DE60313402T2

DE60313402T2 - Vinylverbindung und gehärtetes Produkt daraus

Info

Publication number: DE60313402T2
Application number: DE60313402T
Authority: DE
Inventors: Kenji Mitsubishi Gas Chemical Co. Ishii; Yasumasa Mitsubishi Gas Chem. Co. Norisue; Daisuke Mitsubishi Gas Chemical Co. Ohno; Makoto Mitsubishi Gas Chem. Co. Miyamoto
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2003-07-25
Publication date: 2008-01-17
Anticipated expiration: 2023-07-26
Also published as: US20040198863A1; EP1384733B1; TW200408650A; EP1384733A1; TWI250995B; CN1237084C; DE60313402D1; KR100987983B1; KR20040010389A; US6995195B2; CN1480439A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Vinylverbindung, eine härtbare Harzzusammensetzung, welche die obige Verbindung enthält, und gehärtete Produkte von diesen. Insbesondere kann gemäß der Vinylverbindung der vorliegenden Erfindung ein Polymermaterial bereitgestellt werden, welches ein gehärtetes Produkt ergibt, das bezüglich der Wärmebeständigkeit und dielektrischer Charakteristika ausgezeichnet ist, und zwar durch Polymerisieren der Vinylverbindung selbst oder durch Copolymerisieren der Vinylverbindung und einer anderen ungesättigten Verbindung.
Ferner kann sie als ein Material verwendet werden, welches thermisch und elektrisch ausgezeichnet ist, und es kann durch Warme oder Licht gehärtet werden, und zwar für breit gefächerte Einsätze, wie als ein Harz für einen Resist, ein Dichtungsharz für eine Flüssigkristall-Anzeigetafel, ein Harz für einen Farbfilter eines Flüssigkristalls, eine UV-Beschichtungszusammensetzung, verschiedene Beschichtungsmittel, ein Adhäsiv, ein Aufbaulaminatmaterial und dergleichen.
Herkömmlicherweise werden Vinylverbindungen in breitem Umfang als ein Rohmaterial für verschiedene funktionelle Polymermaterialien, wie als ein lichtempfindliches Material, ein optisches Material, ein Dentalmaterial, ein elektronisches Material und Vernetzungsmittel für verschiedene Polymere, verwendet. Da jedoch höhere Leistungsfähigkeiten bei diesen Anwendungsbereichen in den letzten Jahren erforderlich waren, werden die physikalischen Eigenschaften, die als ein funktionelles Polymermaterial erforderlich sind, zunehmend drastischer. Als solche physikalischen Eigenschaften sind zum Beispiel Wärmebeständigkeit, Verwitterungsbeständigkeit, chemische Beständigkeit, niedriges Feuchtigkeitsabsorptionsverhalten, hoher Brechungsindex, hohe Bruchzähigkeit, niedrige dielektrische Konstante und niedriger dielektrischer Verlustfaktor erforderlich. Bis jetzt wurden diese erforderlichen physikalischen Eigenschaften nicht vollständig erfüllt.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine neue Vinylverbindung und eine härtbare Harzzusammensetzung bereitzustellen, welche jeweils durch Wärme oder Licht härtbar ist, und zu einem gehärteten Produkt mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und mit einer niedrigen dielektrischen Konstanten und einem niedrigen dielektrischen Verlustfaktor führt.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbindung der Formel (I)
worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten;
-(O-X-O)- für einen Rest der Formel (2) oder der Formel (3) steht, worin R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ gleich oder verschieden sind und für ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₈, R₁₉, R₂₀ und R₂₁ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und A ein linearer oder cyclischer Kohlenwasserstoff ist, welcher 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einen Substituenten aufweisen kann;
-(Y-O)- ein Rest der Formel (4) ist, worin R₂₄ und R₂₅ gleich oder verschieden sind und für ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und R₂₆ und R₂₇ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe oder eine statistische Anordnung von mindestens zwei Arten der Reste der Formel (4) stehen;
Z eine organische Gruppe ist, welche mindestens ein Kohlenstoffatom aufweist und welche ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Halogenatom enthalten kann;
jedes von a und b eine ganze Zahl von 0 bis 300 ist, mit der Maßgabe, das mindestens eines von a und b nicht 0 ist; und
jedes von c und d eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist.
Ferner sieht die vorliegende Erfindung eine härtbare Harzzusammensetzung vor, welche die Vinylverbindung der Formel (1) enthält. Ebenfalls wird eine lichtempfindliche Harzzusammensetzung bereitgestellt, die eine Verbindung der Erfindung und einen Photopolymerisationsstarter umfasst. Die vorliegende Erfindung sieht ebenfalls ein gehärtetes Produkt vor, welches durch Härten der obigen Zusammensetzungen erhältlich ist.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben eine Verbindung synthetisiert, die durch Einführen einer wärmehärtbaren funktionellen Gruppe an ein Ende eines bifunktionellen Polyphenylenetheroligomeren, das ausgezeichnete dielektrische Charakteristika und Wärmebeständigkeit von Polyphenylenether (nachfolgend manchmal als "PPE" bezeichnet) besitzt, erhalten wurde (japanische Patentanmeldung Nr. 2002-018508 ), und eine Verbindung, in die wärmehärtbare und lichthärtbare funktionelle Gruppen eingeführt wurden ( japanische Patentanmeldung Nr. 2002-038156 und 2002-055765 ). Obgleich jedoch die Verbindung, in die eine wärmehärtbare funktionelle Gruppe eingeführt worden ist, ausgezeichnete niedrige dielektrische Charakteristika aufweist, ist sie nicht lichthärtbar. Auf der anderen Seite ist die Verbindung, in welche wärmehärtbare und lichthärtbare funktionelle Gruppen eingeführt worden sind, lichthärtbar, während sie nicht die niedrigen dielektrischen Charakteristika einer wärmehärtbaren Verbindung erreicht. Somit haben die Erfinder der vorliegenden Anmeldung eifrige Untersuchungen zum Erhalt einer Verbindung durchgeführt, welche wärmehärtbare und lichthärtbare funktionelle Gruppen aufweist und niedrige dielektrische Charakteristika besitzt, die jenen einer wärmehärtbaren Verbindung entspricht. Als ein Ergebnis haben die Erfinder der vorliegenden Anmeldung herausgefunden, dass ein gehärtetes Produkt mit hoher Härtbarkeit, einer niedrigen dielektrischen Konstanten, einem niedrigen dielektrischen Verlustfaktor und einer hohen Wärmebeständigkeit erhalten werden kann durch Einführen einer Vinylgruppe in eine bifunktionelle PPE-Oligomerverbindung der Formel (1). Demgemäß haben die Erfinder die vorliegende Erfindung bewerkstelligt.
Üblicherweise ist der Substituent auf dem Rest A eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Wenn -(O-X-O)- durch die Formel (3) angegeben wird, ist jedes von R₁ und R₂ vorzugsweise eine Alkylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe.
Ein bevorzugter -(O-X-O)-Rest ist einer, in welchem R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ gleich oder unterschiedlich sind und für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen und R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₈, R₁₉, R₂₀ und R₂₁ gleich oder unterschiedlich sind und für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen. Stärker bevorzugt ist ein -(O-X-O)-Rest, in welchem R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ eine Methylgruppe sind und R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₈, R₁₉, R₂₀ und R₂₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe sind.
Bevorzugt ist -(-Y-O-)-, worin R₂₄ und R₂₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind und R₂₆ und R₂₇ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind.
Stärker bevorzugt wird -(O-X-O)- durch die Formel (7) repräsentiert, und -(Y-O)- wird durch die Formel (5) oder die Formel (6) repräsentiert.
Z ist vorzugsweise eine organische Gruppe, welche 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, und welche ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom enthalten kann. Spezieller schließen Beispiele davon die folgenden Gruppen ein:
Das Herstellungsverfahren der Vinylverbindung der Formel (1) ist nicht spezifisch beschränkt, und die Vinylverbindung der Formel (1) kann durch beliebige Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann es erhalten werden, indem eine Verbindung der Formel (8) mit Chlormethylstyrol in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, wie Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat oder Natriumethoxid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie Benzyltri-n-butylammoniumbromid oder 18-Kronen-6-ether, umgesetzt wird. H-[O-Y]_a-[O-X-O]-[Y-O]_b-H (8)worin -(O-X-O)-, -(Y-O)-, a und b die oben definiert sind.
Die Verbindung der Formel (8) wird zum Beispiel durch das Verfahren hergestellt, welches in der JP-A-2003-12796 oder in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-018508 beschrieben ist, worin ein zweiwertiges Phenol und ein einwertiges Phenol copolymerisiert werden.
Nun wird die härtbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erklärt. Die obige härtbare Harzzusammensetzung enthält die vorstehend erläuterte Vinylverbindung der vorliegenden Erfindung. Es ist möglich, ein bekanntes Epoxidharz, ein Oxetanharz, eine Verbindung mit einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe, Photopolymerisations- und/oder Wärmepolymerisationsstarter, einen Photosensibilisator oder dergleichen in die oben genannte Harzzusammensetzung einzuarbeiten.
Das Epoxidharz kann aus allgemein bekannten Epoxidharzen gewählt werden. Beispiele davon schließen ein Epoxidharz vom Bisphenol A-Typ, ein Epoxidharz vom Bisphenol F-Typ, ein Epoxidharz vom Biphenol-Typ, ein Epoxidharz vom Phenol-Novolak-Typ, ein Epoxidharz vom Cresol-Novolak-Typ, ein Epoxidharz vom Xylol-Novolak-Typ, Triglycidylisocyanurat, ein alicyclisches Epoxidharz, ein Epoxidharz vom Dicyclopentadien-Novolak-Typ, ein Epoxidharz vom Biphenyl-Novolak-Typ und Epoxidharze mit einer PPE-Struktur, offenbart in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2001-353194 und 2002-018508 , ein. Diese Epoxidharze können allein oder in Kombination verwendet werden.
Das Oxetanharz kann aus allgemein bekannten Oxetanharzen gewählt werden. Beispiele für das Oxetanharz schließen Alkyloxetane wie Oxetan, 2-Methyloxetan, 2,2-Dimethyloxetan, 3-Methyloxetan und 3,3-Dimethyloxetan, 3-Methyl-3-methoxymethyloxetan, 3,3'-Di(trifluormethyl)perfluoroxetan, 2-Chlormethyloxetan, 3,3-Bis(chlormethyl)oxetan, OXT-101 (Handelsname, vertrieben von TOAGOSEI Co., Ltd.) und OXT-121 (Handelsname, vertrieben von TOAGOSEI Co., Ltd.) ein. Diese Oxetanharze können allein oder in Kombination verwendet werden.
Wenn das Epoxidharz und/oder das Oxetanharz in der härtbaren Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können ein Epoxidharz-Härtungsmittel und/oder ein Oxetanharz-Härtungsmittel verwendet werden. Das Epoxidharz-Härtungsmittel wird aus allgemein bekannten Härtungsmittel gewählt. Beispiele für das Epoxidharz-Härtungsmittel schließen Imidazolderivate wie 2-Methylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazol und 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazol; Aminverbindungen wie Dicyandiamid, Benzyldimethylamin und 4-Methyl-N,N-dimethylbenzylamin; und Phosphorverbindungen wie Phosphinverbindungen und Phosphoniumverbindungen ein. Das Oxetanharz-Härtungsmittel kann aus bekannten kationischen Polymerisationsstartern gewählt werden. Im Handel verfügbare Beispiele schließen SAN-AID SI-60L, SAN-AID SI-80L, SAN-AID SI-100L (vertrieben von Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), CI-2064 (vertrieben von Nippon Soda Co., Ltd.), IRGACURE261 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals), ADEKAOPTMER SP-170, ADEKAOPTMER SP-150 (vertrieben von Asahi Denka Kogyo K.K.) und CYRACURE UVI-6990 (vertrieben von Union Carbid Corporation) ein. Die kationischen Polymerisationsstarter können als ein Epoxidharz-Härtungsmittel verwendet werden. Diese Härtungsmittel können allein oder in Kombination angewendet werden.
Die Verbindung mit einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe kann aus allgemein bekannten Verbindungen mit einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe gewählt werden. Beispiele davon schließen Vinylverbindungen wie Ethylen, Propylen und Styrol, (Meth)acrylate von einwertigen und mehrwertigen Alkoholen wie Methyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, Polypropylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropandi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltetra(meth)acrylat und Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat, Epoxy(meth)acrylate wie zum Beispiel Epoxy(meth)acrylat vom Bisphenol A-Typ, Epoxy(meth)acrylat vom Bisphenol F-Typ und Epoxy(meth)acrylate mit einer PPE-Struktur, beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2001-387968 und 2002-038156 , (Meth)acrylate mit einem PPE-Gerüst, beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-053653 und 2002-055765 , und ein Benzocyclobutenharz ein. Diese Verbindungen mit einer ungesättigten Gruppe können allein oder in Kombination verwendet werden.
Der Photopolymerisationsstarter kann aus allgemein bekannten Photopolymerisationsstartern gewählt werden. Beispiele für den Photopolymerisationsstarter schließen α-Diketone wie Benzyl und Diacetyl, Acyloinether wie Benzoylethylether und Benzoinisopropylether, Thioxanthone wie Thioxanthon, 2,4-Diethylthioxanthon und 2-Isopropylthioxanthon, Benzophenone wie Benzophenon und 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenon, Acetophenone wie Acetophenon, 2,2'-Dimethoxy-2-phenylacetophenon und β-Methoxyacetophenon und Aminoacetophenone wie 2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-on und 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(-4-morpholinophenyl)-butanon-1 ein. Diese Photopolymerisationsstarter werden allein oder in Kombination verwendet.
Ferner kann der Photopolymerisationsstarter in Kombination mit einer Art oder mit mindestens zwei Arten von bekannten Photosensibilisatoren verwendet werden. Beispiele für den Photosensibilisator schließen N,N-Dimethylaminoethylbenzoat, N,N-Dimethylaminoisoamylbenzoat, Triethanolamin und Triethylamin ein.
Der thermische Polymerisationsstarter kann aus allgemein bekannten thermischen Polymerisationsstartern gewählt werden. Beispiele davon schließen Peroxide wie Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, Di-t-butylperoxid, Diisopropylperoxycarbonat und Di-2-ethylhexylperoxycarbonat und Azoverbindungen wie Azobisisobutylonitril ein.
Ferner, wenn die härtbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, kann ein bekanntes Additiv wie ein anorganischer Füllstoff, ein Farbpigment, ein Antischäumungsmittel, ein Oberflächenkonditionierer, ein Flammenverzögerungsmittel, ein UV-Absorber, ein Antioxidans, ein Polymerisationsinhibitor oder ein Flussreguliermittel nach Bedarf hinzugesetzt werden. Beispiele für den anorganischen Füllstoff schließen Silicas wie naürlichen Silica, Kieselpuder und amorphes Silica, weißen Kohlenstoff, Titanweiß, Aerosil, Aluminiumoxid, Talkum, natürlichen Glimmer, synthetischen Glimmer, Kaolin, Ton, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, E-Glas, A-Glas, C-Glas, L-Glas, D-Glas, S-Glas und M-Glas G20 ein. Die so erhaltene härtbare Harzzusammensetzung ist für verschiedene Anwendungen, wie für eine Lötresistzusammensetzung, Aufbau-Verdrahtungsplattenmaterialien, Isolierungsbeschichtungen, Adhäsive, Drucktinten und Beschichtungsmitteln geeignet.
Das gehärtete Produkt der vorliegenden Erfindung kann erhalten werden, indem die härtbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, welche durch das obige Verfahren erhalten wird, gemäß einem bekannten Härtungsverfahren, wie einem Härtungsverfahren unter Einsatz eines Elektronenstrahls, von ultraviolettem Licht oder Wärme, gehärtet wird. Wenn ultraviolettes Licht für das Härten zur Anwendung kommt, kann eine Niederdruck-Quecksilberlampe, eine Mitteldruck-Quecksilberlampe, eine Hochdruck-Quecksilberlampe, eine Ultrahochdruck-Quecksilberlampe, eine Xenonlampe und eine Metallhalogenidlampe als eine Lichtquelle für ultraviolettes Licht verwendet werden.
Wirkung der Erfindung
Die Vinylverbindung der vorliegenden Erfindung besitzt eine hohe Glasübergangstemperatur und führt zu einem gehärteten Produkt mit einer niedrigen dielektrischen Konstanten und einem niedrigen dielektrischen Verlustfaktor, sodass sie in beachtlicher Weise als ein hochfunktionelles Polymermaterial brauchbar ist.
Ferner kann die Vinylverbindung der vorliegenden Erfindung durch Wärme oder Licht gehärtet werden, sodass sie als ein thermisch und elektrisch ausgezeichnetes Material für verschiedene Anwendungen, wie für verschiedene Beschichtungsmittel, UV-Beschichtungszusammensetzungen, Adhäsive, Resiste und Aufbau-Laminatmaterialien, verwendet werden.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird konkreter mit Bezug auf Beispiele nachfolgend erklärt, obgleich die vorliegende Erfindung nicht speziell auf diese Beispiele beschränkt sein soll. Zahlenmittlere Molekulargewichte und gewichtsmittlere Molekulargewichte wurden gemäß dem Gelpermeations-Chromatographie (GPC)-Verfahren gemessen.
Beispiel 1
Synthese von bifunktioneller PPE-Oligomerverbindung
Ein longitudinal langer Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinführrohr und Prallblechen ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 43,2 g (0,16 Mol) 2,2',3‚3',5,5'-Hexamethyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diol als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurden tropfenweise dem Reaktor über 120 Minuten hinzugesetzt, während eine Durchblasung mit 2 l/min Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde ein Rühren während 60 Minuten durchgeführt, während das Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässrige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit einer wässrigen 1N Chorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde durch einen Verdampfer konzentriert und dann unter reduziertem Druck getrocknet, um 96,7 g eines Harzes zu erhalten, das durch die Formel (8) repräsentiert wird. Das Harz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 810, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 105 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 475.
Synthese von Vinylverbindung
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 50 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde durch eine NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6 Stunden des Rührens beendet. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Eine organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise Methanol hinzugesetzt, um eine erneute Ausfällung durchzuführen. Ein Feststoff wurde mittels Filtration gewonnen, und der gewonnene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 44 g eines durch die Formel (1) repräsentierten Vinylverbindungsharzes erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 993 und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1 499.
Beispiel 2
10 g des in Beispiel 1 erhaltenen Vinylverbindungsharzes wurden bei 150 °C geschmolzen, entgast und geformt und dann thermisch bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, um ein gehärtetes Produkt zu erhalten.
Beispiel 3
6 g des in Beispiel 1 erhaltenen Vinylverbindungsharzes und 0,6 g IRGACURE819 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals, Photopolymerisationsstarter) wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattier-Laminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgetragen und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde ein Musterfilm darauf gelegt, und die Kupferplattier-Laminatoberfläche wurde bei 2 000 mJ/cm² unter Anwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft (vertrieben von EYE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151, Lichtquelle: Metallhalogenidlampe) ausgesetzt. Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht belichtete Bereiche in Methylethylketon gelöst, um ein Entwicklungsmuster eines Harz-gehärteten Produktes zu erhalten. Die Bleistiftkratzfestigkeit (JIS K5400) des Harzgehärteten Produktes betrug H.
Messmethoden
Das gehärtete Produkt des in Beispiel 2 erhaltenen Vinylverbindungsharzes wurde bezüglich der Eigenschaften durch die folgenden Methoden evaluiert.
Glasübergangstemperatur (Tg): bestimmt gemäß einer Messung der dynamischen Viskoelastizität (DMA). Die Messung wurde bei einer Oszillationsfrequenz von 10 Hz durchgeführt.
Dielektrische Konstante und dielektrischer Verlustfaktor: bestimmt gemäß eines Hohlraum-Resonanz-Oszillationsverfahrens.
Die Tabelle 1 zeigt die Beurteilungsergebnisse der obigen physikalischen Eigenschaften. Tabelle 1

Beispiel 2

Tg (°C) 195

Dielektrische Konstante (1 GHz) 2,71

Dielektrischer Verlustfaktor (1 GHz) 0,0041
Beispiel 4
(Synthese von bifunktioneller PPE-Oligomerverbindung)
Ein longitudinal langer Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinführrohr und Prallwänden ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 45,4 g (0,16 Mol) 4,4'-(1-Methylethyliden)bis(2,6-dimethylphenol) als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurden tropfenweise der Mischung in dem Reaktor über 120 Minuten hinzugesetzt, während ein Durchblasen mit 2 l/min Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Rühren 60 Minuten lang fortgesetzt, während das Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässrige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit einer wässrigen 1N Chlorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde mittels eines Verdampfers konzentriert, und dann wurde unter reduziertem Druck getrocknet, um 98,8 g eines Harzes der Formel (8) zu erhalten. Das Harz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 845, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 106 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 451.
(Synthese von einer Vinylverbindung)
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 47 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde mittels einer NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6 Stunden des Rührens abgebrochen. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Eine organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise zu Methanol hinzugesetzt, um eine erneute Präzipitation durchzuführen. Ein Feststoff wurde mittels Filtration gewonnen, und der gewonnene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 40 g eines Vinylverbindungsharzes der Formel (1) erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1 015 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 504.
10 g des Vinylverbindungsharzes wurden bei 150 °C geschmolzen, entgast und geformt und dann bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, um ein gehärtetes Produkt zu erhalten. Die Tabelle 2 zeigt Evaluierungsergebnisse der Eigenschaften des gehärteten Produktes.
6 g des obigen Vinylverbindungsharzes wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, und 0,6 g Darocur 1173 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals, Photopolymerisationsstarter) wurden der resultierenden Lösung hinzugesetzt, wodurch man eine Harzzusammensetzung erhielt. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattier-Laminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgebracht und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde ein Musterfilm aufgebracht, und die Kupferplattierlaminatoberfläche wurde bei 2 000 mJ unter Verwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft (vertrieben von EXE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151, Lichtquelle: Metallhalogenidlampe) belichtet. Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht belichtete Bereiche in Methylethylketon gelöst, um ein Entwicklungsmuster eines harzgehärteten Produktes zu erhalten. Die Bleistiftkratzfestigkeit (JIS K5400) des harzgehärteten Produktes betrug H.
Beispiel 5
(Synthese von biofunktioneller PPE-Oligomerverbindung)
Ein longitudinal langer Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinlassrohr und Prallwänden ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 51,8 g (0,16 Mol) 4,4'-Cyclohexylidenbis-(2,6-dimethylphenol) als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurde tropfenweise der Mischung in dem Reaktor über 120 Minuten hinzugesetzt, während ein Durchblasen mit 2 l/min Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde ein Rühren während 60 Minuten durchgeführt, während das Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässrige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit wässriger 1N Chlorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die so erhaltene Lösung wurde durch einen Verdampfer konzentriert und dann unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch man 102,6 g eines Harzes der Formel (8) erhielt. Das Harz besaß ein zahlenmittle res Molekulargewicht von 877, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 183 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 477.
(Synthese einer Vinylverbindung)
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 50 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde durch eine NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6 Stunden des Rührens abgebrochen. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Eine organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise zu Methanol gegeben, um eine erneute Präzipitation durchzuführen. Ein Feststoff wurde mittels Filtration zurückgewonnen, und der zurückgewonnen Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 42 g eines durch die Formel (1) repräsentierten Vinylverbindungsharzes erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1 022 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 533.
10 g des Vinylverbindungsharzes wurden geschmolzen, entgast und bei 150 °C geformt und dann bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, um ein gehärtetes Produkt zu erhalten. Die Tabelle 2 zeigt Beurteilungsergebnisse der Eigenschaften des gehärteten Produktes.
6 g des obigen Vinylverbindungsharzes wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, und 0,6 g Darocur 1173 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals, Photopolymerisationsstarter) wurden der resultierenden Lösung hinzugesetzt, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattierlaminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgetragen und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde eine Musterfolie daraufgelegt, und die Kupferplattierlaminatoberfläche wurde mit 2 000 mJ unter Verwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft belichtet (vertrieben von EYE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151, Lichtquelle: Metallhalogenidlampe). Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht-belichtete Bereiche in Methylethylketon gelöst, wodurch man ein Entwicklungsmuster eines Harzgehärteten Produktes erhielt. Die Bleistift-Kratzfestigkeit (JIS K5400) des Harzgehärteten Produktes betrug H.
Beispiel 6
(Synthese von bifunktioneller PPE-Oligomerverbindung)
Ein longitudinal länglicher Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinlassrohr und Prallwänden ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 45,4 g (0,16 Mol) 4,4'-Methylidenbis-(2,3,6-trimethylphenol) als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurden tropfenweise zu der Mischung im Reaktor während 120 Minuten hinzugesetzt, während ein Durchblasen mit 2 l/min von Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde ein Rühren während 60 Minuten durchgeführt, während das Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässrige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde zu der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit wässriger 1N Chlorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde mittels eines Verdampfers konzentriert und dann unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch man 97,4 g eines Harzes der Formel (8) erhielt. Das Harz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 852, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 133 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 460.
(Synthese einer Vinylverbindung)
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 48 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde mittels einer NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6 Stunden des Rührens beendet. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Eine organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise Methanol hinzugesetzt, um eine erneute Präzipitation durchzuführen. Ein Feststoff wurde mittels Filtration gewonnen, und der gewonnene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 38 g eines durch die Formel (1) repräsentierten Vinylverbindungsharzes erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1 011 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 510.
10 g des Vinylverbindungsharzes wurden geschmolzen, bei 150 °C entgast und geformt und dann bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, um ein gehärtetes Produkt zu erhalten. Die Tabelle 2 zeigt die Beurteilungsergebnisse von Eigenschaften des gehärteten Produktes.
6 g des obigen Vinylverbindungsharzes wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, und 0,6 g Darocur 1173 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals, Photopolymerisationsstarter) wurden der resultierenden Lösung hinzugesetzt, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattierlaminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgetragen und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde ein Musterfolie aufgelegt, und die Kupferplattierlaminatoberfläche wurde bei 2 000 mJ unter Verwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft (vertrieben von EXE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151), Lichtquelle: Metallhalogenidlampe) belichtet. Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht-belichtete Berei che in Methylethylketon gelöst, wodurch man ein Entwicklungsmuster eines Harzgehärteten Produktes erhielt. Die Bleistift-Kratzfestigkeit (JIS K5400) des Harzgehärteten Produktes betrug H.
Beispiel 7
(Synthese von bifunktioneller PPE-Oligomerverbindung)
Ein longitudinal langer Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinlassrohr und Prallwänden ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 68,8 g (0,16 Mol) 4,4'-[1,4-Phenylenbis(1-methylethyliden)]bis(2,3,6-trimethylphenol) als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurden tropfenweise der Mischung im Reaktor während 120 Minuten hinzugesetzt, während ein Durchblasen mit 2 l/min Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde ein Rühren während 60 Minuten durchgeführt, während das Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässrige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit wässriger 1N Chlorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die so erhaltene Lösung wurde mittels eines Verdampfers konzentriert und dann unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch man 114,6 g eines durch die Formel (8) repräsentierten Harzes erhielt. Das Harz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 934, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 223 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 496.
(Synthese einer Vinylverbindung)
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 52 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde durch eine NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6 Stunden des Rührens beendet. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Eine organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise Methanol hinzugesetzt, um eine erneute Präzipitation durchzuführen. Ein Feststoff wurde mittels Filtration gewonnen, und der gewonnene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 44 g eines durch die Formel (1) repräsentierten Vinylverbindungsharzes erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1 107 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 651.
10 g des Vinylverbindungsharzes wurden bei 150 °C geschmolzen, entgast und geformt und dann bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, wodurch man ein gehärtetes Produkt erhielt. Die Tabelle 2 zeigt Beurteilungsergebnisse der Eigenschaften des gehärteten Produktes.
6 g des obigen Vinylverbindungsharzes wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, und 0,6 g Darocur 1173 (vertrieben von Ciba Specialty Chemical, Photopolymerisationsstarter) wurden der resultierenden Lösung hinzugesetzt, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattierlaminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgetragen und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde eine Musterfolie aufgelegt, und die Kupferplattierlaminatoberfläche wurde bei 2 000 mJ unter Verwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft (vertrieben von EYE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151, Lichtquelle: Metallhalogenidlampe) belichtet. Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht-belichtete Bereiche in dem Methylethylketon gelöst, wodurch man ein Entwicklungsmuster eines Harzgehärteten Produktes erhielt. Die Bleistift-Kratzfestigkeit (JIS K5400) des Harz-gehärteten Produktes belief sich auf H.
Beispiel 8
(Synthese von bifunktioneller PPE-Oligomerverbindung)
Ein longitudinal länglicher Reaktor mit einem Volumen von 2 Litern, und der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Lufteinlassrohr und Prallwänden ausgestattet war, wurde mit 1,3 g (0,012 Mol) CuCl, 70,7 g (0,55 Mol) Di-n-butylamin und 400 g Methylethylketon befüllt. Die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 40 °C gerührt. Eine Lösung von 41,0 g (0,16 Mol) 4,4'-Methylenbis(2,6-dimethylphenol) als ein zweiwertiges Phenol und 58,6 g (0,48 Mol) 2,6-Dimethylphenol in 800 g Methylethylketon wurden tropfenweise der Mischung in dem Reaktor während 120 Minuten hinzugesetzt, während ein Durchblasen mit 2 l/min Luft durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Zugabe wurde ein Rühren während 60 Minuten durchgeführt, während ein Durchblasen mit 2 l/min Luft fortgesetzt wurde. Eine wässerige Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetatlösung wurde der gerührten Mischung hinzugesetzt, um die Reaktion zu beenden. Dann wurde ein Waschen mit wässriger 1N Chlorwasserstoffsäurelösung durchgeführt, und dann wurde ein Waschen mit reinem Wasser durchgeführt. Die so erhaltene Lösung wurde mittels eines Verdampfers konzentriert und dann unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch man 94,6 g eines Harzes, das durch die Formel (8) repräsentiert wird, erhielt. Das Harz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 801, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 081 und ein Hydroxylgruppenäquivalent von 455.
(Synthese einer Vinylverbindung)
Ein Reaktor, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurde mit 48 g des obigen Harzes, 26 g Chlormethylstyrol (vertrieben von Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 200 g Tetrahydrofuran, 24 g Kaliumcarbonat und 6 g 18-Kronen-6-ether befüllt, und die Komponenten wurden bei einer Reaktionstemperatur von 30 °C gerührt. Die Reaktion wurde mittels einer NMR-Messung verfolgt, und die Reaktion wurde nach 6-stündigem Rühren abgebrochen. Das Tetrahydrofuran wurde abgedampft, und dann wurde das resultierende Produkt mit 200 g Toluol verdünnt und dann mit reinem Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde konzentriert und dann tropfenweise Methanol hinzugesetzt, um eine erneute Präzipitation durchzuführen. Der Feststoff wurde mittels Filtration gewonnen, und der gewonnene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wodurch man 39 g eines Vinylverbindungsharzes, das durch die Formel (1) repräsentiert wird, erhielt. Das Vinylverbindungsharz besaß ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 988 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 420.
10 g eines Vinylverbindungsharzes wurden geschmolzen, es wurde bei 150 °C entgast und geformt und dann bei 200 °C 6 Stunden lang gehärtet, wodurch man ein gehärtetes Produkt erhielt. Die Tabelle 2 zeigt Beurteilungsergebnisse der Eigenschaften des gehärteten Produktes.
6 g des obigen Vinylverbindungsharzes wurden in 4 g Carbitolacetat gelöst, und 0,6 g Darocur 1173 (vertrieben von Ciba Specialty Chemicals, Photopolymerisationsstarter) wurden der resultierenden Lösung hinzugesetzt, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Die Harzzusammensetzung wurde auf eine Kupferplattierlaminatoberfläche mit einer Siebdruckmaschine aufgebracht und dann mit einem Lufttrockner bei 80 °C 30 Minuten lang getrocknet. Dann wurde eine Musterfolie aufgelegt, und die Kupferplattierlaminatoberfläche wurde bei 2 000 mJ unter Verwendung einer UV-Bestrahlungsgerätschaft (vertrieben von EXE GRAPHICS Co., Ltd.: UB0151, Lichtquelle: Metalihalogenidlampe) belichtet. Nach der Belichtung wurde eine Entwicklung mit Methylethylketon durchgeführt. In diesem Fall wurden nur nicht-belichtete Bereiche in Methylethylketon gelöst, wodurch man ein Entwicklungsmuster eines Harz-gehärteten Produktes erhielt. Die Bleistift-Kratzfestigkeit (JIS K5400) des Harzgehärteten Produktes belief sich auf H.

Die Tabelle 2 zeigt Evaluierungsergebnisse von physikalischen Eigenschaften der oben gehärteten Produkte. Tabelle 2

	Beispiel 4	Beispiel 5	Beispiel 6	Beispiel 7	Beispiel 8
	Gehärtetes Produkt	Gehärtetes Produkt	Gehärtetes Produkt	Gehärtetes Produkt	Gehärtetes Produkt
Tg(°C)	188	192	190	202	191
Dielektrische Konstante (1 GHz)	2,80	2,82	2,79	2,80	2,78
Dielektrischer Verlustfaktor (1 GHz)	0,0055	0,0053	0,0053	0,0054	0,0052

Wenn ein beliebiges von R₁ bis R₇ für eine Alkyl- oder halogenierte Alkylgruppe steht, bedeutet sie typischerweise eine C₁-C₆-Alkyl- oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppe.
Typischerweise ist der Rest A in der Formel (3) nicht substituiert oder mit bis zu 10, vorzugsweise mit bis zu 5, C₁-C₆-Alkyl-Substituenten substituiert.
Typischerweise ist -(Y-O)- ein Rest der Formel (4) oder eine statistische Anordnung von 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, stärker bevorzugt 2 bis 3, Resten der Formel (4). Vorzugsweise ist -(Y-O)- ein Rest der Formel (5) oder (6) oder eine statistische Anordnung von 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, stärker bevorzugt 2 bis 3, Resten der Formel (5) oder (6).
Wenn Z für -(CH₂)_n- steht, ist n typischerweise 1 bis 10. Wenn Z [(CH₂)_n-O-CH₂] repräsentiert, ist n typischerweise 0 bis 9 und vorzugsweise 1 bis 9.

Claims

Verbindung der Formel (1)
worin: R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten; -(O-X-O)- für einen Rest der Formel (2) oder der Formel (3) steht, worin R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ gleich oder verschieden sind und für ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₈, R₁₉, R₂₀ und R₂₁ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und A ein linearer oder cyclischer Kohlenwasserstoff ist, welcher 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einen Substituenten aufweisen kann; -(Y-O)- ein Rest der Formel (4) ist, worin R₂₄ und R₂₅ gleich oder verschieden sind und für ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe stehen und R₂₆ und R₂₇ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe oder eine statistische Anordnung von mindestens zwei Arten der Reste der Formel (4) stehen; Z eine organische Gruppe ist, welche mindestens ein Kohlenstoffatom aufweist und welche ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Halogenatom enthalten kann; jedes von a und b eine ganze Zahl von 0 bis 300 ist, mit der Maßgabe, das mindestens eines von a und b nicht 0 ist; und jedes von c und d eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist.
Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ in der Formel (2) oder der Formel (3) gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen und R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₈, R₁₉, R₂₀ und R₂₁ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen.
Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R₂₄ und R₂₅ in der Formel (4) gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, und R₂₆ und R₂₇ in der Formel (4) gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Verbindung gemäß mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, worin R₈, R₉, R₁₀, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₂₂ und R₂₃ in der Formel (2) oder der Formel (3) für eine Methylgruppe stehen und -(Y-O)- ein Rest der Formel (5) oder der Formel (6) oder eine statistische Anordnung von mindestens zwei Resten der Formeln (5) und der Formel (6) stehen.
Verbindung gemäß mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, worin der Rest der Formel (2) ein Rest der Formel (7) ist.
Härtbare Harzzusammensetzung, umfassend eine Verbindung gemäß mindestens einem der vorstehenden Ansprüche.
Lichtempfindliche Harzzusammensetzung, umfassend eine Verbindung gemäß mindestens einem der vorstehenden Ansprüche und einen Photopolymerisationsinitiator.
Gehärtetes Produkt, das durch Härten einer härtbaren Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 6 oder 7 erhältlich ist.