DE60130454T2

DE60130454T2 - Benzoylpyridin-Derivate oder deren Salze, diese als aktive Komponente enthaltende Fungizide, ihr Herstellungsverfahren und Zwischenprodukte für ihre Herstellung

Info

Publication number: DE60130454T2
Application number: DE60130454T
Authority: DE
Inventors: Hisaya Kusatsu-shi NISHIDE; Munekazu Kusastu-shi OGAWA; H. Kusatshu-shi KOMINAMI; Koji Kusatsu-shi HIGUCHI; A. Kusatshu-shi NISHIMURA
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 2000-07-05
Filing date: 2001-07-05
Publication date: 2008-06-05
Anticipated expiration: 2021-07-06
Also published as: PL209746B1; MXPA02012875A; EP1296952A1; HUP0400527A3; US6770662B2; US20030216444A1; PL360431A1; BR0112199A; ES2296767T3; EG22882A; RS50913B; LU93106I2; FR15C0008I2; MA25827A1; CN100336807C; ATE372984T1; WO2002002527A1; YU101302A; EP1296952B9; HUP0400527A2

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neue Benzoylpyridin-Derivate oder deren Salze, ein Fungizid, das sie als aktive Komponente enthält, ihr Herstellungsverfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, und die Verwendung von Benzoylpyridin-Derivaten als Fungizide.
STAND DER TECHNIK
Benzoylpyridin-Derivate, die analog sind zu den Verbindungen der vorliegenden Erfindung, können Verbindungen sein, wie sie z.B. beschrieben sind in WO99/41237 , WO99/38845 , WO96/17829, JP-A-7-309837 und JP-A-2-275858 . Sie sind jedoch von den Verbindungen der vorliegenden Erfindung verschieden. Außerdem ist der Verwendungszweck dieser Verbindungen verschieden von dem der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Viele Fungizide, die konventionell bereitgestellt wurden, weisen in ihrer Bekämpfungswirkung gegenüber Schädlingen, die Pflanzenkrankheiten verursachen, ihre eigenen Eigenschaften auf. Einige weisen eine etwas schlechtere Heilwirkung im Vergleich mit einer vorbeugenden Wirkung auf, und einige weisen eine Restwirkung auf, die nur für eine relativ kurze Zeitperiode vorhanden ist, weshalb ihre Bekämpfungswirkung gegen Schädlinge in einigen Fällen dazu tendiert, praktisch unzulänglich zu sein. Es bestand deshalb das Bedürfnis nach der Entwicklung einer neuen Verbindung, die eine starke bekämpfende Wirkung gegen Schädlinge, die Pflanzenkrankheiten verursachen, aufweist.
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um die vorstehenden Probleme zu überwinden, und als Ergebnis haben sie gefunden, dass die Verwendung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung als Wirkstoff eine hervorragende vorbeugende Wirkung und heilende Wirkung gegen verschiedene Pflanzenkrankheiten aufweist, insbesondere Mehltau von Gerste, Gemüse, Früchten und blühenden Pflanzen, und dadurch wurde die vorliegende Erfindung erzielt.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Benzoylpyridin-Derivats der Formel (I) oder sein Salz als Fungizid:
worin X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkoxygruppe, eine substituierbare Aryloxygruppe, ausgewählt aus einer Naphthyloxygruppe und einer Phenoxygruppe, eine substituierbare C_3-10-Cycloalkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine substituierbare Kohlenwasserstoffgruppe, wie in Anspruch 1 definiert, eine substituierbare C_1-6-Alkylthiogruppe, wie in Anspruch 1 definiert, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, die verestert oder amidiert sein kann, wie in Anspruch 1 definiert, oder eine substituierbare Aminogruppe, wie in Anspruch 1 definiert, ist, n 1, 2, 3 oder 4 ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist, R² eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; m 1, 2, 3 oder 4 ist (mit der Maßgabe, dass der Fall, in dem der Pyridinring durch eine Benzoylgruppe in 2-Stellung substituiert ist, der Pyridinring durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzyloxygruppe in der 3-Stellung substituiert ist, n 1 ist, und m 1 oder 2 ist, ausgeschlossen ist. Die Erfindung stellt ferner ein Benzoylpyridin-Derivat nach Anspruch 1 und ein Fungizid, das dieses als Wirkstoff enthält, sein Herstellungsverfahren und ein Zwischenprodukt zu seiner Herstellung bereit.
Das durch X repräsentierte Halogenatom kann Fluor, Chlor, Brom oder Iod sein, und vorzugsweise wird Fluor, Chlor oder Brom verwendet.
Die Alkoxy-Einheit in der durch X repräsentierten substituierbaren Alkoxygruppe ist C_1-6-Alkoxy (wie z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy oder t-Butoxy), und vorzugsweise ist es C_1-4-Alkoxy (wie z.B. Methoxy oder Ethoxy). Der Substituent der substituierbaren Alkoxygruppe kann einen bis fünf Substituenten, die gleich oder verschieden sind, sein, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, ein Halogen (wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), ein C_1-4-Halogenalkoxy, wie z.B. CF₃O oder HCF₂O, ein C_3-6-Cycloalkyl, Amino, ein C_1-6-Alkylthio und Cyano. Von diesen substituierbaren Alkoxygruppen ist eine Alkoxygruppe, die nicht substituiert ist, bevorzugt, insbesondere eine C_1-4-Alkoxygruppe.
Die Aryl-Einheit in der durch X repräsentierten substituierbaren Aryloxygruppe ist ausgewählt aus Naphthyl als polycyclische Gruppe vom Kondensations-Typ und Phenyl, wobei Phenyl bevorzugt ist. Der Substituent der substituierbaren Aryloxygruppe kann Halogen, ein C_1-6-Alkyl, ein Alkoxy oder Hydroxyl sein. Von diesen substituierbaren Aryloxygruppen ist eine Phenoxygruppe besonders bevorzugt.
Die C_3-10-Cycloalkyl-Einheit in der durch X repräsentierten substituierbaren C_3-10-Cycloalkoxygruppe ist eine solche, die eine Kohlenstoffzahl von 3 bis 10 aufweist, und eine monocyclische Gruppe, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl, sowie eine polycyclische Gruppe vom Kondensations-Typ können z.B. genannt werden. Bevorzugt ist jedoch eine monocyclische Gruppe. Der Substituent der substituierbaren Cycloalkoxygruppe kann ein Halogen, ein Alkyl, ein Alkoxy oder Hydroxyl sein. Von diesen substituierbaren Cycloalkoxygruppen ist eine Cyclohexyloxygruppe besonders bevorzugt. Die Kohlenwasserstoff-Einheit in der durch X repräsentierten substituierbaren Wasserstoffgruppe ist ausgewählt aus einer C_1-6-Alkylgruppe (wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder t-Butyl), einem C_2-6-Alkenyl (wie z.B. Vinyl, Allyl, Isopropenyl oder 3-Methyl-2-butenyl), einem C_2-6-Alkinyl (wie z.B. Ethinyl, 1-Propinyl oder 2-Propinyl), einem C_3-6-Cycloalkyl (wie z.B. Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl) oder einem C_6-10-Aryl. Der Substituent der substituierbaren Kohlenwasserstoffgruppe kann ferner einen bis fünf Substituenten darstellen, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem C_6-10-Aryl, aus einem C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, einem Halogen (wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), einem C_1-4-Halogenalkoxy, wie z.B. CF₃O oder HCF₂O, einem C_3-6-Cycloalkyl, Amino, einem C_1-6-Alkylthio und Cyano. Von diesen substituierbaren Kohlenwasserstoffgruppen ist eine substituierbare C_1-6-Alkylgruppe bevorzugt, und besonders bevorzugt ist eine C_1-6-Alkylgruppe. Unter den bevorzugten Alkylgruppe ist eine C_1-4-Alkylgruppe besonders bevorzugt.
Die Alkylthio-Einheit in der durch X repräsentierten substituierbaren C_1-6-Alkylthiogruppe ist ein C_1-6-Alkylthio (wie z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Butylthio, Isobutylthio oder t-Butylthio), und vorzugsweise C_1-4-Alkylthio (wie z.B. Methylthio oder Ethylthio). Von diesen C_1-6-Alkylthiogruppen, die substituiert sein können, ist eine C_1-6-Alkylthiogruppe bevorzugt, und besonders bevorzugt ist eine C_1-4-Alkylthiogruppe. Der Substituent der substituierbaren C_1-6-Alkylthiogruppe kann ein bis fünf Substituenten sein, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem C_6-10-Aryl, einem C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, einem Halogen (wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), einem C_1-4-Halogenalkoxy, wie z.B. CF₃O oder HCF₂O und Cyano.
Die durch X repräsentierte Carboxylgruppe, die verestert oder amidiert sein kann, ist ausgewählt aus einer C_1-6-Alkoxycarbonylgruppe (wie z.B. einer Methoxycarbonylgruppe, einer Ethoxycarbonylgruppe, einer Propoxycarbonylgruppe, einer Ethoxycarbonylgruppe, einer Butoxycarbonylgruppe, einer Isobutoxycarbonylgruppe oder t-Butoxycarbonylgruppe), einer Nitroxy-C_1-4-alkoxyaminocarbonylgruppe (wie z.B. 2-Nitroxyethoxycarbonylgruppe oder eine 3-Nitroxypropoxycarbonylgruppe), eine Phenyl-C_1-4-alkoxycarbonylgruppe (wie z.B. einer Benzyloxycarbonylgruppe oder einer Phenethyloxycarbonylgruppe); oder einer Carboxylgruppe, die amidiert sein kann, ausgewählt aus einer Carbamoylgruppe, einer C_1-6-Mono-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe (wie z.B. einer Methylaminocarbonylgruppe, einer Ethylaminocarbonylgruppe, einer Propylaminocarbonylgruppe, einer Isopropylaminocarbonylgruppe, einer Butylaminocarbonylgruppe, einer Isobutylaminocarbonylgruppe, einer Butylaminocarbonylgruppe, einer Isobutylaminocarbonylgruppe oder einer t-Butylaminoicarbonylgruppe), einer C_1-6-Dialkylaminocarbonylgruppe (wie z.B. einer Dimethylaminocarbonylgruppe, einer Diethylaminocarbonylgruppe, einer Dipropylaminocarbonylgruppe, einer Diisopropylaminocarbonylgruppe, einer Dibutylaminocarbonylgruppe oder einer Isobutylaminocarbonylgruppe), einer Nitroxy-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe (wie z.B. einer 2-Nitroxyethylaminocarbonylgruppe oder einer 3-Nitroxypropylaminocarbonylgruppe), einer Phenyl-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe (wie z.B. einer Benzylaminocarbonylgruppe oder einer Phenethylaminocarbonylgruppe), einer C_3-6-Cycloalkylaminocarbonyogruppe (wie z.B. einer Cyclopropylaminocarbonylgruppe, einer Cyclopentylaminocarbonylgruppe oder einer Cyclohexylaminocarbonylgruppe), einer Morpholinocarbonylgruppe, einer Piperidinocarbonylgruppe, einer Pyrrolidinocarbonylgruppe oder einer Thiomorpholinocarbonylgruppe oder einer Aminocarbonylgruppe.
Die substituierbare Aminogruppe, repräsentiert durch X, wird ausgewählt aus einer Aminogruppe oder einer Alkylaminogruppe, wie z.B. einer Monoalkylaminogruppe oder einer Dialkylaminogruppe. Die Alkyl-Einheit in der Alkylaminogruppe (einer Monoalkylaminogruppe oder einer Dialkylaminogruppe) ist ein C_1-4-Alkyl.
Die Alkyl-Einheit in der durch jeden der Reste R¹ und R² repräsentierten Alkylgruppe ist ein C_1-6-Alkyl (wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder t-Butyl), und unter ihnen ist ein C_1-4-Alkyl bevorzugt.
Die Alkoxy-Einheit in der durch R² repräsentierten Alkoxygruppe ist eine C_1-6-Alkoxygruppe (wie z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy oder t-Butoxy), und unter ihnen ist C_1-4-Alkoxy bevorzugt.
Die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung kann mit einer sauren Substanz ein Salz bilden, und sie kann z.B. ein anorganisches Salz, wie z.B. ein Hydrochlorid, ein Hydrobromid, ein Phosphat, ein Sulfat oder ein Nitrat bilden, oder ein organisches Salz, wie z.B. ein Acetat, ein Benzoat, ein p-Toluolsulfonat, ein Methansulfonat oder ein Propansulfonat.
BESTE ART ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
Nachstehend werden einige bevorzugte Arten des durch die Formel (I) repräsentierten Benzoylpyridin-Derivats angegeben. Diese Arten können gegenseitig kombiniert werden. Diese Verbindungen sind außerdem als Fungizid brauchbar.
R^2', R² ^'' lind R² ^' ^'' weisen die für das vorstehende R² angegebene Definition auf, und X¹, X², X³ und X⁴ weisen die für das vorstehende X angegebene Definition auf.

(1) Benzoylpyridin-Derivat, repräsentiert durch die Formel (I') oder sein Salz:
worin X, n und R¹ die in der vorstehenden allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung besitzt, R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist, und R² ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist (ausgenommen der Fall, worin der Pyridinring durch eine Benzoylgruppe in 2-Stellung substituiert ist, der Pyridinring durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzoyloxygruppe in 3-Stellung substituiert ist, und n 1 ist, p 1 ist).
(2) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz gemäß dem vorstehenden Punkt (1), das durch die Formel (I'') repräsentiert ist:
worin X die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung besitzt, n 1, 2, 3 oder 4 ist, R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist, R² eine C_1-6-Alkylgruppe oder C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist, und jeder Rest R² ^'' und R^2' ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(3) Das Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (2), worin X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkoxygruppe, eine substituierbare C_3-10-Cycloalkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkylthiogruppe oder eine Aminogruppe ist.
(4) Das Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (3), das durch die Formel (I'') repräsentiert ist:
worin X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkoxygruppe, eine substituierbare C_3-10-Cycloalkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkylthiogruppe oder eine substituierbare Aminogruppe ist; worin optionale Substitutionen, die die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen; n 1, 2, 3 oder 4 ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^' eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoygruppe ist (mit Ausnahme des Falls, worin der Pyridinring durch eine Benzoylgruppe an der 3-Stellung substituiert ist, und der Pyridinring eine CF₃-Gruppe an mindestens eine der 2,6-Stellengen aufweist).
(5) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (1), das durch die Formel (I'') repräsentiert ist:
worin X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist, n 1, 2, 3 oder 4 ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^'' eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder der Reste R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(6) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (5), das durch die Formel (I''') repräsentiert ist:
worin X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; n ist 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist (mit Ausnahme des Falls, worin der Pyridinring durch eine Benzoylgruppe an der 3-Stellung substituiert ist, und der Pyridinring eine CF₃-Gruppe an mindestens einer der 2,6-Stellungen aufweist.
(7) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (5) oder (6), worin das durch X repräsentierte Halogenatom ein Fluoratom oder ein Chloratom ist.
(8) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (5) oder (6), worin n 3 oder 4 ist.
(9) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (5) oder (6), worin in dem Fall, in dem n 1 oder 2 ist, das durch X repräsentierte Halogenatom ein Fluoratom oder ein Chloratom ist.
(10) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (5), das repräsentiert ist durch die Formel (I):
worin X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; n 1, 2 oder 3 ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder Rest der R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(11) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach dem obigen Punkt (10), repräsentiert durch die Formel (I'''):
worin X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; n 1, 2 oder 3 ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist (mit der Ausnahme des Falls, worin der Pyridinring durch eine Benzoylgruppe in 3-Stellung substituiert ist, und der Pyridinring eine CF₃-Gruppe an mindestens einer der 2,6-Stellungen aufweist).
(12) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach obigem Punkt (8), repräsentiert durch die Formel (I'''''):
worin B -CX⁴ ist, wenn A -N= ist; B -N= ist, wenn A -CH ist; jeder der Reste X¹ und X², die unabhängig von einander sind, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; X³ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; X⁴ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(13) Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach obigem Punkt (8), repräsentiert durch die Formel (I'''''):
worin B -CX⁴= ist, wenn A -N= ist; B ist -N=, wenn A -CH= ist; jeder der Reste X¹ und X², die unabhängig von einander sind, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; X³ ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; X⁴ ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist (mit der Ausnahme des Falls, worin A -CH= und B -N= ist, und X² eine CF₃-Gruppe ist).

Die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung oder ihr Salz kann gemäß einem bekannten Herstellungsverfahren für eine analoge Verbindung hergestellt werden (wie z.B. einem in WO96/17829 beschriebenen Verfahren). Als bevorzugte Arbeitsweisen können jedoch die in den folgenden Schemata angegebenen Verfahren 1 bis 3 erwähnt werden. X, R¹, R², n und m in den Formeln besitzen die vorstehend angegebenen Definitionen. Einer der durch M¹ in der Formel (II) und M² in der Formel (III) repräsentierten Substituenten ist eine Cyanogruppe, und der andere ist ein Metallatom oder ein Compositsalz davon; der durch W in Formel (V) repräsentierte Substituent ist ein Halogenatom oder eine Trifluormethansulfonyloxygruppe; einer der durch M³ in der Formel (VI) und M⁴ in der Formel (VII) repräsentierten Substituenten ist eine Formylgruppe, und der andere ist ein Metallatom oder ein Compositsalz davon.
Verfahren 1
Ein Verfahren zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung, das umfasst eine Kondensationsreaktion einer durch die Formel (II) repräsentierten Verbindung mit einer durch die Formel (III) repräsentierten Verbindung unter Herstellung einer durch die Formel (VIII) repräsentierten Iminverbindung:
worin X, R¹, R², n und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und Z ein Metallatom oder ein Compositsalz davon ist, und ihre Hydrolyse.
Das durch jeden der Reste M¹ und M² repräsentierte Metallatom in den Formel (II) und (III) kann z.B. ein typisches Metallatom sein, wie z.B. Lithium, Magnesium, Zink oder Kupfer; oder ein Übergangsmetallatom, wie z.B. Palladium oder Ruthenium. Anstelle des Metallatoms kann ferner ein Compositsalz eines Metallatoms verwendet werden.
Die Verbindung der Formel (II), worin M¹ eine Cyanogruppe ist, und die Verbindung der Formel (III), worin M² eine Cyanogruppe ist, kann gemäß einem bekannten Verfahren hergestellt werden, wie z.B. einem in Journal of the Chemical Society, Perkin transactions 1, S. 2323-2326, 1999, beschriebenen Verfahren.
Die Kondensationsreaktion zur Bildung einer Iminverbindung wird in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels (wie z.B. eines inerten Lösungsmittels, wie z.B. Tetrahydrofuran, Diethylether, Dimethoxyethan, Hexan, Benzol, Toluol oder Methylenchlorid, oder einem gemischten Lösungsmittel davon) bei einer Reaktionstemperatur von -100 bis 70°C, vorzugsweise von -80 bis 30°C, durchgeführt. Diese Umsetzung wird vorzugsweise in einer inerten Gasatmosphäre von z.B. Stickstoff oder Argon durchgeführt.
Die durch die Kondensationsreaktion hergestellte Iminverbindung wird nach einem bekannten Verfahren hydrolysiert und in die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung überführt. Die Hydrolysereaktion kann in Gegenwart von z.B. Wasser, einem Alkohol oder einer Mischung davon durchgeführt werden. Im Verfahren 1 werden die Kondensationsreaktion und die Hydrolysereaktion üblicherweise kontinuierlich durchgeführt, und es wird keine Iminverbindung isoliert. Um die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung mit hoher Ausbeute zu erhalten, ist es bevorzugt, die Hydrolysereaktion durchzuführen, nachdem die Kondensationsreaktion vollständig durchgeführt wurde.
Verfahren 2
Das Verfahren zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung, das umfasst eine Kondensationsreaktion einer durch die Formel (IV) repräsentierten Verbindung mit einer durch die Formel (V) repräsentierten Verbindung unter Bildung einer durch die Formel (IX) repräsentierten Verbindung:
worin X, R¹, R², n und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und oxidative Decyanogenierung der Verbindung in Gegenwart einer Base.
Die Umsetzung zur Bildung der durch die Formel (IX) repräsentierten Verbindung als erste Halbstufe des Verfahrens 2 wird üblicherweise in Gegenwart einer Base und vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. Die zur Umsetzung zu verwendende Base kann z.B. sein Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Natriummethoxid, Natriumethoxid oder Kalium-tert-butoxid. Das Lösungsmittel kann z.B. sein Tetrahydrofuran, Diethylether, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Chloroform oder DMF oder ein gemischtes Lösungsmittel davon. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei einer Reaktionstemperatur von 0 bis 100°C durchgeführt. Vorzugsweise wird sie in einer Inertgasatmosphäre von z.B. Stickstoff oder Argon durchgefuhrt. Zur Beschleunigung der Umsetzung kann außerdem Natriumbenzolsulfinat oder Natrium-p-toluolsulfinat, wie es der Fall erfordert, zugegeben werden.
Die oxidative Decyanogenierung als letzte Halbstufe im Verfahren 2 wird in Gegenwart einer Base durchgeführt. Die Base kann z.B. sein Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Es kann außerdem, wie dies der Fall erfordert, ein Phasentransferkatalysator (wie z.B. Benzyltriethylammoniumchlorid oder Tetrabutylammoniumhydrogensulfat) verwendet werden. Diese Umsetzung wird üblicherweise in einen geeigneten Lösungsmittel (wie z.B. einem inerten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Benzol, Toluol, DMF oder DMSO oder einem Wasser-enthaltenden Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch davon) bei einer Reaktionstemperatur von 0 bis 50°C durchgeführt.
Verfahren 3
Das Verfahren zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung, das umfasst das Umsetzen einer durch die Formel (VI) repräsentierten Verbindung und einer durch die Formel (VII) repräsentierten Verbindung unter Bildung von durch die Formel (X) repräsentiertem Phenylpyridylmethanol:
(worin X, n, m, R¹ und R² die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit der für Formel (I) angegebenen Ausnahme) und seine Oxidation.
Jedes der durch M³ und M⁴ repräsentierten Metallatome im Verfahren 3 kann z.B. ein typisches Metallatom sein, wie z.B. Lithium, Magnesium, Zink oder Kupfer; oder ein Übergangsmetallatom, wie z.B. Palladium oder Ruthenium. Außerdem kann anstelle eines Metallatoms ein Compositsalz eines Metallatoms verwendet werden.
Die Verbindung der Formel (VI), worin der durch M³ repräsentierte Substituent eine Formylgruppe ist, und die Verbindung der Formel (VII), worin der durch M⁴ repräsentierte Substituent eine Formylgruppe ist, kann üblicherweise gemäß einen bekannten Verfahren hergestellt werden, wie z.B. einem in Journal of Organic Chemistry, Bd. 57, S. 6847-6852, 1992, beschriebenen Verfahren.
Das aus der durch die Formel (VI) repräsentierten Verbindung und durch die Formel (VII) repräsentierten Verbindung gebildete durch die Formel (X) repräsentierte Phenylpyridylmethanol kann mit bekannten Mitteln oxidiert werden, wie z.B. einem Metall-Oxidationsmittel, wie z.B. Mangandioxid oder Chromsäure, einer Swern-Oxidationsmethode (Dimethylsulfoxid + Oxalylchlorid) oder einer Ruthenium-Oxidationsmethode (Tetrapropylammoniumperruthenat+N-Methylmorpholin-N-oxid) und in eine durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung überführt werden.
Nun wird eine Ausführungsart zur Durchführung des Verfahrens 3 beschrieben.

(1) Ein Verfahren zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung, das umfasst das Reagieren lassen eines durch die Formel (VI-1) repräsentierten Benzaldehyds:
(worin R¹, R² und für die vorstehend angegeben Bedeutung besitzen), und eines Metallsalzes eines durch die Formel (VII-1) repräsentierten substituierten Pyridin-Derivats:
(worin X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, und Z ein Metallatom oder ein Compositsalz davon ist), unter Bildung von durch die Formel (X) repräsentiertem Phenylpyridylmethanol und seine Oxidation.
(2) Verfahren zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung, das umfasst das Reagieren lassen eines Metallsalzes eines durch die Formel (VI-2) repräsentierten substituierten Benzol-Derivats:
(worin R¹, R² und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und Z ein Metallatom oder ein Compositsalz davon ist), und eines durch die Formel (VII-2) repräsentierten substituierten Pyridylaldehyds:
(worin X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt), unter Bildung von durch die Formel (X) repräsentiertem Phenylpyridylmethanol und seine Oxidation.

Die bevorzugten Typen für das durch die Formel (X) repräsentierte Phenylpyridylmethanol, das ein Zwischenprodukt zur Herstellung der durch die Formel (I) repräsentierten Verbindung ist, sind nachstehend angegeben.

(1) Durch die Formel (X') repräsentiertes Phenylpyridylmethanol:
worin X, n und R¹ die für die obige allgemeine Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist, und R² ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der Reste R^2' und R^'' ein Sauerstoffatom zur Bildung eines kondensierten Rings enthalten können (mit Ausnahme des Falles, wo der Pyridinring durch eine Benzylgruppe in 2-Stellung substituiert ist; der Pyridinring durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzyloxygruppe in 3-Stellung substituiert ist; und n 1 ist und p 1 ist).
(2) Phenylpyridylmethanol nach dem obigen Punkt (1), das durch die Formel (X'') repräsentiert ist:
worin X die in Anspruch 9 angegebene Bedeutung besitzt, n 1, 2, 3 oder 4 ist, R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist, und jeder der Reste R² ^'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(3) Phenylpyridylmethanol nach obigem Punkt (2), worin X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkoxygruppe, eine substituierbare C_3-10-Cycloalkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine substituierbare C_1-6-Alkylthiogruppe oder eine substituierbare Aminogruppe ist, worin die optionalen Substituenten die in Anspruch 9 angegebene Bedeutung besitzen.
(4) Phenylpyridylmethanol nach obigem Punkt (2) oder (3), worin der Pyridinring durch die substituierte α-Hydroxybenzyl-Einheit der Formel (X'') in 4-Stellung substituiert ist.
(5) Phenylpyridylmethanol nach obigem Punkt (1), das durch die Formel (X''') repräsentiert ist:
worin X ein Halogenatom, eine substituierbare C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist, n 1, 2, 3 oder 4 ist, R¹ eine Alkylgruppe ist; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist, und jeder der Reste R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(6) Phenylpyridylmethanol nach dem obigen Punkt (5), das repräsentiert ist durch die Formel (X''''):
worin X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist, n 1, 2 oder 3 ist, R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist, und jeder der Reste R^2' ^' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(7) Phenylpyridylmethanol nach dem obigen Punkt (5) oder (6), worin der Pyridinring durch die substituierte α-Hydroxybenzyl-Einheit der Formel (X''') oder (X'''') in 4-Stellung substituiert ist.
(8) Phenylpyridylmethanol dem obigen Punkt (6), das durch die Formel (X'''') repräsentiert ist:
worin B -CX⁴ ist, wenn A -N= ist; B -N= ist, wenn A -CH ist; jeder der Reste X¹ und X², die unabhängig von einander sind, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; X³ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; X⁴ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe ist; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe ist; R² ^' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; p 1, 2 oder 3 ist; und jeder der Reste R^2'' und R^2''' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist.
(9) Phenylpyridylmethanol nach dem obigen Punkt (8), worin A -N= ist.

In die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung kann außerdem ein Substituent elektrophil oder nucleophil eingeführt werden. Das heißt, die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung kann in eine durch die Formel (I-a) oder (I-b) repräsentierte Verbindung, wie im nachstehenden Schema veranschaulicht, überführt werden. Es ist auch möglich, einen Substituenten in die durch die Formel (I) repräsentierte Verbindung auf radikalischem Weg einzuführen. In Formel (I-a) ist E ein elektrophiles Reagens, und in der Formel (I-b) ist Nu ein nucleophiles Reagens.
n' und n'' besitzen die für das vorstehende n angegebene Bedeutung.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (I-a) repräsentierten Verbindung variiert abhängig vom Elektrophil, und die Umsetzung kann üblicherweise nach einem bekannten Verfahren oder einem damit übereinstimmenden Verfahren durchgeführt werden. Es kann z.B. das vorstehend beschriebene Verfahren 1 verwendet werden. Die nucleophile Substitution zur Herstellung der durch die Formel (I-b) repräsentierten Verbindung variiert abhängig vom Nucleophil, und die Reaktion kann üblicherweise nach einem bekannten Verfahren oder einem damit übereinstimmenden Verfahren durchgeführt werden. Im Falle eines Ethyloxynucleophilen Reagens ist es z.B. bevorzugt, die Reaktion in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie z.B. Ethanol oder Dioxan, Toluol oder Octan als Lösungsmittel, bei einer Reaktionstemperatur von 0 bis 120°C während eines geeigneten Zeitraums durchzuführen. Das Ethyloxy-nucleophile Reagens wird in einer äquivalenten Menge von 0,1 bis 10 Mol, vorzugsweise in einer äquivalenten Menge von 0,5 bis 5 Mol, verwendet.
Die durch die Formel (I-c) repräsentierte Verbindung (die Verbindung der Formel (I), worin X ein Halogenatom ist) kann außerdem in eine durch die Formel (I-d) repräsentierte Verbindung überführt werden, indem man den Halogen-Substituenten, wie im folgenden Schema veranschaulicht, entfernt. Für die durch das Schema veranschaulichte Reaktion kann eine katalytische Hydrierung, eine Wasserstoff-Übertragungsreaktion oder eine Metallreduktionsreaktion verwendet werden. Im Schema bedeutet Hal ein Halogenatom.
Die katalytische Hydrierung kann in Gegenwart eines Katalysators unter einer Wasserstoffgasatmosphäre unter Normaldruck oder unter erhöhtem Druck in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels durchgeführt werden. Der zu verwendende Katalysator kann z.B. ein Katalysatorsystem sein, das Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Nickel oder Iridium aufweist. Das zu verwendende Lösungsmittel kann z.B. sein Wasser, ein Alkohol (wie z.B. Methanol oder Ethanol), Ethylacetat, Essigsäure, Dioxan, Ether, Benzol oder Hexan. In einem solchen Fall wird der Katalysator in einem Anteil von 0,01 bis 1,2 Mol, bezogen auf die durch die Formel (I-c) repräsentierte Verbindung, verwendet. Die Reaktion kann in Gegenwart einer Base, wie z.B. Triethylamin oder Natriumhydrogencarbonat, durchgeführt werden. Außerdem kann eine bekannte Reduktionsreaktion verwendet werden, wie z.B. eine Wasserstoff-Übertragungsreaktion (z.B. Palladium-Kohle, Ammoniumformiat als Wasserstoffquelle oder Natriumdihydrogenphosphat) oder eine Metallreduktionsreaktion (z.B. Samariumdiiodid).
Es werden nun nachstehend spezifische Synthesebeispiele für das durch die Formel (I) repräsentierte Benzoylpyridin-Derivat und das Zwischenprodukt für seine Herstellung beschrieben (die Verbindungen in den Synthesebeispielen basieren auf der IUPAC-Nomenklatur, und die Substitutionsstellungen können von denen in den nachstehend angegebenen Tabellen zweckmäßigerweise angegebenen verschieden sein.
SYNTHESEBEISPIEL 1
Synthese von 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,6-dichlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 3)

(a) 14 ml (20 mMol) n-Butyllithium (1,5 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise bei 0°C zu einer Lösung zugegeben, die 2,9 ml (21 mMol) Diisopropylamin, gelöst in 62 ml Tetrahydrofuran, aufweist, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten. Die Lösung wurde auf -20°C abgekühlt, und eine Lösung, die 4,0 g (19 mMol) 2,6-Dichlor-4-trifluormethylpyridin gelöst in 5 ml Tetrahydrofuran aufweist, wurde zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 5 Minuten, und eine Lösung, die 3,8 g (18 mMol) 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd gelöst in 7 ml Tetrahydrofuran aufweist, wurde zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 1,5 Stunden. 30 ml Wasser wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu terminieren, und Tetrahydrofuran wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurde eine Extraktion mit Ethylacetat vorgenommen, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagelsäulenchromatographie gereinigt und 6,2 g (Ausbeute 81 %) von (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol (braune ölige Substanz) erhalten.
(b) 14 g Mangandioxid wurden zu einer Lösung, die 54 g (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol enthielt, erhalten in Stufe (a), gelöst in 140 ml Toluol, zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Rückfluss während 6 Stunden. Die Mischung wurde abgekühlt und dann einer Filtration unterworfen, und das Toluol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und 4,4 g (Ausbeute 81%) 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,6-dichlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 3, Schmp.: 81-83°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 2
Synthese von 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 11) and 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 7)
2,4 ml (17 mMol) Triethylamin und 0,3 g 5% Palladium-Kohle wurden zu einer Lösung, enthaltend 3,4 g (8,0 mMol) von 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,5-dichlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 3), erhalten in Synthesebeispiel 1, in 50 ml Methanol gelöst, zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter einer Wasserstoffatmosphäre während 6,5 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, 50 ml Wasser wurden dazugegeben, und das Methanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurde eine Extraktion mit Ethylacetat durchgeführt, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 1,7 g (Ausbeute (55%) 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 11, Schmp.: 110-112°C) und 1,1 g (Ausbeute 37%) 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 7, Schmp.: 59-62°C) erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 3
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,5-dichlor-3-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 90)

(a) 17 ml (25 mMol) n-Butyllithium (1,5 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise bei 0°C zu einer Lösung zugegeben, die 3,6 ml (25 mMol) Diisopropylamin, gelöst in 60 ml Diethylether, aufweist, gefolgt von einem Rühren während 45 Minuten. Die Lösung wurde auf -78°C abgekühlt, und eine Lösung, die 6,0 g (24 mMol) 2,3,6-Trichlor-5-trifluormethylpyridin gelöst in 8 ml Diethylether aufweist, wurde zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 5 Minuten, und eine Lösung, die 5,0 g (24 mMol) 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd gelöst in 12 ml Toluol aufweist, wurde zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 1 Stunde. 30 ml Wasser wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu terminieren, die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert und dann wurde die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3,6-trichlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol (Schmp.: 131-135°C) erhalten.
(b) 2,7 ml (19 mMol) Triethylamin und 0,9 g 5% Palladium-Kohle wurden zu einer Lösung zugegeben, die (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3,6-trichlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol enthielt, erhalten in Stufe (a), gelöst in 200 ml Methanol, zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Stickstoffatmosphäre während 14 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, 30 ml Wasser wurden dazugegeben und Methanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurde eine Extraktion mit Ethylacetat durchge fürhrt, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration ünterworfen, lind das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhalten Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt, und 2,38 g (Ausbeute 24%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,5-dichlor-3-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol (Schmp.: 162-165°C) erhalten.
(c) 14 g Mangandioxid wurden zu einer Lösung, die 3,5 g (8,2 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,5-dichlor-3-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (b), in 100 ml Toluol gelöst aufweist, zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erhitzen am Rückfluss während 6 Stunden. Die Mischung wurde abgekühlt und dann einer Filtration unterworfen, und Toluol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 3,1 g (Ausbeute 89%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl-2,5-dichlor-3-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 90; Schmp.: 106 bis 109°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 4
Synthese von 3-(4,5-Dimethoxy-2-methylbenzoyl)-2-methoxy-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 32)
0,9 g (16 mMol) Natriummethoxid wurden einer Lösung zugegeben, die 1,5 g (4,2 mMol) 3-(4,5-Dimethoxy-2-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin, synthetisiert gemäß dem Verfahren in Synthesebeispiel 1, in 20 ml Toluol gelöst, aufweist, und dann 4 Stunden lang unter Erhitzen am Rückfluss gerührt. Die Mischung wurde abgekühlt und dann 20 ml Wasser dazugegeben, um die Reaktion zu terminieren, die wässerige Lösung wurde mit Ethylacetat extrahiert, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unter Verwendung eines Silikagel-Filterkuchens unterworfen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 1,5 g (Ausbeute 99%) 3-(4,5-Dimethoxy-2-methylbenzoyl)-2-methoxy-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 32; Schmp.: 125 bis 127°C) erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 5
Synthese von 3-[4,5-(Methylendioxy)-2-methylbenzoyl]-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 13)

(a) 3,2 ml (62 mMol) Brom wurden tropfenweise bei 0°C zu einer Lösung zugegeben, die 7,0 ml (58 mMol) 3,4-(Methylendioxy)toluol und 5,5 ml (68 mMol) Pyridin in 110 ml Dichlormethan gelöst aufweist, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten, und die Temperatur wurde auf Raumtemperatur erhöht, und dann 22 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde mit einer wässerigen Natriumhydroxid-Lösung gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 13 g (Ausbeute) 2-Brom-4,5-(methylendioxy)toluol erhalten.
(b) 13 ml (19 mMol) n-Butyllithium (1,5 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise bei -78°C zu einer Lösung zugefügt, die 4,0 g (19 mMol) 2-Brom-4,5-(methylendioxy)toluol in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst aufweist, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten, und 1,5 ml (19 mMol) Dimethylformamid wurde zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 70 Minuten. 30 ml Wasser wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu terminieren, und Tetrahydrofuran wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurde eine Extraktion mit Chloroform durchgeführt, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unter Verwendung eines Silikagel-Filterkuchens unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 3,1 g (Ausbeute 99%) 2-Methyl-4,5-(methylendioxy)benzaldehyd (Schmp.: 84 bis 86°C) erhalten.
(c) Unter Verwendung von 1,5 g (8,3 mMol) 2-Chlor-4-trifluormethylpyridin und 1,4 g (8,2 mMol) 2-Methyl-4,5-(methylendioxy)benzaldehyd wurden 2,1 g (Ausbeute 73%) (2-Methyl-4,5-(methylendioxy)phenyl)(2-chlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol (Schmp. 127 bis 130°C) nach einem Verfahren gemäß Stufe (a) des Synthesebeispiels 1 erhalten.
(d) Unter Verwendung von 1,5 g (4,3 mMol) (2-Methyl-4,5-(methylendioxy)phenyl)(2-chlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (c), und 8,0 g (92 mMol) Mangandioxid wurden 0,3 g (Ausbeute 22%) 3-[4,5-(Methylendioxy)-2-methylbenzoyl]-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 13; Schmp.: 119 bis 122°C) nach einem Verfahren gemäß Stufe (b) des Synthesebeispiels 1 erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 6
Synthese von 3-(5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 27)

(a) Eine Dimethylformamid-Lösung (15 ml) von 2-Methoxy-4-methylphenol (6,91 g) wurde tropfenweise zu einer Dimethylformamid-Suspension (20 ml) von Natriumhydrid (2,4 g) unter Eiskühlen zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten. Eine Dimethylformamid-Lösung (15 ml) von Benzylbromid (9,41 g) wurde tropfenweise dazugegeben, und Tetrabutylammoniumbromid wurde in einer katalytischen Menge zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei der gleichen Temperatur während 30 Minuten. Die Temperatur wurde auf Raumtemperatur erhöht, und das Rühren wurde eine Nacht lang fortgesetzt. Die Reaktionslösung wurde in Wasser (250 ml) gegossen, und es wurde eine Extraktion mit Ethylacetat (100 ml) dreimal durchgeführt. Die Ethylacetat-Phase wurde mit Wasser (100 ml) dreimal gewaschen und dann mit einer wässerigen Natriumchlorid-Lösung (100 ml) gewaschen. Nach Trocknen über Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie (Hexan-Ethylacetat) gereinigt und 11,4 g 4-Benzyloxy-3-methoxytoluol (Schmp.: 38 bis 39°C) quantitativ erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.
(b) 4-Benzyloxy-3-methoxytoluol (8,0 g) wurde in Dimethylformamid (30 ml) gelöst, und eine Dimethylformamid-Lösung (15 ml) von N-Bromsuccinimid (6,36 g) wurde tropfenweise dazugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur während einer Nacht. Die Reaktionslösung wurde in Eiswasser (400 ml) gegossen, und so ausgefallene Kristalle wurden mittels Filtration gewonnen, ausreichend mit Wasser gewaschen und während einer Nacht getrocknet und 10,64 g 4-Benzyloxy-2-brom-5-methoxytoluol (Schmp.: 110-111°C) erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.
(c) Eine Hexan-Lösung (17 ml) von n-Butyllithium wurde tropfenweise zu einer Tetrahydrofuran-Lösung (190 ml) von 4-Benzyloxy-2-brom-5-methoxytoluol (7,83 g) bei -78°C während eines Zeitraums von 20 Minuten zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei der gleichen Temperatur während 1 Stunde. Eine Tetra hydrofuran-Lösung (10 ml) von Dimethylformamid (3,73 g) wurde tropfenweise bei -78°C dazugegeben, gefolgt von einem Rühren bei der gleichen Temperatur während 1 Stunde. Die Temperatur wurde allmählich auf Raumtemperatur erhöht, und das Rühren wurde eine Nacht lang fortgesetzt. Die Reaktionslösung wurde in eine wässerige Ammoniumchlorid-Lösung (200 ml) gegossen und eine Extraktion mit Ethylacetat (150 ml) zweimal durchgeführt. Die Ethylacetat-Phase wurde mit einer wässerigen Natriumchlorid-Lösung (100 ml) zweimal gewaschen und Fiber wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde ünter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie (Hexan-Ethylacetat) gereinigt und 3,14 g (Ausbeute 48%) 5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylbenzaldehyd (Schmp.: 107 bis 109°C) erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.
(d) Eine Hexan-Lösung (11,4 ml) von n-Butyllithium wurde tropfenweise bei 0°C zu einer Tetrahydrofuran-Lösung (45 ml) von Diisopropylamin (2,81 g) zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 1 Stunde, um eine Tetrahydrofuran-Lösung von Lilthiumdiisopropylamid herzustellen. Die Lösung wurde auf -50°C abgekühlt, und eine Tetrahydrofuran-Lösung (7,5 ml) von 2-Chlor-4-trifluormethylpyridin (2,81 g) wurde allmählich dazugegeben, gefolgt von einem Rühren bei der gleichen Temperatur während 30 Minuten. Die Losung wurde auf -78°C abgekühlt und eine Tetrahydrofuran-Lösung (37,5 ml) von 5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylbenzaldehyd (3,97 g) wurde allmählich zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei der gleichen Temperatur während 1 Stunde. Eine gesättigte wässerige Ammoniumchlorid-Lösung (50 ml) wurde dazugegeben, die Temperatur wurde auf Raumtemperatur erhöht, die Mischung wurde in eine gesättigte wässerige Natriumbicarbonat-Lösung (50 ml) gegossen, und eine Extraktion mit Ethylacetat (150 ml) wurde zweimal durchgeführt. Die Ethylacetat-Phase wurde mit einer wässerigen Natriumchlorid-Lösung (100 ml) gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie (Hexan-Ethylacetat) gereinigt und 6,48 g (Ausbeute 96%) (5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylphenyl)(2-chlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol als rotgelbe ölige Substanz erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.
(e) (5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylphenyl)(2-chlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol (5,9 g) wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus wasserfreiem Methylenchlorid (50 ml) und Acetonitril (5 ml) gelöst, und Tetrapropylammoniumperruthenat (95 mg), N-Methylmorpholin-N-oxid (2,38 g) und Molekularsieb 4A (6,8 g) wurden hinter einander dazugegeben, gefolgt von einem Rühren in einem Argonstrom bei Raumtemperatur während drei Nächten. Die Reaktionsmischung wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der so erhaltene Rückstand wurde in Methylenchlorid suspendiert und einer Filtration mittels Celite unterworfen, und der Rückstand wurde ausreichend mit Methylenchlorid (200 ml) gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie (Hexan-Ethylacetat) gereinigt und 4,93 g (Ausbeute 84%) 3-(5-Benzyloxy-4-methoxy-2-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 27; Schmp.: 116 bis 117°C) erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.

SYNTHESEBEISPIEL 7
Synthese von 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-methylthio-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 50)
Natriummethanthiolat (0,32 g) wurde zu einer Dimethylformamid-Lösung (15 ml) von 0,9 g 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-chlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 11) bei Raumtemperatur zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 1 Stunde. Die Mischung wurde in Wasser (50 ml) gegossen und eine Extraktion mit Ethylacetat durchgeführt. Die Ethylacetat-Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie (Hexan-Ethylacetat) gereinigt und 0,54 g (Ausbeute 58%) 3-(2,3,4-Trirnethoxy-6-methylbenzoyl)-2-methylthio-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 50; schwachgelbe ölige Substanz) erhalten, und seine Struktur wurde durch kernmagnetisches Resonanzspektrum bestätigt.
SYNTHESEBEISPIEL 8
Synthese von 5-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-acetyl-2,6-dichlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 62)

(a) 9,6 ml (14 mMol) n-Butyllithium (1,5 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise zu einer Tetrahydrofuran-Lösung (16 ml) von 2,0 ml (14 mMol) Diisopropylamin bei 0°C zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten. Die Lösung wurde auf -50°C abgekühlt, und eine Tetrahydrofuran-Lösung (11 ml) von 2,9 g (7 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol wurden dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten, dann wurde die Lösung wurde auf -78°C abgekühlt und Acetaldehyd in einer überschüssigen Menge zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 2 Stunden. Zur Mischung wurden 30 ml Wasser zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und Tetrahydrofuran wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurde eine Extraktion mit Ethylacetat durchgeführt, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhalten Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 2,5 g (Ausbeute 78%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,6-dichlor-5-(1-hydroxyethyl)-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol erhalten.
(b) 10 g Mangandioxid wurden zu einer Toluol-Lösung (80 ml) von 2,3 g (5 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,6-dichlor-5-(1-hydroxyethyl)-4-trifluormethyl-3-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (a), zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erhitzen am Rückfluss während 1 Stunde. Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und dann einer Filtration unterworfen und Toluol unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gerinigt und 1,5 g (Ausbeute 66%) 5-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-acetyl-2,6-dichlor-4-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 62; Schmp.: 109 bis 112°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 9
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-chlor-3-trifluormethyl-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 123)

(a) 70,0 ml (106 mMol) n-Butyllithium (1,5 M Hexan-Lösung wurden tropfenweise bei 0°C zu einer Diethylether-Lösung (120 ml) von 15,0 ml (107 mMol) Diisopropylamin zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 1 Stunde. Die Lösung wurde auf -78°C abgekühlt, eine Diethylether-Lösung (10 ml) von 22,1 g (102 mMol) 2,3-Dichlor-5-trifluormethylpyridin dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten und dann eine Toluol-Lösung (40 ml) von 21,0 g (100 mMol) 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 2 Stunden. Zur Mischung wurden 30 ml Wasser zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert und dann die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 24,8 g (Ausbeute 58%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3-dichlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol (Schmp.: 95 bis 98°C) erhalten.
(b) 2,1 g 5% Palladium-Kohle wurden zu einer Methanol-Lösung (200 ml) von 24,8 g (58,1 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3-dichlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (a), und 9,50 ml (68,2 mMol) Triethylamin zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter einer Wasserstoffatmosphäre während 4 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, 50 ml Wasser wurden dazugegeben Lund Methanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 15,9 g (Ausbeute 70%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3-chlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol (Schmp.: 102 bis 105°C) erhalten.
(c) 45 g Mangandioxid wurden zu einer Toluol-Lösung (220 ml) von 15,9 g (40,6 mMol) von (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3-chlor-5-trifluormethyl-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (b), zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erhitzen am Rückfluss von 2 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 14,9 g (Ausbeute 94%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 102, Schmp.: 75 bis 77°C) erhalten.
(d) 16,4 g (304 mMol) Natriummethoxid wurden zu einer Toluol-Lösung (150 ml) von 18,5 g (47,5 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-trifluormethylpyridin, erhalten in Stufe (c), und 16,6 ml (95,4 mMol) Hexamethylphosphorsäuretriamid zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erhitzen am Rückfluss während 30 Minuten. Wasser wurde dazugegeben, um die Reaktion zu beenden, und die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 11,7 g (Ausbeute 64%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-methoxy-5-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 122; Schmp.: 103 bis 106°C) erhalten.
(e) 6,1 g (28 mMol) m-Chlorperbenzoesäure (m-CPBA) wurden zu einer Chloroform-Lösung (100 ml) von 5,6 g (15 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-methoxy-5-trifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 122) bei 0°C zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur während 18 Stunden. Die Reaktionslösung wurde mit einer wässerigen Natriumhydroxid-Lösung gewaschen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und 5,8 g (Ausbeute 99%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-methoxy-5-trifluormethylpyridin-N-oxid (Schmp.: 128 bis 134°C) erhalten.
(f) 1,8 ml (19 mMol) Phosphoroxychlorid wurden zu 4 ml Toluol und 8 ml Dimethylformamid bei 0°C zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 10 Minuten, und 4,0 g (10 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-methoxy-5-trifluormethylpyridin-N-oxid wurde dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 20 Minuten. Das Rühren wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden lang durchgeführt und dann wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen, um die Reaktion zu beenden. Die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert und dann wurde die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 3,57 g (Ausbeute 85%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-chlor-3-trifluormethyl-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 123, Schmp.: 117 bis 119°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 10
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-brom-3-trifluormethyl-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 124)
Unter Verwendung von 7,2 g (18 mMol) von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-methoxy-5-trifluormethylpyridin-N-oxid, 7 ml Toluol, 18 ml Dimethylformamid und 10 g (35 mMol) Phosphoroxybromid wurden 4,1 g (Ausbeute 49%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-brom-3-trifluormethyl-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 124; Schmp.: 145 bis 147°C) nach dem gleichen Verfahren wie in Synthesebeispiel 9, Stufe (f), erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 11
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,3,5-trichlorpyridin (Verbindung Nr. 186)

(a) 17,2 ml (26,7 mMol) n-Butyllithium (1,56 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise bei 0°C zu einer Diethylether-Lösung (20 ml) von 2,7 g (26,7 mMol) Diisopropylamin zugegeben, gefolgt von einen Rühren während 1 Stunde. Die Lösung wurde auf -78°C abgekühlt, eine Toluol-Lösung von 4,8 g (26,7 mMol) 2,3,5-Trichlorpyridin tropfenweise dazugegeben, und dann eine Toluol-Lösung von 5,0 g (24,0 mMol) von 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd tropfenwiese dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 30 Minuten. Die Temperatur wurde auf Raumtemperatur zurückgeführt, und das Rühren wurde eine weitere Stunde lang fortgesetzt. 30 ml Wasser wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und Ethylacetat wurde zur Extraktion zugegeben. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagelsäulenchromatographie gereinigt und 6,7 g (Ausbeute 72%) amorphes (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3,5-trichlor-4-pyridyl)methanol erhalten.
(b) 16,2 g Mangandioxid wurden zu einer Toluol-Lösung (180 ml) von 5,6 g (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(2,3,5-trichlor-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (a), zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erwärmen am Rückfluss während 3 Stunden. Nach Abkühlen der Mischung wurde sie einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und 4,7 g (Ausbeute 87%) 3-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,3,5-trichlorpyridin (Verbindung Nr. 186, Schmp.: 60-61°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 12
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3,5-dichlorpyridin (Verbindung Nr. 191)
4,6 g (6,9 mMol) Triethylamin und 1,8 g 10% Palladium-Kohle wurden zu einer Methanol-Lösung (280 ml) von 17,8 g (4,6 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,3,5-trichlorpyridin (Verbindung Ne. 186) zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter einer Wasserstoffatmosphäre bei Raumtemperatur während 7 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 11,6 g (Ausbeute 72%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3,5-trichlorpyridin (Verbindung Nr. 191; Schmp.: 109 bis 111°C) erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 13
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 244)
5,0 g (2,8 mMol) Hexamethylphosphortriamid und 1,1 g (2,1 mMol) Natriummethoxid wurden zu einer Toluol-Lösung (60 ml) von 5,0 g (1,4 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3,5-dichlorpyridin (Verbindung Nr. 191) zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Erwärmen am Rückfluss während 5 Stunden. Nach Abkühlen der Mischung wurden 50 ml Wasser zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und Ethylacetat wurde zur Reaktion zugegeben. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 3,4 g (Ausbeute 69%) 4-Methoxypyridin (Verbindung NR. 244; schwachgelbe ölige Substanz) erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 14
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,3-dichlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 193)

(a) Eine Chloroform-Lösung (60 ml) von 3,4 g (1 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 244) wurde mit Eis gekühlt, 4,1 g (1,6 mMol) m-Chlorperbenzoesäure dazugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Eiskühlen während 2 Stunden, und das Rühren wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden lang fortgesetzt. 30 ml einer 0,5 Mol/l-wässerigen Natriumhydroxid-Lösung wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und 3,5 g (Ausbeute 85%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-methoxypyridin-N-oxid (Schmp.: 160 bis 166°C) erhalten.
(b) 5 ml Dimethylformamid wurden zu 2,5 ml Toluol zugegeben, die Mischung wurde mit Eis gekühlt, und 1,3 ml (1,4 mMol) Phosphoroxychlorid wurden tropfenweise zugegeben. Nach Rühren der Mischung unter Eiskühlen während 10 Minuten wurden 2,5 g (0,7 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-methoxypyridin-N-oxid zugegeben. Nach Rühren der Mischung unter Eiskühlen während 30 Minuten wurde die Temperatur auf Raumtemperatur zurückgestellt, gefolgt von einem Rühren während 2 Stunden. Zur Mischung wurden 30 ml Wasser zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und Ethylacetat wurde zur Extraktion zugegeben. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, einer Filtration unterworfen und mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 2,0 g (Ausbeute 76%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2,3-chlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 193, Schmp.: 98 bis 99°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 15
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-brom-3-chlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 245)
5 ml Dimethylformamid wurden zu 2,5 ml Toluol zugegeben, die Mischung wurde mit Eis gekühlt, und 0,7 g (0,2 mMol) Phosphoroxybromid wurden tropfenweise dazugegeben. Nach Rühren der Mischung unter Eiskühlen während 10 Minuten wurden 0,42 g (0,1 mMol) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-chlor-5-methoxypyridin-N-oxid, erhalten in Synthesebeispiel 14 (a), zugegeben. Nach Rühren der Mischung unter Eiskühlen während 30 Minuten wurde die Temperatur auf Raumtemperatur zurückgestellt, gefolgt von einem Rühren während 2 Stunden. 10 ml Wasser wurden zur Mischung zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und Ethylacetat wurde zur Extraktion zugegeben. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, einer Filtration unterworfen und mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,32 g (Ausbeute 65%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-2-brom-3-chlor-5-methoxypyridin (Verbindung Nr. 245; Schmp.: 97 bis 99°C) erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 16
Synthese von 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-brom-5-methylpyridin (Verbindung Nr. 228)

(a) 57,0 ml (88,9 mMol) n-Butyllithium (1,56 M Hexan-Lösung) wurden tropfenweise zu einer Diethylether-Lösung (110 ml) von 12,5 ml (89,2 mMol) Diisopropylamin bei 0°C zugegeben, gefolgt von einem Rühren für 60 Minuten. Die Lösung wurde auf -78°C abgekühlt, eine Toluol-Lösung (80 ml) von 20 g (85 mMol) 3,5-Dibrompyridin wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren während 5 Minuten, gefolgt von einem Rühren während 5 Minuten, und dann wurde eine Toluol-Lösung (50 ml) von 21,0 g (100 mMol) 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 2 Stunden. Zur Mischung wurden 50 ml Wasser zugegeben, um die Reaktion zu beenden, die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 11,8 g (Ausbeute 31%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3,5-dibrom-4-pyridyl)methanol (gelbe ölige Substanz) erhalten.
(b) Eine Tetrahydrofuran-Lösung (15 ml) von 2,0 g (4,6 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3,5-dibrom-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (a), wurde auf -78°C gekühlt, 6,0 ml (9,4 mMol) n-Butyllithium (1,56 M Hexan-Lösung) tropfenweise dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 5 Minuten, und 0,5 ml (8,0 mMol) Methyliodid wurden dazugegeben, gefolgt von einem Rühren während 2,5 Stunden. 20 ml Wasser wurden zugegeben, und Tetrahydrofuran wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und einer Filtration unterworfen, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhalten Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,44 g (Ausbeute 25%) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3-brom-5-methyl-4-pyridyl)methanol erhalten.
(c) 3 g Mangandioxid wurden zu einer Toluol-Lösung (30 ml) von 0,43 g (1,1 mMol) (2,3,4-Trimethoxy-6-methylphenyl)(3-brom-5-methyl-4-pyridyl)methanol, erhalten in Stufe (b), zugegeben, gefolgt von einem Röhren unter Erwärmen am Rückfluss während 2 Stunden. Die Mischung wurde einer Filtration unterworfen, das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,23 g (Ausbeute 54%) 4-(2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzoyl)-3-brom-5-methylpyridin (Verbindung Nr. 228; Schmp.: 88 bis 93°C) erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL FÜR EIN ZWISCHENPRODUKT
Es wird nun nachstehend ein Synthesebeispiel für 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd zur Verwendung als Zwischenprodukt in den vorstehenden Synthesebeispielen 1, 3, 9, 11 und 16 beschrieben.
Synthese von 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd
Eine trockene Methylenchlorid-Lösung (100 ml) von 128 g (0,7 Mol) 3,4,5-Trimethoxytoluol wurde tropfenweise zu einer trockenen Methylenchlorid-Lösung (500 ml) von 112 g (0,84 Mol) Aluminiumchlorid allmählich unter Eiskühlen zugegeben. Die Mischung wurde bei der gleichen Temperatur 45 Minuten lang gerührt, eine trockene Methylenchlorid-Lösung von 88,5 g (0,77 Mol) Dichlormethylmethylether tropfenweise allmählich während einer Periode von 2 Stunden zugegeben. Das Rühren wurde bei der gleichen Temperatur 2 Stunden lang fortgesetzt, und die Mischung wurde allmählich auf Raumtemperatur zurückgestellt, gefolgt von einem Rühren während einer Nacht. Die Reaktionsmischung wurde in 1 l Eiswasser gegossen, die Methylenchlorid-Phase wurde abgetrennt, und die wässerige Phase wurde mit 200 ml Methylenchlorid zweimal extrahiert. Der Extrakt und die Methylenchlorid-Phase wurden zusammen vereinigt, hinter einander mit 200 ml Wasser, 200 ml einer gesättigten wässerigen Natriumbicarbonat-Lösung und 200 ml einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Zum Rückstand wurde ein Impfkristall zugegeben, und die resultierenden Kristalle wurden mittels Filtration gewonnen, mit Hexan und Luft getrocknet, und 128 g 2,3,4-Trimethoxy-6-methylbenzaldehyd (Schmp.: 55 bis 57°C) erhalten.
In den folgenden Tabellen 1 bis 18 werden durch Verfahren gemäß den Synthesebeispielen 1 bis 16 hergestellte Verbindungen angegeben.

Die durch die Formeln (I-1) bis (I-9) repräsentierten in den Tabellen angegebenen Verbindungen sind die folgenden Verbindungen. In den Tabellen bedeutet Me eine Methylgruppe, Et bedeutet eine Ethylgruppe, Butyl bedeutet eine Butylgruppe, i-Propyl bedeutet eine Isopropylgruppe, Ph bedeutet eine Phenylgruppe, Allyl bedeutet eine Allylgruppe, c-Hexyl bedeutet eine Cyclohexylgruppe, Benzyl bedeutet eine Benzylgruppe, Propargyl bedeutet eine Propargylgruppe und Pentyl bedeutet eine Pentylgruppe.

Tabelle 1

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
1	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 108-110°C
2	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Me	m.p. 123-126°C
3	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 81-83°C
4	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO	Farblose ölige Substanz
5	Nicht substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO	Gelbe ölige Substanz
6	nicht substituiert	Me	4'-MeO, 5'-Me	m.p. 63-65°C
7	nicht substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 59-62°C
₈	Nicht substituiert	Me	4'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
9	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 82-86°C
10	2-Cl	Me	4''-MeO, 5'-Me	m.p. 86-89°C
11	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 110-112°C
12	2-Cl	Me	4'-Me, 5'-Me, 6'-Me	m.p. 88-95°C
13	2-Cl	Me	4', 5'-(-OCH₂O-)	m.p. 119-122°C
14	2-Cl	Me	4'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
15	2-Cl	Et	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
16	2-Cl	i-Propyl	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
17	2-Cl	Me	3'-MeO, 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
18	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-EtO	m.p. 89-90°C
19	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-i-Propyl-O-	Blass gelbe ölige Substanz
20	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Allyl-O-
21	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Propargyl-O-
22	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CF₃CH₂O-
23	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-c-Hexyl-O	m.p. 85-86°C

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
24	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-(CH₃)₂N(CH₂)₂O-
25	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃S(CH)₂O-
26	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-PhO-
27	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Benzyl-O	m.p. 116-117°C
28	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃COO-
29	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃OCOO-
30	2-MeO, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 93-94°C
31	2-Cl, 6-MeO	Me	4'-Meo, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 85-87°C
32	2-Meo	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 125-127°C
33	2-i-Propyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
34	2-CF₃CH₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 80-82°C
35	2-CH₃O(CH₂)₂O-	Me	4'-Meo, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
36	2-CH₃S(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
37	2-PhO-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
38	2-Henzyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
39	2-c-Hexyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
40	2-Allyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 85-86°C
41	2-Proargyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 121-124°C
42	2-(CH₃)₂N(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-Meo, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
43	2-Cl, 5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 161-162°C
44	2-Cl, 5-Allyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
45	2-Cl, 5-Propargyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
46	2-Cl, 5-CH₃O(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
47	2-Cl, 5-CH₃(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 127-129°C

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
48	2-Cl, 5-Et	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
49	2-MeO, 5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
50	2-MeS	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
51	2-MezN	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
52	2-Cl, 5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
53	2-CN	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 140-144°C
54	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 114-116°C
55	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-Meo	m.p. 149-151°C
56	2-MeO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 100-103°C
57	2-OH, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
58	2-Cl, 5-Me, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 101-104°C
59	2-Cl, 5-Allyl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
60	2-Cl, 5-Propargyl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
61	2-Cl, 5-OH₃O(C=O)-, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 107-111°C
62	2-Cl, 5-CH₃(C=O)-, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 109-112°C
63	2-Cl, 5-Et, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
64	2-Cl, 5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
65	5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
66	5-Allyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
67	5-Propargyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
68	5-CH₃O(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
69	5-CH₃(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 110-113°C
70	5-Et	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
71	5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
72	2-CH₃O(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 77-81°C
73	2-(6'-phenyl)-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-O-(2-Pyridyl)	m.p. 183-189°C
74	2-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 81-82°C
75	2-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
76	2-MeS	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-OH	m.p. 98-102°C
77	2-OH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 167-173°C
78	2-NH₂	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 115-118°
79	2-CH₃NH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 150-157°C
80	2-CH₃COO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
81	2-i-Propyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-Propyl-O	Blass gelbe ölige Substanz
82	2-Cl, 6-Cl	Et	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 105-108°C
83	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-(4-MeO-Benzyl)O	m.p. 123-125°C
84	2-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 100-103°C
85	2-Me, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
86	2-Me, 5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-2)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
87	2-PhO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 147-150°C
88	2-OH, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-2)
NO.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
89	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 120-125°C
90	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p.106-109°C
91	Nichts substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 98-101°C
92	Nichts substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 104-107°C
93	2-MeO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 130-134°C
94	2-MeO 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 151-155°C
95	2-Br, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
96	2-MeS, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
97	2-CN, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
98	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 139-141°C
99	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 113-115°C
100	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 94-97°C
101	5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 90-91°C
102	5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 75-77°C
103	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 72-74°C
104	5-Cl, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 143-146°C
105	5-Cl, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 112-115°C
106	5-Cl, 6-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 82-84°C
107	6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
108	5-Cl, 6-n-Propyl-O	Me	4-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
109	6-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
110	5-Cl, 6-n-Butyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
111	6-n-Propyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
112	6-n-Butyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-2)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
113	5-Cl, 6-Propargyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 131-133°C
114	5-Cl, 6-n-Pentyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
115	5-Cl, 6-OH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	152-154°C
116	6-n-Pentyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
117	5-Cl, 6-CH₃S(CH₂)₂O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 62-64°C
118	5-Cl, 6-Allyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Blass gelbe ölige Substanz
119	5-Cl, 6-CH₃O(CH₂)₂O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 78-80°C
120	2-MeO, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 135-139°C
121	2-MeO	Me	4'-M@0, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 97-100°C
122	5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 103-106°C
123	2-Cl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 117-119°C
124	2-Br, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 145-147°C
125	2-Me, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
126	2-Et, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
127	2-n-Propyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
128	2-Allyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
129	2-Propargyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
130	2-EtO, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 110-112°C
131	2-CN, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-M@0, 6'-MeO	m.p. 117-120°C
132	2-MeS, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 154-159°C
133	5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MaO, 6'-MeO	m.p. 98-105°C
134	5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
135	5-F	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-3)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
136	6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Gelbe ölige Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-4)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
137	Nicht _substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-5)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
138	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 109-111°C

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-6)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
139	4-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
140	4-Me, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
141	4-Me, 5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
142	(I-7)	2-MeO	Me	5'-MeO	MeO	m.p. 90-91°C
143	(I-7)	2-Cl, 4-Cl	Me	5'-MeO	PhO
144	(I-7)	2-Cl, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
145	(I-7)	2-Cl, 4-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
146	(I-7)	2-MeO, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
147	(I-7)	2-F, 4-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
148	(I-7)	2-F, 4-MeO	Na	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
149	(I-7)	2-MeO, 4-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
150	(I-7)	2-Cl, 4-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
151	(I-7)	2-Me, 4-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
152	(I-7)	2-Me, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
153	(I-7)	2-Me, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
154	(I-7)	2-Me, 4-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
155	(I-7)	2-Me, 4-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
156	(I-7)	2-Me, 4-MeO, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
157	(I-7)	2-MeO, 4-Me,	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
158	(I-7)	2-MeO, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
159	(I-7)	2-MeO, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
160	(I-7)	2-Me, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
161	(I-7)	2-Me, 4-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
162	(I-7)	2-Me, 4-Cl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
163	(I-7)	2-Cl, 4-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
164	(I-7)	2-Cl, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
165	(I-7)	2-Cl, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
166	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
167	(I-7)	2-Cl, 4-C, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 117-118°C
168	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
169	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Et	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
170	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Allyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
171	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-n-Propyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
172	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Propargyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
173	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Me, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
174	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Et, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
175	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Allyl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
176	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-n-Propyl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
177	₍ _I-7 ₎	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Propargyl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
178	(I-7)	2-CF₃, 4-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
179	(I-7)	2-CF₃, 5-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
180	(I-7)	2-CF₃, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
181	(I-7)	2-CF₃, 4-Me, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
182	(I-7)	2-CF₃, 4-Et, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
183	(I-7)	2-CF₃, 4-Allyl, 5-CF₃	Me	5'-Meo, 6'-MeO	MeO
184	(I-7)	2-CF₃, 4-n-propyl, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
185	(I-7)	2-CF₃, 4-propargyl, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
186	(I-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 60-61°C
187	(I-8)	2-MeO, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 128-134°C

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
188	(I-8)	2-EtO, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
189	(I-8)	2-MeO, 3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
190	(I-8)	2-MeO, 3-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
191	(I-8)	3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 109-111°C
192	(I-8)	3-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 90-94°C
193	(I-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 98-99°C
194	(I-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 110-114°C
195	(I-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
196	(I-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
197	(I-8)	3-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
198	(I-8)	3-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
199	(I-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 80-86°C
200	(I-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MaO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
201	(I-8)	3-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 106-107°C
202	(I-8)	3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 108-110°C
203	(I-8)	3-Br, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
204	(I-8)	2-F, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
205	(I-8)	2-MeO, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
206	(I-8)	2-EtO, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
207	(I-8)	2-MeO, 3-MeO, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
208	(I-8)	3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
209	(I-8)	3-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
210	(I-8)	3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
211	(I-8)	2-Cl, 3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
212	(I-8)	2-Br, 3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
213	(I-8)	3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 117-122°C
214	(I-8)	2-Cl, 3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
215	(I-8)	2-Br, 3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
216	(I-8)	3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
217	(I-8)	3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
218	(I-8)	3-n-Propyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
219	(I-8)	3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
220	(I-8)	2-Cl, 3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
221	(I-8)	2-Cl, 3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
222	(I-8)	2-Cl, 3-n-Propyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
223	(I-8)	2-Cl, 3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
224	(I-8)	2-Br, 3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
225	(I-8)	2-Br, 3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
226	(I-8)	2-Br, 3-n-Prapyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
227	(I-8)	2-Br, 3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
228	(I-8)	3-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 88-93°C
229	(I-8)	3-Et, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
230	(I-8)	3-Allyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
231	(I-8)	3-n-Progyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
232	(I-8)	3-Propargyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
233	(I-8)	3-Me, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
234	(I-8)	3-Et, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
235	(I-8)	3-Allyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
236	(I-8)	3-n-Propyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
237	(I-8)	3-Propargyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
238	(I-8)	3-Me, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
239	(I-8)	3-Et, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
240	(I-8)	3-Allyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
241	(I-8)	3-n-Propyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
242	(I-8)	3-Propargyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
243	(I-8)	3-MeO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Rote ölige Substanz
244	(I-8)	3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
245	(I-8)	2-Br, 3-Cl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 97-99°C
246	(I-8)	2-Br, 3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
247	(I-8)	2-Cl, 3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
248	(I-8)	2-Br, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-Meo, 6'-MeO	MeO
249	(I-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Gelbe ölige Substanz
250	(I-8)	2-Br, 3-MeO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Gelbe ölige Substanz
251	(I-8)	3-EtO, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 106-109°C
252	(I-8)	3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 98.5-99.5°C
253	(I-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
254	(I-8)	2-Br, 3-Cl, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 113-115°C
255	(I-8)	2-Cl, 3-Br, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
256	(I-8)	2-Br, 3-Br, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
257	(I-8)	2-Br, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
258	(I-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
259	(I-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
260	(I-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
261	(I-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
262	(I-8)	2-F, 3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 85-87°C
263	(I-8)	2-Br, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
264	(I-8)	2-F, 3-Me, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
265	(I-8)	2-Br, 3-F, 5-F, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
266	(I-8)	2-Cl, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
267	(I-8)	2-Hr, 3-Br, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
268	(I-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
269	(I-8)	3-Br, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
270	(I-8)	2-Er, 3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
271	(I-8)	3-F, 5-CH₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
272	(I-8)	3-Cl, 5-CH₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 84-88°C
273	(I-8)	3-F, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
274	(I-8)	2-Cl, 3-CF₃, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 85-88°C
275	(I-8)	3-CF₃, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
276	(I-8)	3-CF₃, 5-Me, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
277	(I-8)	3-CF₃, 5-Et, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
278	(I-8)	3-CF₃, 5-Allyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
279	(I-8)	3-CF₃, 5-n-Propyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
280.	(I-8)	3-CF₃, 5-Propargyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
281	(I-8)	2-Cl, 3-CF₃, 5-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
282	(I-8)	2-Cl, 3-CF₃, 5-CF₃	Me	5 '-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	_Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
283	(I-8)	3-CF₃, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
284	(I-8)	3-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	144-147°C
285	(I-9)	3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
286	(I-9)	3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
287	(I-1)	2-MeO	Me	5'-C-Hexyl-O	MeO	m.p. 97-100°C
288	(I-8)	2-Me, 3-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO	MeO	111-113°C
289	(I-8)	2-Me, 3-Cl, 6-Cl	Et	5'-MeO	MeO	m.p. 88-94°C
290	(I-8)	2-Me, 3-Cl	Me	5'-MeO	MeO	m.p. 117-118°C
291	(I-8)	2-Cl, 3-Br, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Blass gelbe ölige Substanz
292	(I-8)	2-Br, 3-Br, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Gelbe ölige Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

Die durch die Formel (X) repräsentierten Verbindungen zur Verwendung als Zwischenprodukt, hergestellt nach den Verfahren gemäß den Synthesebeispielen 1, 3, 5, 6, 8, 9, 11 und 16, sind in den nachstehenden Tabellen 19 bis 36 angegeben.
Die durch die allgemeinen Formeln (X-1) bis (X-9) repräsentierten Verbindungen in den Tabellen sind die folgenden Verbindungen.

In den Tabellen bedeutet Me eine Methylgruppe, Et bedeutet eine Ethylgruppe, Butyl bedeutet eine Butylgruppe, i-Propyl bedeutet eine Isopropylgruppe, Ph bedeutet eine Phenylgruppe, Allyl bedeutet eine Allylgruppe, c-Hexyl bedeutet eine Cyclohexylgruppe, Benzyl bedeutet eine Benzylgruppe, Propargyl bedeutet eine Propargylgruppe und Pentyl bedeutet eine Pentylgruppe.

Tabelle 19

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
1	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	Viskose Substanz
2	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Me	Viskose Substanz
3	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Viskose Substanz
4	2-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO
5	Nicht substituiert	Me	4-MeO, 5-MeO
6	Nicht substituiert	Me	4'-MeO, 5'-Me
7	Nicht substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 132-135°C
₈	Nicht substituiert	Me	4'-MeO
9	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO
10	2-Cl	Me	4''-MeO, 5'-Me
11	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Viskose Substanz
12	2-Cl	Me	4'-Me, 5'-Me, 6'-Me	m.p. 125-127°C
13	2-Cl	Me	4', 5'-(-OCH₂O-)	m.p. 127-130°C
14	2-Cl	Me	4'-MeO
15	2-Cl	Et	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
16	2-Cl	i-Propyl	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
17	2-Cl	Me	3'-MeO, 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
18	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-EtO	Viskose Substanz
19	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-i-Propyl-O-	Viskose Substanz
20	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Allyl-O-
21	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Propargyl-O-
22	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CF₃CH₂O-
23	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-c-Hexyl-O	Viskose Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
24	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-(CH₃)₂N(CH₂)₂O-
25	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃S(CH)₂O-
26	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-PhO-
27	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Benzyl-O
28	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃COO-	Viskose Substanz
29	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-CH₃OCOO-
30	2-MeO, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
31	2-Cl, 6-MeO	Me	4'-Meo, 5'-MeO, 6'-MeO
32	2-Meo	Me	4'-MeO, 5'-MeO
33	2-i-Propyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
34	2-CF₃CH₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
35	2-CH₃O(CH₂)₂O-	Me	4'-Meo, 5'-MeO, 6'-MeO
36	2-CH₃S(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
37	2-PhO-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
38	2-Henzyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
39	2-c-Hexyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
40	2-Allyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
41	2-Proargyl-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
42	2-(CH₃)₂N(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-Meo, 6'-MeO
43	2-Cl, 5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
44	2-Cl, 5-Allyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
45	2-Cl, 5-Propargyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
46	2-Cl, 5-CH₃O(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
47	2-Cl, 5-CH₃(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
48	2-Cl, 5-Et	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
49	2-MeO, 5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
50	2-MeS	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
51	2-Me₂N	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
52	2-Cl, 5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
53	2-CN	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
54	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
55	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
56	2-MeO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
57	2-OH, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
58	2-Cl, 5-Me, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
59	2-Cl, 5-Allyl, 6-Cl	Me	4'-Meo, 5'-MeO, 6'-MeO
60	2-Cl, 5-Progargyl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
61	2-Cl, 5-CH₃O(C=O)-, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 133-135°C
62	2-Cl, 5-CH₃CH(OH)-, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 141-158°C
63	2-Cl, 5-Et, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
64	2-Cl, 5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
65	5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
66	5-Allyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
67	5-Propargyl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
68	5-CH₃O(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
69	5=CH₃(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
70	5-Et	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
71	5-(CH₃)₂N(C=O)-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
72	2-CH₃O(CH₂)₂O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO
73	2-(6'-phenyl)-O-	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-O-(2-Pyridyl)
74	2-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MaO
75	2-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
76	2-MeS	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-OH
77	2-OH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
78	2-NH₂	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-Meo
79	2-CH₃NH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
80	2-CS₃COO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
81	2-i-Propyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-i-Propyl-O
82	2-Cl, 6-Cl	Et	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
83	2-Cl	Me	4'-MeO, 5'-(4-MeO-Benzyl)O	Viskose Substanz
.84	2-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
85	2-Me, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
86	2-Me, 5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-1)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
87	2-PhO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-Meo
88	2-OH, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-2)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
89	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO	m.p. 134-136°C
90	2-Cl, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 162-165°C
91	Nichts Substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO
92	Nichts Substituiert	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 101-106°C
93	2-MeO, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
94	2-MeO 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO
95	2-Br, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
96	2-MeS, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
97	2-CN, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
98	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-Meo	m.p. 156-158°C
99	2-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 131-135°C
100	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5-MeO	Viskose Substanz
101	5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO
102	5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 102-105°C
103	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 95-98°C
104	5-Cl, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
105	5-Cl, 6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO
106	5-Cl, 6-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
107	6-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
108	5-Cl, 6-n-Propyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
109	6-EtO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
110	5-Cl, 6-n-Butyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
111	6-n-Propyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
112	6-n-Bu tyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-2)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
113	5-Cl, 6-Propargyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
114	5-Cl, 6-n-Pentyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
115	5-Cl, 6-OH	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
116	6-n-Pentyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
117	5-Cl, 6-CH₃S(CH₂)₂O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
118	5-Cl, 6-Allyl-O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
119	5-Cl, 6-CH₃O(CH₂)₂O	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
120	2-MeO, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
121	2-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
122	5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
123	2-Cl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
124	2-Br, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
125	2-Me, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
126	2-Et, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
127	2-n-Propyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
128	2-Allyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
129	2-Propargyl, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
130	2-EtO, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
131	2-CN, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
132	2-MeS, 5-MeO	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
133	5-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
134	5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
135	5-F	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-3)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
136	6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	Viskose Substanz

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-4)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
137	Nicht _substituiert	Me	4'-MeO, 5-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-5)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikalische Eigenschaften
138	5-Cl, 6-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO	m.p. 71-73°C

m.p. = Schmelzpunkt

Verbindungen, repräsentiert durch Formel (I-6)
No.	(X)_n	R¹	(R²)_m	Physikwische Eigenschaften
139	4-Me	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
140	4-Me, 5-Cl	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
141	4-Me, 5-Br	Me	4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
142	(X-7)	2-MeO	Me	5'-MeO	MeO	Viskose Substanz
143	(X-7)	2-Cl, 4-Cl	Me	5'-MeO	PhO
144	(X-7)	2-Cl, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
145	(X-7)	2-Cl, 4-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
146	(X-7)	2-MeO, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
147	(X-7)	2-F, 4-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
148	(X-7)	2-F, 4-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
149	(X-7)	2-MeO, 4-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
150	(X-7)	2-Cl, 4-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
151	(X-7)	2-Me, 4-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
152	(X-7)	2-Me, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
153	(X-7)	2-Me, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
154	(X-7)	2-Me, 4-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
155	(X-7)	2-Me, 4-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
156	(X-7)	2-Me, 4-MeO, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
157	(X-7)	2-MeO, 4-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
158	(X-7)	2-MeO, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
159	(X-7)	2-MeO, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
160	(X-7)	2-Me, 4-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
161	(X-7)	2-Me, 4-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
162	(X-7)	2-Me, 4-Cl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
163	(X-7)	2-Cl, 4-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
164	(X-7)	2-Cl, 4-Me, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
165	(X-7)	2-Cl, 4-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
166	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

Tabelle 31

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
167	(X-7)	2-Cl, 4-CF₃, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Viskose Substanz
168	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
169	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Et	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
170	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Allyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
171	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-n-Propyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
172	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Propargyl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
173	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Me, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
174	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Et, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
175	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Allyl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
176	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-n-Propyl, 6-Ci	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
177	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃, 5-Propargyl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
178	(X-7)	2-CF₃, 4-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
179	(X-7)	2-CF₃, 5-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
180	(X-7)	2-CF₃, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
181	(X-7)	2-CF₃, 4-Me, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
182	(X-7)	2-CF₃, 4-Et, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
183	(X-7)	2-CF₃, 4-Allyl, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
184	(X-7)	2-CF₃, 4-n-propyl, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
185	(X-7)	2-CF₃, 4-propargyl, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
186	(X-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	amorph
187	(X-8)	2-MeO, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

Tabelle 32

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R¹	Physikalische Eigenschuften
188	(X-8)	2-EtO, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
189	(X-8)	2-MeO, 3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
190	(X-8)	2-MeO, 3-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
191	(X-8)	3-Cl.5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 136-140°C
192	(X-8)	3-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 160-162°C
193	(X-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
194	(X-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
195	(X-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
196	(X-8)	2-Cl, 3-FtO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
197	(X-8)	3-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
198	(X-8)	3-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
199	(X-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
200	(X-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
201	(X-8)	3-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 168-169°C
202	(X-8)	3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Viskose Substanz
203	(X-8)	3-Br, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 90-93°C
204	(X-8)	2-F, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
205	(X-8)	2-MeO, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
206	(X-8)	2-EtO, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
207	(X-8)	2-MeO, 3-MeO, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
208	(X-8)	3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
209	(X-8)	3-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
210	(X-8)	3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_n	R³	Physikalische Eigenschaften
211	(X-8)	2-Cl, 3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
212	(X-8)	2-Br, 3-Me, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
213	(X-8)	3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
214	(X-8)	2-Cl, 3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-Meo	MeO
215	(X-8)	2-Br, 3-Me, 5-Me	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
216	(X-8)	3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
217	(X-8)	3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
218	(X-8)	3-n-Propyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
219	(X-8)	3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
220	(X-8)	2-Cl, 3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
221	(X-8)	2-Cl, 3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
222	(X-8)	2-Cl, 3-n-Proplyl, 5-Meo	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
223	(X-8)	2-Cl, 3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
224	(X-8)	2-Br, 3-Et, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
225	(X-8)	2-Br, 3-Allyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
226	(X-8)	2-Br, 3-n-Propyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
227	(X-8)	2-Br, 3-Propargyl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
228	(X-8)	3-Me, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
229	(X-8)	3-Et, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
230	(X-8)	3-Allyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
231	(X-8)	3-n-Propyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
232	(X-8)	3-Propargyl, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
233	(X-8)	3-Me, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
234	(X-8)	3-Et, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
235	(X-8)	3-Allyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
236	(X-8)	3-n-Propyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
237	(X-8)	3-Propargyl, 5-Br, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
238	(X-8)	3-Me, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-Meo	MeO
239	(X-8)	3-Et, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
240	(X-8)	3-Allyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
241	(X-8)	3-n-Propyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
242	(X-8)	3-Propargyl, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
243	(X-8)	3-MeO, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
244	(X-8)	3-MeO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
245	(X-8)	2-Br, 3-Cl, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
246	(X-8)	2-Br, 3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
247	(X-8)	2-Cl, 3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
248	(X-8)	2-Br, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
249	(X-8)	2-Cl, 3-MeO, 5-Cl, 6-CF	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
250	(X-8)	2-Br, 3-MeO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
251	(X-8)	3-EtO, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
252	(X-8)	3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
253	(X-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
254	(X-8)	2-Br, 3-Cl, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
255	(X-8)	2-Cl, 3-Br, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
256	(X-8)	2-Br, 3-Br, 5-EtO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
257	(X-8)	2-Br, 3-Cl, 5-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
258	(X-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_m	R³	Physikalische Eigenschaften
259	(X-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
260	(X-8)	2-Cl, 3-EtO, 5-Cl, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
261	(X-8)	2-Br, 3-EtO, 5-Cl, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
262	(X-8)	2-F, 3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	Viskose Substanz
263	(X-8)	2-Br, 3-F, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
264	(X-8)	2-F, 3-Me, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
265	(X-8)	2-Br, 3-F, 5-F, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
266	(X-8)	2-Cl, 3-F, 5-F,	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
267	(X-8)	2-Br, 3-Br, 5-Br, 6-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	Meo
268	(X-8)	2-Cl, 3-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
269	(X-8)	3-Br, 5-F	Me	5'-MeO, 6'-Meo	MeO
270	(X-8)	2-Br, 3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
271	(X-8)	3-F, 5-CH₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
272	(X-8)	3-Cl, 5-CH₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
273	(X-8)	3-F, 5-MeO	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
274	(X-8)	2-Cl, 3-CF₃, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 154-158°C
275	(X-8)	3-CF₃, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
276	(X-8)	3-CF₃, 5-Me, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
277	(X-8)	3-CF₃, 5-Et, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
278	(X-8)	3-CF₃, 5-Allyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	Meo
279	(X-8)	3-CF₃, 5-n-Prcpyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
280	(X-8)	3-CF₃, 5-Propargyl, 6-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
281	(X-8)	2-Cl, 3-CF₃, 5-CF₃, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
282	(X-8)	2-Cl, 3-CF₃, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO

m.p. = Schmelzpunkt

No.	Formel	(X)_n	R¹	(R²)_p	R³	Physikalische Eigenschaften
283	(X-8)	3-CF₃, 5-CF₃	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
284	(X-9)	3-Cl, 5-Cl, 6-Cl	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 97-99°C
285	(X-9)	3-F, 5-F, 6-F	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO
286	(X-9)	3-Br, 5-Br	Me	5'-MeO, 6'-MeO	MeO	m.p. 114-117°C

m.p. = Schmelzpunkt

Das durch die Formel (I) repräsentierte Benzylpyridin-Derivat oder sein Salz ist als wirksame Komponente (Wirkstoff) für ein Fungizid, insbesondere als Wirkstoff für ein in der Landwirtschaft und im Gartenbau verwendetes Fungizid geeignet. Es ist zur wirksamen Bekämpfung von Krankheiten, wie z.B. Brand, Brauner Fleckenkrankheit (brown spot) oder Hüllenfäule von Reis (Oryza sativa); mehligem Brand, Schorf, Rost/Brand (rust), Schneeschimmel (snow mold), Losen Brand, Augenfleckenkrankheit, Blattflecken-Krankheit oder Spelze (Fleckenkrankheit von Gerste (Hordeum vulgare); Melanose oder Schorf von Zitrusfrüchten (Citrus); Blütenfäule, Mehligen Brand, Alternaria-Blattfleckenkrankheit oder Schorf von Äpfeln (Malus pumila); Schorf oder Schwarze Fleckenkrankheit von Birnen (Pyrus serotina, Pyrus ussuriensis, Pyrus communis); Braune Fleckenkrankheit, Schorf oder Fomitopsis-Fäule von Pfirsichen (Prunus persica); Anthracnose, Zeitige Fäule (ripe rot), Mehligen Brand oder Flaumigen Brand von Weintrauben (Vitis vinifera); Anthracnose oder Periodische Blattfleckenkrankheit (circular leaf spot) von japanischer Persimone (Diospyros kaki); Anthracnose, Mehliger Brand, Gummiartigen Stielbrand (gummy stem blight) oder Flaumigem Brand von Kurbisgewächsen (Cucumis melo); Zeitiger Fäule (early blight), Blattschimmel (leaf mold) oder Späte Fäule (late blight) von Tomaten (Lycopersicon esculentum); Blattfäule von Kresse (Brassica sp., Raphanus sp. usw.), Frühe Fäule oder Späte Fäule von Kartoffeln (Solanum tuberosum); Mehligem Brand von Erdbeeren (Fragaria chiloensis); Grauen Schimmel oder Stielfäule verschiedener Feldfrüchte. Es zeigt eine hervorragende bekämpfende Wirkung insbesondere bei Mehligem Brand von Gerste und Gemüse und Reisbrand. Es ist außerdem wirksam zur Bekämpfung von durch phytopathogene Pilze, wie z.B. Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium und Plasmodiophora, verursachten aus dem Boden stammenden Krankheiten.
Die erfindungsgemäße Verbindung kann in Kombination mit einem landwirtschaftlichen Hilfsstoff verwendet werden, um verschiedene Präparate des Fungizids, das die Verbindung enthält, zu formulieren, wie z.B.
Stäubemittel, Granulate, körniges benetzbares Pulver, benetzbares Pulver, eine wässerige Suspension, eine Ölsuspension, ein wasserlösliches Pulver, ein emulgierbares Konzentration, eine wässerige Lösung, eine Paste, ein Aerosol oder ein Mikrodosis-Stäubepulver. Die erfindungsgemäße Verbindung kann zu irgendeinem Präparat verarbeitet werden, das üblicherweise auf dem Gebiet der Landwirtschaft und des Gartenbaus verwendet wird, solange der Zweck der vorliegenden Erfindung erzielt wird. Das zur Herstellung zu verwendende Hilfsmittel kann z.B. ein fester Träger sein, wie z.B. Diatomeenerde, gelöschter Kalk, Calcium carbonat, Talk, Quarzpulver, Kaolin, Bentonit, eine Mischung aus Kaolinit und Sericit, Ton, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Glaubersalz, Zeolith oder Stärke; ein Lösungsmittel, wie z.B. Wasser, Toluol, Xylol, Solventnaphtha, Dioxan, Aceton, Isophoron, Methylisobutylketon, Chlorbenzol, Cyclohexan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon oder ein Alkohol; ein anionisches oberflächenaktives Mittel oder Auftragmittel, wie z.B. ein Fettsäuresalz, ein Benzoat, ein Alkylsulfosuccinat, ein Dialkylsulfosuccinat, ein Polycarboxylat, ein Alkylschwefelsäureestersalz, ein Alkylsulfat, ein Alkylarylsulfat, ein Alkyldiglykolethersulfat, ein Alkohol-Schwefelsäureestersalz, ein Alkylsulfonat, ein Alkylarylsulfonat, ein Arylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Alkyldiphenyletherdisulfonat, ein Polystyrolsulfonat, ein Alkylphosphorsäureestersalz, ein Alkylarylphosphat, ein Styrylarylphosphat, ein Polyoxyethylenalkyletherschwefelsäureestersalz, ein Polyoxyethylenalkylarylethersulfat, ein Polyoxyethylenalkylaryletherschwefelsäureestersalz, ein Polyoxyethylenalkyletherphosphat, ein Polyoxyethylenalkylarylphosphorsäureestersalz oder ein Salz eines Naphthalinsulfonsäure-Formalin-Kondensats; ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel oder Auftragmittel, wie z.B. ein Sorbitanfettsäureester, ein Glycerinfettsäureester, ein Fettsäurepolyglycerid, ein Fettsäurealkoholpolyglykolether, ein Acetylenglykol, ein Acetylenalkohol, ein Oxyalkylen-Blockpolymer, ein Polyoxyethylenalkylether, ein Polyoxyethylenalkylarylether, ein Polyoxyethylenstyrylarylether, ein Polyoxyethylenglykolalkylether, ein Polyoxyethylenfettsäureester, ein Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, ein Polyoxyethylenglycerinfettsäureester, ein Polyoxyetheylen-gehärtetes Castoröl oder ein Polyoxypropylenfettsäureester; Pflanzenöl oder Mineralöl, wie z.B. Olivenöl, Kapoköl, Castoröl, Palmöl, Camelliaöl, Kokosnussöl, Sesamöl, Maiskeimöl, Reisöl, Erdnussöl, Baumwollsamenöl, Sojabohnenöl, Rapsöl, Leinsamenöl, Tungöl oder flüssiges Paraffin. Ein bekanntes Hilfsmittel kann ausgewählt sein aus Hilfsmitteln, die auf dem Gebiet der Landwirtschaft und des Gartenbaus bekannt sind, innerhalb eines Bereiches, der von der Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung nicht abweicht. Ein Zusatzmittel, das üblicherweise verwendet wird, kann ebenfalls verwendet werden, wie z.B. ein Volumen-aufbauendes Mittel, ein Verdickungsmittel, ein Absetz-Verhinderungsmittel, ein Frostschutzmittel, ein Dispersionsstabilisator, ein Pflanzenschäden-verringerndes Mittel oder ein einen Brand (mildew) verhinderndes Mittel. Der Mischanteil der erfindungsgemäßen Verbindung zum Hilfsmittel beträgt im allgemeinen 0,005:99,995 bis 95:5, vorzugsweise 0,2:99,8 bis 90:10. Diese Formulierungen können praktisch angewendet werden, entweder wie sie sind oder nach ihrer Verdünnung mit einem Verdünnungsmittel, wie z.B. Wasser, auf eine bestimmte Konzentration, und ein Auftragmittel wird dazugegeben, wenn dies erforderlich ist. Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung variiert abhängig von der Feldfrucht als Objekt, der Art der Applikation, der Form des Präparates oder der Dosis und kann deshalb nicht allgemein angegeben werden. Im Falle einer Blattbehandlung beträgt die Konzentration der Verbindung als Wirkstoff im allgemeinen 0,1 bis 10.000 ppm, vorzugsweise 1 bis 2.000 ppm. Im Fall einer Bodenbehandlung beträgt sie im allgemeinen 10 bis 100.000 g/ha, vorzugsweise 200 bis 20.000 g/ha.
Das Fungizid-Präparat, das die erfindungsgemäße Verbindung oder ein verdünntes Produkt davon enthält, kann nach einer Applikationsmethode appliziert werden, wie sie allgemein verwendet wird, wie z.B. einem Auftragen (Auftragen, Aufsprühen, Vernebeln, Zerstäuben, Diffundieren oder einer Applikation auf Wasser), Bodenapplikation (wie z.B. Mischen oder Berieseln) oder einer Oberflächenapplikation (wie z.B. Bestreichen, Stäubebeschichten oder Bedecken). Sie kann außerdem auch durch sogenanntes ultrageringes Volumen appliziert werden. Nach dieser Methode kann das Präparat 100% des aktiven Bestandteils (Wirkstoffs) enthalten.
Das erfindungsgemäße Fungizid kann zusammen mit z.B. anderen Agrochemikalien gemischt oder verwendet werden, wie z.B. einem Insektizid, einem Mitizid, einem Nematizid, einem Fungizid, einem antiviralen Mittel, einem Lockstoff, einem Herbizid oder einem Pflanzenwachstumsregulator. In einem solchen Fall kann in einigen Fällen eine noch bessere Wirkung erzielt werden.
Beispiele der Werkstoffverbindung (Generic Name; einschließlich von Verbindungen, die unter Anwendung sind) des Insektizids, Mitizids oder Nematizids, d.h., eines Pestizids der obigen anderen Agrochemikalien, umfassen Verbindungen vom Typ organischer Phosphate, wie z.B. Profenofos, Dichlorvos, Fenamiphos, Fenitrothion, EPN, Diazinon, Chlorpyrifos-methyl, Acephat, Prothiofos, Fosthiazat, Phosphocarb, Cadusafos und Dislufoton;

Verbindungen vom Carbamat-Typ, wie z.B. Carbaryl, Propoxur, Aldicarb, Carbofuran, Thiodicarb, Metho myl, Oxamyl, Ethofencarb, Pirimicarb, Fenobucarb, Carbosulfan und Benfuracarb;
Nelicetoxin-Derivate, wie z.B. Cartap und Thiocyclam;
Verbindungen vom chlororganischen Typ, wie z.B. Dicofol und Tetradifon;
Verbindungen vom metallorganischen Typ, wie z.B. Fenbutatinoxid;
Verbindungen vom Pyrethroid-Typ, wie z.B. Fenvalerat, Permethrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Cyha lothrin, Tefluthrin, Ethofenprox und Flufenprox;
Verbindungen vom Benzoylharnstoff-Typ, wie z.B. Diflubenzuron, Chlorfluazuron, Teflubenzuron und Flufenoxuron;
Juvenilhormon-ähnliche Verbindungen, wie z.B. Methopren;
Verbindung vom Pyridazinon-Typ, wie z.B. Pyridaben;
Verbindung vom Pyrazol-Typ, wie z.B. Fenpyroximat, Fipronil, Tebufenpyrad, Ethiprol, Tolefenpyrad und Acetoprol;
Neonicotinoide, wie z.B. Imidacloprid, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, Thiamethoxam, Clothiani din, Nidinotefuran und Dinotefuran;
Verbindungen vom Hydrazin-Typ, wie z.B. Tebufenozid, Methoxyfenozid und Chromafenozid;
Verbindungen vom Pyridin-Typ, wie z.B. Pyridaryl und Flonicamid;
Verbindungen vom Tetronsäure-Typ, wie z.B. Spirodiclofen;
Verbindungen vom Strobilurin-Typ, wie z.B. Fluacrypyrin;

Dinitroverbindungen, schwefelorganische Verbindungen, Harnstoffverbindungen, Triazinverbindungen, Hydrozonverbindungen und andere Verbindungen, wie z.B. Buprofezin, Hexythiazox, Amitraz, Chlordeme form, Silafluofen, Triazamat, Pymetrozin, Pyrimidifen, Chlorfenapyr, Indoxacarb, Acequinocyl, Etoxazol, Cyromazin und 1,3-Dichlorpropen; AKD-1022 und IKA-2000. Das erfindungsgemäße Fungizid kann auch mit einem mikrobiellen Pestizid, wie z.B. einem BT-Mittel oder einem insektenpathogenen Virusmittel oder einem Antibiotikum, wie z.B. Avermectin, Milbemycin, Spinosad oder Emamectinbenzoat, gemischt oder verwendet werden.
Von diesen anderen Agrochemikalien umfassen Beispiele der aktiven Wirkstoffverbindungen der Fungizide (Generic Name: einschließlich von Verbindungen, die unter Anwendung sind), Verbindungen vom Pyrimi dinamin-Typ, wie z.B. Mepanipyrim, Pyrimethanil und Cyprodinil, Verbindung vom Pyridinamin-Typ, wie z.B. Fluazinam;

Verbindungen vom Azol-Typ, wie z.B. Triadimefon, Bitertanol, Triflumizol, Etaconazol, Propiconazol, Penconazol, Flusilazol, Myclobutanil, Cyproconazol, Terbuconazol, Hexaconazol, Furconazol-cis, Prochlo raz, Metconazol, Epoxiconazol, Tetraconazol, Oxpoconazolfumarat und Sipconazol;
Verbindungen vom Chinoxalin-Typ, wie z.B. Chinomethionat;
Verbindungen vom Dithiocarbamat-Typ, wie z.B. Maneb, Zineb, Mancozeb, Polycarbamat, Metiram und Propineb;
organische Chlorverbindungen, wie z.B. Fthalid, Chlorthalonil und Chintozen;
Imidazolverbindungen, wie z.B. Benomyl, Thiophanat-methyl, Carsbendazim und Cyazofamid;
Cyanoacetamidverbindungen, wie z.B. Cymoxanil;
Phenylamidverbindungen, wie z.B. Metalaxyl, Metalaxyl M, Oxadixyl, Ofurace, Benalaxyl, Furalaxyl und Cyprofuram;
Sulfensäureverbindungen, wie z.B. Dichlofluanid;
Kupferverbindungen, wie z.B. Kupfer(III)-hydroxid und Oxine-Copper;
Isoxazolverbindungen, wie z.B. Hydroxyisoxazol;
organische Phosphorverbindungen, wie z.B. Fosetyl-Al, Tolcofos-methyl, S-Benzyl O, O- Diisopropylphosphorthioat, O-Ethyl, S,S-Diphenylphosphordithioat und Aluminiumethylhydrogenphospho nat;
Verbindungen vom N-Halogenthioalkyl-Typ, wie z.B. Captan, Captafol und Folget;
Verbindungen vom Dicarboxyimid-Typ, wie z.B. Procymidon, Iprodion und Vinclozolin;
Benzanilidverbindungen, wie z.B. Flutolanil, Mepronil und Zoxamid;
Piperazinverbindungen, wie z.B. Triforin;
Pyridinverbindungen, wie z.B. Pyrifenox;
Carbinolverbindungen, wie z.B. Fenarimol und Flutriafol;
Piperidinverbindungen, wie z.B. Fenpropidin;
Morpholinverbindungen, wie z.B. Fenpropimorph;
Organozinnverbindungen, wie z.B. Fentinhydroxid und Fentinacetat;
Harnstoffverbindungen, wie z.B. Pencycuron;
Zimtsäureverbindungen, wie z.B. Dimethomorph;
Phenylcarbamatverbindungen, wie z.B. Diethofencarb;
Cyanopyrrolverbindungen, wie z.B. Fludioxonil und Fenpiclonil;
Verbindungen vom Strobilurin-Typ, wie z.B. Azoxystrobin, Kresoxim-methyl, Metominofen, Trifluoxystro bin, Picoxystrobin und Pyraclostrobin: (BAS 500F);
Oxazolidinonverbindungen, wie z.B. Famoxadon; Thiazolcarboxamidverbindungen, wie z.B. Ethaboxam;
Silylamidverbindungen, wie z.B. Silthiopham; Aminosäureamidcarbamatverbindungen, wie z.B. Iprovali carb und Benthiavalicarb; Imidazolinverbindungen, wie z.B. Fenamidon; Hydroxyanilidverbindungen, wie z.B. Fenhexamid; Benzolsulfonamidverbindungen, wie z.B. Flusulfamid; Oximetherverbindungen, wie z.B. Cyflufenamid; Phenoxyamidverbindungen, wie z.B. Fenoxanil; Tirazolverbindungen, wie z.B. Simeconazol;
Anthrachinonverbindungen; Crotonsäureverbindungen; Antibiotika und andere Verb indungen, wie z.B. I soprothiolan, Tricyclazol, Pyrochilon, Diclomezin, Pro. Benazol, Chinoxyfen, Propamocarbhydrochlorid, Spiroxamin, Chlorpicrin, Dazomet und Metam-natrium; und BJL-993, BJL-994, BAS-510, BAS-505, MTF- 753 und UIBF-307.

Es werden nun Testbeispiele der erfindungsgemäßen Fungizide für die Landwirtschaft und den Gartenbau beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist jedoch keinesfalls darauf beschränkt. In jedem Test wurde der Kontrollindex auf der Basis der folgenden Standards bestimmt.

[Kontrollindex]: [Grad des Krankheitsausbruchs: Visuelle Beobachtung]
5: Weder Läsionen noch Sporogonie erkennbar;
4: Fläche der Läsionen, Zahl der Läsionen oder Fläche der Sporogonie ist geringer als 10% der nicht- behandelten Fläche;
3: Fläche von Läsionen, Zahl der Läsionen oder Fläche der Sporogonie ist geringer als 40% der nicht- behandelten Fläche;
2: Fläche von Läsionen, Zahl der Läsionen oder Fläche der Sporogonie ist geringer als 70% der nicht- behandelten Fläche;
1: Fläche von Läsionen, Zahl der Läsionen oder Fläche der Sporogonie beträgt mindestens 70% der nicht- behandelten Fläche.

TESTBEISPIEL 1
Tests auf die präventive Wirkung gegenüber Mehligem Brand von Weizen (Weizenmehltau)
Weizen (Kulturrasse: Norin-61-go) wurde in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert, und wenn der Weizen das ein-einhalb blattrige Stadium erreichte, wurde der Weizen mit 10 ml einer Wirkstofflösung, die eine bestimmte Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung enthielt, mittels einer Sprühpistole besprüht. Nach Trocknen der Wirkstofflösung wurde der Weizen durch Auftragen mit Conidiosporen von Pilzen von Mehligem Brand (Mehltau) inokuliert, und der Weizen wurde in einer Thermostatkammer bei 20°C gehalten. 6 bis 8 Tage nach der Inokulation wurde die Fläche der Sporogonie untersucht, um den Kontrollindex gemäß den vorstehenden Bewertungsstandards zu bestimmen. Als Ergebnis wurde gefunden, dass von den obigen Verbindungen die Verbindungen Nr. 1, 2, 8, 47, 48, 61, 96 62, 69, 73, 76, 77, 78, 83, 87, 91, 107, 110, 5 112, 114, 117, 119, 138, 250, 262 und 274 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 500 ppm zeigten, und die Verbindungen Nr. 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 13, 14, 18, 19, 23, 27, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 40, 41, 43, 50, 51, 54, 55, 56, 59, 65, 72, 74, 75, 82, 84, 89, 90, 92, 93, 94, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 113, 118, 120, 121, 122, 123, 124, 133, 136, 142, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 199, 200, 210, 211, 213, 228, 243, 245, 249, 252, 254, 272, 287, 288, 289, 290, 291 und 292 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 125 ppm zeigten.
TESTBEISPIEL 2
Test auf die vorbeugende Wirkung gegen Reisbrand
Reis (Kulturrasse: Nihonbare) wurde in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert, und wenn der Reis das ein-einhalb blättrige Stadium erreichte, wurde der Reis mit 10 ml einer Wirkstofflösung, die eine bestimmte Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung enthielt, mittels einer Sprühpistole besprüht. Nach Trocknen der Wirkstofflösung wurde der Reis mit einer Conidiosporen-Suspension von Pilzen von Reis-Brand besprüht und inokuliert, und der Reis wurde in einer Inokulierungsbox bei 20°C 24 Stunden lang gehalten und dann in einer Thermostatkammer bei 20°C gehalten. 6 bis 11 Tage nach der Inokulation wurde die Zahl der Läsionen geprüft, um den Kontrollindex gemäß den vorstehenden Bewertungsstandards zu bestimmen. Als Ergebnis wurde gefunden, dass von den obigen Verbindungen die Verbindungen Nr. 31, 56, 76, 90, 103 und 136 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 500 ppm zeigten, und die Verbindungen Nr. 50, 74, 75 und 102 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 125 ppm zeigten.
TESTBEISPIEL 3
Test auf die vorbeugende Wirkung gegen Mehligen Brand (Mehltau) von Auberginen
Auberginen (Kulturrasse: Senryo-2-go) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert, und wenn die Auberginen das zweiblättrige Stadium erreichten, wurden die Auberginen mit 10 ml einer Wirkstofflösung, die eine bestimmte Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung enthielt, mittels einer Sprühpistole besprüht. Nach Trocknen der Wirkstofflösung wurden die Auberginen durch Besprühen mit Conidiosporen von Pilzen von Mehligem Auberginen-Brand (Mehltau) inokuliert, und die Auberginen wurden in einer Thermostatkammer bei 20°C gehalten. 16 Tage nach der Inokulation wurde die Fläche der Sporogonie untersucht, um den Kontrollindex gemäß den vorstehenden Bewertungsstandards zu bestimmen. Als Ergebnis wurde gefunden, dass von den obigen Verbindungen die Verbindungen Nr. 1, 3, 5, 7, 92, 101 und 103 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 500 ppm zeigten, und die Verbindungen Nr. 9, 11, 55, 90 und 102 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 125 ppm zeigten.
TESTBEISPIEL 4
Test auf die vorbeugende Wirkung gegen Mehligen Brand (Mehltau) von Gurken
Gurken (Kulturrasse: Suyo) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert, und wenn die Gurken das ein-einhalb blättrige Stadium erreichte, wurden die Gurken mit 10 ml einer Wirkstofflösung, die eine bestimmte Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung enthielt, mittels einer Sprühpistole besprüht. Nach Trocknen der Wirkstofflösung wurden die Gurken durch Besprühen mit einer Conidiosporen-Suspension von Pilzen von Mehligem Brand (Mehltau) besprüht und inokuliert, und die Gurken wurden in einer Thermostatkammer bei 20°C gehalten. 7 bis 11 Tage nach der Inokulation wurde die Fläche der Sporogonie untersucht, um den Kontrollindex gemäß den vorstehenden Bewertungsstandards zu bestimmen. Als Ergebnis wurde gefunden, dass von den obigen Verbindungen die Verbindungen Nr. 1, 5, 7, 9, 55, 74, 90, 92, 93, 102, 103, 123 und 124 Wirkungen mit einem Kontrollindex von 4 oder darüber bei einer Konzentration von 125 ppm zeigten.
Es werden nun Formulierungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben. Die Formulierungsdosis, die Dosierungsform oder dergleichen werden durch die nachstehenden Beispiele jedoch keinesfalls beschränkt. FORMULIERUNGSBEISPIEL 1

(1) Erfindungsgemäße Verbindung 20 Gew.-Teile

(2) Ton 72 Gew.-Teile

(3) Natriumligninsulfonat 8 Gew.-Teile
Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und ein benetzbares Pulver erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 2

(1) Erfindungsgemäße Verbindung 5 Gew.-Teile

(2) Talk 95 Gew.-Teile
Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und ein Stäubemittel erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 3

(1) Erfindungsgemäße Verbindung 20 Gew.-Teile

(2) N,N'-Dimethylacetamid 20 Gew.-Teile

(3) Polyoxyethylenalkylphenylether 10 Gew.-Teile

(4) Xylol 50 Gew.-Teile
Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und gelöst und ein emulgierbares Konzentrat erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 4

(1) Ton 68 Gew.-Teile

(2) Natriumligninsulfonat 2 Gew.-Teile

(3) Polyoxyethylenalkylarylsulfat 5 Gew.-Teile

(4) Feines Siliciumdioxid 25 Gew.-Teile
Eine Mischung der obigen Komponenten und die erfindungsgemäße Verbindung werden in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 gemischt und ein benetzbares Pulver erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 5

(1) Erfindungsgemäße Verbindung 50 Gew.-Teile

(2) Oxyliertes POlyalkylphenylphosphattriethanolamin 2 Gew.-Teile

(3) Silicon 0,2 Gew.-Teile

(4) Wasser 47,8 Gew.-Teile

Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und pulverisiert und eine Vorratslösung erhalten, und

(5) Natriumpolycarboxylat	5 Gew.-Teile
(6) Wasserfreies Natriumsulfat	42,8 Gew.-Teile

werden dazu gegeben, und danach gleichmäßig gemischt, granuliert und getrocknet, und ein körniges benetzbares Pulver erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 6

(1) Erfindungsgemäße Verbindung	5 Gew.-Teile
(2) Polyoxyethylenoctylphenylether	1 Gew.-Teil
(3) Phosphat von Polyoxyethylen	0,1 Gew.-Teile
(4) Disperses Calciumcarbonat	93,9 Gew.-Teile

Die obigen Komponenten (1) bis (3) werden vorher gleichmäßig gemischt und mit einer geeigneten Menge von Aceton verdünnt, und die verdünnte Mischung wird auf die Komponente (4) aufgesprüht, und das Aceton entfernt, und Granulate erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 7

(1) Erfindungsgemäße Verbindung 2,5 Gew.-Teile

(2) N-Methyl-2-pyrrolidon 2,5 Gew.-Teile

(3) Sojabohnenöl 95,5 Gew.-Teile

Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und gelöst und eine Formulierung mit ultrakleinem Volumen erhalten. FORMULIERUNGSBEISPIEL 8

(1) Erfindungsgemäße Verbindung	20 Gew.-Teile
(2) Oxyliertes Polyalkylphenolphosphattriethanolamin	2 Gew.-Teile
(3) Silicon	0,2 Gew.-Teile
(4) Xanthan-Lösung	0,1 Gew.-Teile
(5) Ethylenglykol	5 Gew.-Teile
(6) Wasser	72,7 Gew.-Teile

Die obigen Komponenten werden gleichmäßig gemischt und pulverisiert und eine wässerige Suspension erhalten.
INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Wie vorstehend angegeben, weisen doe Benzoylpyridin-Derivate der Formel (I) oder ihre Salze hervorragende Wirkungen als Wirkstoff eines Fungizids auf.

Claims

Benzoylpyridin-Derivat der folgenden Formel (I') oder sein Salz:
worin bedeuten: X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine Naphthyloxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine Phenoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine C_3-10-Cycloalkoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen oder Hydroxyl; eine Hydroxylgruppe; eine Kohlenwasserstoffgruppe, ausgewählt aus C_1-6-Alkyl, einer C_2-6-Alkenylgruppe, einer C_2-6-Alkinylgruppe, einer C_3-6-Cycloalkylgruppe und einer C_6-10-Arylgruppe, wobei die Gruppen substituiert sein können durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine C_1-6-Alkylthiogruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy oder eine Cyanogruppe; eine Cyanogruppe; eine C_1-6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkoxyaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Mono-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Di-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine C_3-6-Cycloalkylaminocarbonylgruppe, eine Morpholinocarbonylgruppe, eine Piperidinocarbonylgruppe, eine Pyrrolidinocarbonylgruppe, eine Thiomorpholinocarbonylgruppe, eine Aminocarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C_1-4-alkylaminogruppe oder eine Di-C_1-4-alkylaminogruppe; n 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe, p 1, 2 oder 3, und R² ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe, mit der Maßgabe, dass Derivate der Formel (I'), die alle der folgenden Kriterien erfüllen, ausgeschlossen sind: Der Pyridinring ist durch eine Benzoylgruppe an 2-Stellung substituiert, die 3-Stellung des Pyridinrings ist durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzoyloxygruppe substituiert, n ist 1 und p ist 1.
Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach Anspruch 1, das durch die folgende Formel (I'') repräsentiert wird:
worin bedeuten: X ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine Naphthyloxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine Phenoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine C_3-10-Cycloalkoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen oder Hydroxyl; eine Hydroxylgruppe; eine Kohlenwasserstoffgruppe, ausgewählt aus C_1-6-Alkyl, einer C_2-6-Alkenylgruppe, einer C_2-6-Alkinylgruppe, einer C_3-6-Cycloalkylgruppe und einer C_6-10-Arylgruppe, wobei die Gruppen substituiert sein können durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine C_1-6-Alkylthiogruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy oder Cyano; eine Cyanogruppe; eine C_1-6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkoxyaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Mono-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Di-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine C_3-6-Cycloalkylaminocarbonylgruppe, eine Morpholinocarbonylgruppe, eine Piperidinocarbonylgruppe, eine Pyrrolidinocarbonylgruppe, eine Thiomorpholinocarbonylgruppe, eine Aminocarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C_1-4-alkylaminogruppe oder eine Di-C_1-4-alkylaminogruppe; n 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe, p 1, 2 oder 3, und jeder Rest R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach Anspruch 1, das durch die folgende Formel (I''') repräsentiert ist:
worin bedeuten: X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; n 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^' ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach Anspruch 1, das durch die folgende Formel (I''') repräsentiert ist:
worin bedeuten: X ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; n 1, 2 oder 3; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R² ^' eine C_1-6-Alkylgruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Benzoylpyridin-Derivat oder sein Salz nach Anspruch 4, das durch die folgende Formel (I'''') repräsentiert ist:
worin bedeuten: B -CX⁴= ist, wenn A -N= ist; B -N= ist, wenn -CH= ist; jeder der Reste X¹ und X², die unabhängig von einander sind, bedeuten ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; X³ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; X⁴ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Fungizid, das als wirksamen Bestandteil das Benzoylpyridin-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 5 oder ein Salz davon umfasst.
Verfahren zur Herstellung eines Benzoylpyridin-Derivats der Formel (I') oder seines Salzes:
worin X, n und R¹ die in Anspruch 1 definierte Bedeutung besitzen, R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist und R² ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist; (mit der Maßgabe, dass Derivate der Formel (I'), die alle der folgenden Kriterien erfüllen, ausgeschlossen sind: der Pyridinring ist durch eine Benzoylgruppe in 2-Stellung substituiert, die 3-Stellung des Pyridinrings ist durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzyloxygruppe substituiert, n ist 1 und p ist 1), wobei das Verfahren umfasst das Umsetzen eines substituierten Benzaldehyds, repräsentiert durch die Formel (VI-1'):
(worin R¹, R^2', R² ^'' und p die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen) und eines Metallsalzes eines substituierten Pyridin-Derivats, repräsentiert durch die Formel (VII-1):
(worin X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und Z ein Metallatom oder ein gemischtes Salz davon ist) zur Herstellung eines durch die Formel (X') repräsentierten Phenylpyridylmethanols:
(worin X, n, p, R¹, R^2' und R² ^'' die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen), und Oxidieren desselben.
Verfahren zur Herstellung eines durch die Formel (I') repräsentierten Benzoylpyridin-Derivats oder seines Salzes:
worin X, n und R¹ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, R² ^' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, p 1, 2 oder 3 ist, und R^2'' eine C_1-6-Alkoxygruppe ist (mit der Maßgabe, dass Derivate der Formel (I'), die alle der folgenden Kriterien erfüllen, ausgeschlossen sind: der Pyridinring ist durch eine Benzoylgruppe in 2-Stellung substituiert, die 3-Stellung des Pyridinrings ist durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzyloxygruppe substituiert, n ist 1 und p ist 1), wobei das Verfahren umfasst das Umsetzen eines Metallsalzes eines substituierten Benzol-Derivats, repräsentiert durch die Formel (VI-2'):
(worin R¹, R^2', R^2'' und p die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und Z ein Metallatom oder ein gemischtes Salz davon ist) und eines durch die Formel (VII-2) repräsentierten substituierten Pyridylaldehyds:
(worin X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt) zur Herstellung eines Phenylpyridylmethanols, repräsentiert durch die Formel (X'):
(worin X, n, p, R¹, R^2' und R² ^'' die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit der Maßgabe wie in Formel (I')), und Oxidieren desselben.
Phenylpyridylmethanol der folgenden Formel (X''):
worin bedeuten: X Halogen, eine Nitrogruppe, eine C_1-6-Alkoxygruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogenatom, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine Naphthyloxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine Phenoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, C_1-6-Alkyl oder Hydroxyl; eine C_3-10-Cycloalkoxygruppe, die substituiert sein kann durch Halogen oder Hydroxyl; eine Kohlenwasserstoffgruppe, ausgewählt aus C_1-6-Alkyl, einer C_2-6-Alkenylgruppe, einer C_2-6-Alkinylgruppe, einer C_3-6-Cycloalkylgruppe und einer C_6-10-Arylgruppe, wobei die Gruppen substituiert sein können durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy, C_3-6-Cycloalkyl, Amino, C_1-6-Alkylthio oder Cyano; eine C_1-6-Alkylthiogruppe, die substituiert sein kann durch C_6-10-Aryl, C_6-10-Aryloxy, Hydroxyl, Nitro, Nitroxy, Halogen, C_1-4-Halogenalkoxy oder Cyano; eine Cyanogruppe; eine C_1-6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkoxyaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Mono-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Di-C_1-6-alkylaminocarbonylgruppe, eine Nitroxy-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine Phenyl-C_1-4-alkylaminocarbonylgruppe, eine C_3-6-Cycloalkylaminocarbonylgruppe, eine Morpholinocarbonylgruppe, eine Piperidinocarbonylgruppe, eine Pyrrolidinocarbonylgruppe, eine Thiomorpholinocarbonylgruppe, eine Aminocarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C_1-4-alkylaminogruppe oder eine Di-C_1-4-alkylaminogruppe; n 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe, p 1, 2 oder 3, und jeder von R² ^'' und R² ^' ^'' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Phenylpyridinmethanol der folgenden Formel (X'''):
worin bedeuten: X Halogen, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; n 1, 2, 3 oder 4; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Phenylpyridylmethanol der Formel (X''''):
worin bedeuten: X Halogen, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; n 1, 2 oder 3; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Phenylpyridylmethanol nach Anspruch 11, repräsentiert durch die folgende Formel (X'''''):
worin bedeuten: B -CX⁴= ist, wenn A -N= ist; B -N= ist, wenn -CH= ist; jeder der Reste X¹ und X², die unabhängig von einander sind ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; X³ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; X⁴ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-6-Alkoxygruppe, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine CF₃-Gruppe oder eine C_1-6-Alkylthiogruppe; R¹ eine C_1-6-Alkylgruppe; R^2' eine C_1-6-Alkoxygruppe; p 1, 2 oder 3; und jeder von R² ^'' und R² ^''' eine C_1-6-Alkoxygruppe.
Verwendung eines durch die folgende Formel (I) repräsentierten Benzoylpyridin-Derivats oder seines Salzes als Fungizid:
worin X und R¹ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, R² eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-6-Alkoxygruppe ist, n 1, 2, 3 oder 4 ist; und m 1, 2, 3 oder 4 ist; mit der Maßgabe, dass Derivate der Formel (I), die alle der folgenden Kriterien erfüllen, ausgeschlossen sind: der Pyridinring ist durch eine Benzoylgruppe in 2-Stellung substituiert, die 3-Stellung des Pyridinrings ist durch eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Benzyloxygruppe substituiert, n ist 1 und m ist 1 oder 2).
Verwendung eines Benzoylpyridin-Derivats nach Anspruch 1 oder seines Salzes als Fungizid.
Verwendung eines Benzoylpyridin-Derivats nach Anspruch 1 oder seines Salzes zur Herstellung einer fungiziden Zusammensetzung.