wurden 100 Teile dieser Emulsion und 0,2 Teile Azoisobutyronitril als Polymerisationsstarter gegeben und in einem Autoklaven bei 60ºC für 20 Stunden umgesetzt. Die Umwandlung des Monomers betrug im wesentlichen 100 %. Nach der Polymerisation wurde das Lösungsmittel MIBK unter vermindertem Druck abdestilliert unter Gewinnung eines milchig weißen, stabilen Latex. Dieser Latex wurde als Vergleichsbeispiel 15 bezeichnet.

Vergleichsbeispiel 16

Eine Urethanemulsion wurde in gleicher Weise wie in Vergleichsbeispiel 15 hergestellt, mit der Abweichung, daß Emulgen 430 als Emulgator anstelle von Emulgen 920, verwendet in Vergleichsbeispiel 15, zur Anwendung kam.

Vergleichsbeispiel 17

60 Teile des Latex, erhalten in Vergleichsbeispiel 6, und 40 Teile des Latex von Vergleichsbeispiel 15 wurden zu einem Latexgemisch von Vergleichsbeispiel 17 vermischt.

Vergleichsbeispiel 18

60 Teile des Latex, erhalten in Vergleichsbeispiel 7, und 40 Teile des Latex von Vergleichsbeispiel 16 wurden zu einem Latexgemisch von Vergleichsbeispiel 18 vermischt.

Vergleichsbeispiel 19

Zu 40 Teilen Polyfluoralkylethylacrylat (CnF2n+1CH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2;, ein Gemisch von n = 6, 8, 10, 12 und 14, n im Durchschnitt 9) (forthin einfach als FA bezeichnet), wurden 55 Teile iBMA und 5 Teile N-Butoxymethylacrylamid (CH&sub2;=CHCOONHCH&sub2;OC&sub4;H&sub9;), 1,5 Teile Polyoxyethylennonylphenylether (Emulgen 920, hergestellt von der Kao Corporation) und 5, 0 Teile N,N-Dimethylstearylaminacetat (Armine DM18D Acetat, hergestellt von der Lion Corporation) zugegeben und anschließend 50 Teile Aceton und 300 Teile Wasser zugeführt. Das Gemisch wurde für 7 Stunden bei 60ºC unter Verwendung eines Polymerisationsstarters vom wasserlöslichen Azotyp polymerisiert (V-50, hergestellt von Wako Junyaku K.K.) unter Herstellung eines Latex.
Schlaufenteppiche, aus 6,6-Nylon, behandelt mit den schmutzabweisenden Mitteln der Beispiele 1 bis 10 und Vergleichsbeispiele 1 bis 12, erhalten wie vorstehend beschrieben (siehe Tabelle 6), wurden Tests hinsichtlich Wasser- und Ölabweisung und Trockenschmutzbeständigkeit unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargestellt. Die Behandlungen und die diesbezüglichen Tests wurden wie nachstehend ausgeführt.

1) Behandlung

Die Behandlung wurde in einer Weise ausgeführt, daß die schmutzabweisenden Mittel, wie ausgewiesen in den Tabellen 3 und 4, mit desionisiertem Wasser auf eine Konzentration von 0,6 Gew.-% bzw. 1,2 Gew.-%, eingestellt und anschließend bei einer Aufnahme von 25 Gew.-% aufgesprüht wurden, gefolgt von Trocknen mit einem Pintender bei 130ºC für 10 Minuten.

2) Test hinsichtlich Wasser- und Ölabweisung

Die Wasserabweisung (WR) wurde bestimmt, indem ein Tropfen von jeweiligen wässerigen Isopropanollösungen (IPA) mit unterschiedlichen Konzentrationen auf den Teppich aufgegeben wurde und die Wasserabweisung wurde durch den Wert des Kits (Tabelle 1) wiedergegeben, für eine wässerige Isopropanollösung mit der höchsten Konzentration unter jenen, die in der Lage sind, den Tropfen für 3 Minuten zu belassen.
Ölabweisung (OR) wurde durch Anordnen von einigen Tropfen (Durchmesser: etwa 4 mm) einer Testlösung, ausgewiesen in nachstehender Tabelle 2, an zwei Orten auf dem Teppich und Bewerten des Zustandes des Eindringens nach Ablauf von 30 s bestimmt (AATCC TM118-1966).

3) Trockenschmutzbeständigkeit

Der Test wurde unter Verwendung von Schwarzerde mit einem Wassergehalt von 8 Gew.-% mit Hilfe einer Prüfvorrichtung für einen beschleunigten Tests ausgeführt, der einen Schuhabdruck simulierte. Nach dem Einschmutzen wurde überschüssige Erde mit einem Staubsauger entfernt und das Reflexionsvermögen wurde zur Bewertung der Trockenschmutzbeständigkeit gemessen.
Die Trockenschmutzbeständigkeit (DSR) wurde durch nachstehende Gleichung berechnet:
DSR = Rs - R/RO x 100
Rs = Reflexionsvermögen des behandelten Gewebes nach dem Verschmutzungstest (%)
R = Reflexionsvermögen des nicht behandelten Gewebes nach dem Verschmutzungstest (%)
RO = Reflexionsvermögen vor dem Verschmutzungstest (%).
Die Behandlung von Leder und die Bewertung davon wurden mit chromgegerbten Rindshäuten, behandelt mit wasser- und ölabweisenden Mitteln für Leder gemäß vorliegender Erfindung (Beispiele 11 bis 20) und mit Vergleichsbeispielen 13 bis 24 ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 dargestellt. Die Behandlung und die entsprechenden Tests wurden wie nachstehend ausgeführt.

1) Behandlung

Die Behandlung wurde derart ausgeführt, daß das wasser- und ölabweisende Mittel für Leder, wie in Tabelle 6 ausgewiesen, in eine Trommel eingeführt wurde und eine chromgegerbte Rindshaut wurde in diese Trommel eingetaucht und bei 50ºC für 60 Minuten behandelt. Anschließend wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und durch ein übliches Verfahren geknautscht. Sie wurde dann Trocknen auf einem Netz bei 70ºC für 40 Minuten und dann den Tests unterzogen. Die Wasserkonzentration und das ölabweisende Mittel wurden mit Leitungswasser von ph 6 bei einer Menge von 4 % eingestellt.

2) Test für Wasser- und Ölabweisung und dynamische Wasserbeständigkeit

Die Wasserabweisung wurde derart ausgeführt, daß das behandelte Leder zu einer Tasche geformt wurde und Wasser in die Tasche eingefüllt wurde. Nach Ablauf von 48 Stunden wurde der Zustand des Eindringens von Wasser visuell bewertet.
Ölabweisung wurde in gleicher Weise bestimmt, wie im Fall für die Teppiche durch Anordnen von einigen Tropfen ( etwa 4 mm) der Testlösung, ausgewiesen in Tabelle 2, an zwei Orten auf einer Rindshaut und Bewerten des Zustandes des Eindringens nach Ablauf von 30 s (AATCC TM118-1966).
Die dynamische Wasserbeständigkeit wurde durch Zeitmessung bestimmt, bis Wasser eingedrungen ist, mit Hilfe eines dynamischen Testers, hergestellt von Kabushiki Kaisha Toyoseiki Seisakusho. Die Zahl der Biegevorgänge betrug 60- mal pro Minute. Tabelle 1 (Wasserabweisungskit) Wasserabweisung IPA/Wasser (Gew.-%) Tabelle 2 Ölabweisungskit (AATCC TM118-1966) Ölabweisung Testlösung Oberflächenspannung n-Heptan n-Octan n-Decan n-Dodecan n-Tetradecan n-Hexadecan n-Hexadecan/Nujol weniger als 1
Die Ergebnisse von Beispielen 1 bis 10 und Vergleichsbeispielen 1 bis 12 sind in Tabelle 7 dargestellt.
Die Ergebnisse von Beispielen 11 bis 20 und Vergleichsbeispielen 13 bis 24 sind in Tabelle 8 dargestellt. Tabelle 3 Bezugsbeispiel Nr. Polyisocyanat Teile Lösungsmittel Polyfluoralkylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung (Meth)acrylgruppen- oder Allylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung Reaktionstemp. (ºC) Methylisobutylketon Methylethylketon Tabelle 3 (Fortsetzung) Bezugsbeispiel Nr. Polyisocyanat Teile Lösungsmittel Polyfluoralkylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung (Meth)acryloylgruppen- oder Allylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung Reaktionstemperatur (ºC) Essigsäureethylester Essigsäurebutylester Tabelle 4 Bezugsbeispiel Nr. Polyisocyanat Teile Lösungsmittel Polyfluoralkylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung (Meth)acryloylgruppen- oder Allylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung Reaktionstemperatur (ºC) Methylisobutylketon Essigsäureethylester Tabelle 4 (Fortsetzung) Bezugsbeispiel Nr. Polyisocyanat Teile Lösungsmittel Polyfluoralkylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung (Meth)acryloylgruppen- oder Allylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung Reaktionstemperatur (ºC) Sumidule N 3200, hergestellt von der Sumitomo Bayern Company Methylethylacetat Methylisobutylketon Tabelle 5 Vergleichsbezugsbeispiel Nr. Polyisocyanat Teile Lösungsmittel Polyfluoralkylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung (Methyl)acryloylgruppen- oder Allylgruppen-enthaltende Hydroxyverbindung Reaktionstemperatur (ºC) Methylisobutylketon Methylethylketon Essigsäureethylester Methylethylacetat Methylisobutylketon Tabelle 6 Urethanverbindung Teile Vinylmonomer Emulgator Beispiel Bezugsbeispiel Emulgen Armine Tabelle 6 (Fortsetzung) Urethanverbindung Teile Vinylmonomer Emulgator Vergleichsbeispiel Vergleichsbezugsbeispiel Bezugsbeispiel nichts Emulgen Farmine Armine Tabelle 6 (Fortsetzung) Urethanverbindung Teile Vinylmonomer Emulgator Vergleichsbeispiel Beispiel nichts Bezugsbeispiel Vergleichsbezugsbeispiel Emulgen Armine Tabelle 7 Behandlung Stabilität Teilchenform Beispiele gut kugelförmig Tabelle 7 (Fortsetzung) Behandlung Stabilität Teilchenform Vergleichsbeispiele gut Niederschlag kugelförmig nicht spezifisch Tabelle 8 Dynamische WR Stabilität Teilchenform Beispiel Vergleichsbeispiel kein Eindringen von Wasser 24 Stunden später mindestens 30 min weniger als 15 min gut Niederschlag kugelförmig nicht kugelförmig
Das erfindungsgemäße schmutzabweisende Mittel ist in der Lage Faserprodukten, insbesondere Teppichen, gleichzeitig ausgezeichnete Wasser- und Ölabweisung und Trockenschmutzbeständigkeit zu verleihen verglichen mit üblichen schmutzabweisenden Mitteln. Außerdem liefert es ausgezeichnete schmutzabweisende Wirkungen bei einer geringen Menge und mit geringerer Menge an Fluor. Da seine Teilchen gleichförmig und fein sind, ist es ausgezeichnet in den filmbildenden Eigenschaften, wodurch hinreichende Wirkungen durch Wärmebehandlung für einen kurzen Zeitraum bereitgestellt werden können. Durch Eliminierung der Emulsion von Urethan allein, das eine wesentliche Verminderung der Stabilität hervorruft und durch Einführung dieses Urethanrestes über eine organische Bindung in eine Emulsion eines stabilen Acryloylpolymers kann die Stabilität des Latex außerdem erhöht werden. Es ist daher möglich, übliche Störungen deutlich zu vermindern, z.B. daß eine Düse während des Sprühens unter Verminderung des Arbeitswirkungsgrades verstopft und Schaum während des Sprühens gebildet wird unter Hervorrufen von Unregelmäßigkeiten bei der Behandlung. Außerdem können im Ergebnis der Verbesserung bei der Stabilität verschiedene andere Behandlungsmittel in Kombination verwendet werden, die sonst kaum kombinierbar sind.

Claims

1. Schmutzabweisendes Mittel, enthaltend als wirksame Komponente ein Copolymer von (I), einer fluorenthaltenden Urethanverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe und eine Polyfluoralkylgruppe enthält, erhalten durch Umsetzen von (a) einem polyfunktionellen Isocyanat mit mindestens einer Trifunktionalität, (b) einer Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und (c) einer Hydroxyverbindung mit einer Polyfluoralkylgruppe, und (11) einer copolymerisierbaren Verbindung, die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist.

2. Schmutzabweisendes Mittel nach Anspruch 1, wobei die fluorenthaltende Urethanverbindung erhalten wird durch Umsetzen der eine Polyfluoralkylgruppe enthaltenden Hydroxyverbindung und einer polyfunktionellen Isocyanatverbindung, gefolgt von Umsetzen mit der Hydroxyverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält.

3. Schmutzabweisendes Mittel nach Anspruch 1, wobei die copolymerisierbare Verbindung, die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält.

4. Schmutzabweisendes Mittel nach Anspruch 1, wobei das Molverhältnis bei der Umsetzung der polyfunktionellen Isocyanatverbindung, der Hydroxyverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält, und der Hydroxyverbindung, die eine Polyfluoralkylgruppe enthält, derart ausgelegt ist, daß das Molverhältnis der Hydroxyverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält und der Hydroxyverbindung, die eine Polyfluoralkylgruppe enthält, zu 3 Mol der Isocyanatgruppe, 1:2 bis 2,8:0,2 ist.

5. Schmutzabweisendes Mittel nach Anspruch 1, wobei der Fluorgehalt in dem Copolymer 2 bis 50 Gew.-% beträgt.

6. Schmutzabweisendes Mittel vom Typ einer wässerigen Dispersion, erhalten durch Auflösen einer fluorenthaltenden Urethanverbindung, die eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe und eine Polyfluoralkylgruppe enthält und einer copolymerisierbaren Verbindung, die von dieser fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, anschließend Emulgieren und Dispergieren der Lösung in Wasser, gefolgt von Polymerisation und anschließend Abdestillieren des Lösungsmittels.

7. Schmutzabweisendes Mittel vom Typ einer wässerigen Dispersion nach Anspruch 6, wobei die fluorenthaltende Urethanverbindung erhalten wird durch Umsetzen eines polyfunktionellen Isocyanats mit mindestens Trifunktionalität, einer Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und einer Hydroxyverbindung mit einer Polyfluoralkylgruppe.

8. Schmutzabweisendes Mittel vom Typ einer wässerigen Dispersion nach Anspruch 6, wobei die copolymerisierbare Verbindung, die von der fluorenthaltenden Urethanverbindung verschieden ist, eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe enthält.

9. Schmutzabweisendes Mittel vom wässerigen Dispersionstyp nach Anspruch 6, wobei das Molverhältnis der Umsetzung der polyfunktionellen Isocyanatverbindung, der Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und der Hydroxyverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe, derart ausgelegt ist, daß das Molverhältnis der Hydroxyverbindung, enthaltend eine (Meth)acryloylgruppe oder eine Allylgruppe, und der Hydroxyverbindung, enthaltend eine Polyfluoralkylgruppe, zu 3 Mol der Isocyanatgruppe 1:2 bis 2,8:0,2 ist.

10. Schmutzabweisendes Mittel vom wässerigen Dispersionstyp nach Anspruch 6, wobei der Fluorgehalt in dem Copolymer 2 bis 50 Gew.-% ist.