DE56991C - Verfahren zur Darstellung neuer Farbstoffe aus dem in Patent Nr. 50 998 beschriebenen blauen Farbstoffe - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Wird das nach den Angaben der Patentschrift No. 50998 durch Condensation von Tanninanilid mit salzsaurem Nitrosodimethylanilin in Sprit erhältliche Blau mit einem Ueberschufs von Anilin einige Zeit auf Temperaturen von 100 bis 150⁰ erhitzt, so krystallisirt beim Erkalten das Anilid des Farbstoffes in kupferglänzenden Blättchen aus. Dieser neue Körper unterscheidet sich vom Ausgangsproduct sehr deutlich durch die Eigenschaft, sich in concentrirter Schwefelsäure mit kirschrother Farbe zu lösen, während letzteres sich unter intensiver Blaufärbung auflöst; auch krystallisirt das Ausgangsproduct in cahtharidengrünen Nadeln, hingegen das Anilid, wie erwähnt, in Blättchen mit rothem, metallglänzendem Reflex.

Der neue Körper ist äufserst leicht sulfurirbar, und sind dessen Sulfosäuren bezw. deren Salze blaue Farbstoffe, welche auf gebeizter und ungeheizter Wolle und Seide in saurem Bade blaue Färbungen erzielen von lebhafterer Nuance als die, welche mit der im Patent No. 50998 beschriebenen Sulfosäure erhalten werden.

Beispiel I.· 1 Theil des blauen Farbstoffes des Patentes No. 50998 wird mit 2 Theilen Anilin circa 1 Stunde lang im Oelbade auf 140 bis 150⁰ erhitzt. Das anfangs dicke Gemenge wird zuletzt ganz dünnflüssig und erstarrt beim Erkalten zu einem beinahe festen Conglomerat von kupferrothen Blättchen. Man preist den Ueberschufs von Anilin ab und wäscht das Product mit Weingeist aus, bis jeglicher Ueberschufs von Anilin entfernt ist. Das getrocknete und fein gepulverte Product wird nun unter Vermeidung von Temperaturerhöhung in sein vierfaches Gewicht rauchender Schwefelsäure von circa 25 pCt. Anhydridgehalt eingetragen und circa Y₂ Stunde lang bei "gewöhnlicher Temperatur fleifsig umgerührt. Die so gebildete Sulfosäure' ist im Wasser leicht löslich; um dieselbe vom Ueberschufs freier Schwefelsäure zu trennen, kann man das gebräuchliche Kalkverfahren anwenden und nach doppelter Zersetzung mit Alkalicarbonat das betreffende Alkalisalz der neuen Sulfosäure durch Eindampfen zur Trockne erhalten.

Beispiel II. 1 Theil Farbstoff wird mit 4 Theilen Anilin während, mehrerer Stunden auf Wasserbadtemperatur erhitzt. Das Gemenge erscheint anfangs dick, wird nachher dünnflüssiger, um gegen Ende der Reaction einen dicken Brei zu bilden. Nach dem Erkalten wird zur Befreiung vom Ueberschufs des Anilins wie in Beispiel I verfahren, ebenso zur Darstellung der Sulfosäure. Die Sulfurirung kann aber unter Anwendung gewöhnlicher englischer Schwefelsäure auch folgendermafsen ausgeführt werden:

ι Theil des nach Beispiel I. und II. erhaltenen Anilids wird in die vierfache Menge Schwefelsäure von 90 bis 92 pCt. Gehalt an Monohydrat eingetragen und nachher auf dem Wasserbade so lange erwärmt, bis eine herausgenommene Probe, mit Wasser verdünnt, in Soda ohne Rückstand löslich- ist. Nach 10

bis 15 Minuten Erwärmens auf 80 ° ist die Sulfurirung gewöhnlich vollendet.

Unter diesen Bedingungen bildet sich eine in Wasser sehr schwer lösliche Sulfosäure, während die nach Beispiel I. erhaltene in Wasser leicht löslich ist. Man kann daher in vorliegendem Falle das Kalkverfahren vermeiden, indem man die gebildete Sulfosäure durch Auswaschen mit viel Wasser von überschüssiger Schwefelsäure befreit und nachher das mit Alkali neutralisirte Product zur Trockne verdampft.

Die nach obigen- Beispielen dargestellten Farbstoffe färben ungeheizte Wolle in saurem Bade in blauer Nuance und chromgebeizte Wolle wenig lebhaft grünstichig blau. Der Unterschied in der Färbung ist nicht wesentlich, ob die Behandlung mit Anilin bei Wasserbadtemperatur oder höher vor sich gegangen ist. - Die Concentration der Schwefelsäure bei Herstellung der Sulfosäuren ist von Einflufs auf den mehr grünen oder röthlichen Ton des erzielten Blaus, indem die Farbe mehr grünblau erscheint, je höhere Concentration die angewendete Schwefelsäure hatte..

Statt Schwefelsäure können die Ersatzmittel derselben, wie Schwefelsäurechlorhydrin oder Mischungen von Monohydrat mit Phosphorsäure etc., mit gleichem Erfolg angewendet werden.

In gleicher Weise · wie das Anilid können Condensationsproducte mit anderen primären, aromatischen Aminen hergestellt werden, welche sich wieder in Sulfosäuren überführen lassen. Dieselben haben ähnliche Eigenschaften, bieten aber vor dem Anilid keinen hervorragenden technischen Voftheil.

Claims (2)

Patent-Ansprüche:

1. Herstellung des Anilids aus dem nach Patent No. 50998 erzielten Farbstoff durch Erhitzen dieses Farbstoffes mit Anilin auf 100 bis ι 50⁰ C.

2. Ueberführung des nach Anspruch 1. hergestellten Anilids in Sulfosäuren durch Behandlung desselben mit Schwefelsäure bei verschiedenen Temperaturen. je nach der Concentration derselben und eventuelle Umwandlung der erhaltenen Sulfosäuren in Salze.