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Verfahren zur Herstellung von Schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten
Es wurde gefunden, daß man zu neuen schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinönderivaten
gelangt, wenn man Oxydations-# produkte von Thiomorpholinen der Anthrachinonreihe,
die einen austauschfähigen Substituenten tragen, mit Ammoniak oder Aminen zur Umsetzung
bringt. Die neuen Produkte sind teils selbst schon Farbstoffe und lassen sich durch
Behandeln mit sulfonierenden Mitteln in saure Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe
überführen, die sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen.
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Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Verbindungen kann man erhalten,
wenn man Thiomorpholine der Anthrachinonreihe, wie sie beispielsweise in der Patentschrift
462 799
beschrieben sind, mit oxydierenden Mitteln behandelt und, soweit sie
einen austauschfähigen Substituenten noch nicht enthalten, einen solchen z. B. durch
Behandeln mit halogenierenden oder nitrierenden Mitteln einführt. Diese Verbindungen
unterscheiden sich von den Thiomorpholinen durch einen Mehrgehalt an Sauerstoff
und enthalten das ringförmig gebundene Schwefelatom in Form der Sulfongruppe. Beispiele
i. 8o Gewichtsteile des Anthrachinonderivates vom Schmelzpunkt 244 bis 2450 und
wahrscheinlich folgender Konstitution:
erhältlich durch Oxydation des in der Patentschrift 462 799 beschriebenen
Anthrachinonthiomorpholins vom Schmelzpunkt 171 bis i72° mittels Wasserstoffsuperoxyd
in Eisessiglösung (braune glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 2g1 bis 29a0) und
darauf folgendes Bromieren in Nitrobenzol, werden mit 8oo Gewichtsteilen Anilin
und 23 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat unter Rühren 8 Stunden in
gelindem Sieden gehalten. Darauf wird die etwas erkaltete Schmelze in Alkohol eingerührt
und das Reaktionsprodukt
in üblicher Weise isoliert. Es bildet aus
Chlorbenzol umkristallisiert grünstichigdunkelblaue Blättchen vom Schmelzpunkt 256
bis 2570.
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2o Gewichtsteile der so erhaltenen Farbbase werden in 16o Gewichtsteilen
Monohydrat und ioo Gewichtsteilen 2o °/oigem Oleum so lange verrührt, bis eine Probe
völlig wasserlöslich geworden ist. Durch Eingießen in Wasser und Abscheidung mit
Kochsalz erhält man einen Farbstoff, der ein dunkelblaues Pulver darstellt und der
Wolle aus saurer Lösung in klaren blauen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften
anfärbt.
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2. Verwendet man an Stelle des in Beispiel i genannten Anilins die
entsprechende Menge Paratoluidin und erhitzt mehrere Stunden auf 19o bis 1950, so
erhält man ein Reaktionsprodukt, das aus Chlorbenzol in langen dunkelblauen Nadeln
kristallisiert, die bei 227 bis 2280 schmelzen. Durch Sulfonieren erhält man hieraus
einen Farbstoff, der auf Wolle klare grünstichigblaue Färbungen liefert.
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3. Setzt man das in Beispiel i beschriebene Ausgangsmaterial in ähnlicher
Weise mit 4-Aminodiphenyl um, so erhält man eine Farbbase in Form grüner Nadeln
vom Schmelzpunkt 275 bis 2760 und daraus durch Sulfonieren einen Farbstoff, der
Wolle in echten grünen Tönen anfärbt.
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4. 5o Gewichtsteile des Anthrachinonderivates von wahrscheinlich folgender
Konstitution
«.erden in üblicher Weise mit p-Toluidin und wasserfreiem Natriumacetat zur Umsetzung
gebracht. Man erhält einen Farbstoff, der aus Chlorbenzol in rotstichigdunkelblauen
Nadeln vom Schmelzpunkt 287 bis 2880 kristallisiert. Die Sulfonsäure daraus färbt
Wolle in blauen Tönen.
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5. Das in Beispiel 4 verwendete Ausgangsmaterial wird in entsprechender
Weise mit 4-Aminodiphenyl kurze Zeit auf etwa 250"
erhitzt und in üblicher
Weise aufgearbeitet. Man erhält eine Farbbase, die in dunkelvioletten Nadeln kristallisiert
und deren Sulfonsäure auf Wolle grünstichigblau färbt. 6. Das in Beispiel i verwendete
Ausgangsmaterial wird mit p-Cyclohexylanilin etwa 2 Stunden auf 2oo° erhitzt. Es
wird in bekannter Weise aufgearbeitet. Man erhält eine Farbbase in Form dunkelblauer
Kristalle vom Schmelzpunkt 232 bis 2330, welche der folgenden Formel entspricht:
Die daraus erhältliche Sulfonsäure färbt Wolle in grünstichigblauen Tönen.
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7. 12 Gewichtsteile des in Beispiel i verwendeten Ausgangsmaterials,
io Gewichts--teile 2-Amino-5 # 6 # 7 # 8-tetrahydronaphthalin, ioo Raumteile Isoamylalkohol,
5 Gewichtsteile Kaliumacetat und o,12 Gewichtsteile Kupferacetat werden unter Rühren
etwa 11/2 Stunden in schwachem Sieden gehalten. Nach dem Einrühren von Methanol
bei etwa 6o0 wird die Farbbase der folgenden Formel
in üblicher Weise isoliert. Sie bildet, aus Benzol umgelöst,- dunkelgrüne Kristalle
vom Schmelzpunkt 222 bis 2230. Durch Sulfonieren erhält man daraus einen Farbstoff,
der auf Wolle grünsticbigblaue flärbungen liefert.