DE553823C

DE553823C - Verfahren zur Darstellung von O-Alkyldijodchelidamsaeuren

Info

Publication number: DE553823C
Application number: DESCH94737D
Authority: DE
Inventors: Dr Max Dohrn; Dr Paul Diedrich
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1931-07-11
Filing date: 1931-07-11
Publication date: 1932-06-30

Description

Verfahren zur Darstellung von 0-Alkyldijodchelidamsäuren Es wurde gefunden, daß man O-Alkyldijodchelidamsäuren in guter Ausbeute gewinnen kann, wenn man das Silbersalz eines Diesters der Dijodchelidamsäure mit alkylierenden Mitteln behandelt und den auf diese Weise erhaltenen Diester der O-Allkyldijodchelidamsäure durch Verseifen in das Salz der betreffenden O-All,yldijodchelidamsäure überführt.
Die Silbersalze der Diester der Dijodchelidamsäure erhält man durch Lösen der Diester in der äquivalenten Menge Natronlauge und Zugabe der berechneten Menge Silbernitrat. So erhält man das in den nachstehenden Beispielen als Ausgangsstoff benutzte Silbersalz des Dijodchelidamsäuredimethylesters folgendermaßen: i 8,5 g Dijodchelidamsäuredimethylester werden gelöst in ioo ccm Wasser und 40 ccm normaler Natronlauge. Durch Zusatz einer wässerigen Lösung von 6,8 g Silbernitrat fällt das Silbersalz als hellgrau gefärbter Niederschlag quantitativ aus.
Beispiel i O-Methyl-3, 5-:dijodchelidamsäure 5 g Silbersalz des 3, 5-Dijodchelidamsäuredimethylesters werden in 15 ccm trockenem Xylol verteilt und mit 2g Methyljodid kurze Zeit zum Sieden erhitzt. Aus der heiß filtrierten Lösung scheidet sich nach Zusatz von Petroläther der Ester in farblosen Nadeln ab, die .aus verdünntem Methylalkohol umkristallisiert werden. Der Schmelzpunkt liegt unscharf bei i25".
Durch Verseifung des O-Methyl-3, 5-dijodchelidamsäuredimethylesters mit alkoholischer Kalilauge wird das in Alkohol unlösliche Kaliumsalz der O-Methyl-3, 5-dijodchelidamsäure erhalten. Aus der wässerigen Lösung des Kaliumsatzes bringt Salzsäure die O-Methyldijodchelidamsäure in farblosen Nadeln zur Abscheidung. Die Säure zersetzt sich unter Kohlensäureabspaltung bei t76°. Sie ist ziemlich löslich in Wasser. Aus der wässerigen Lösung fällt Eisenchlorid das unlösliche gelbe Eisensalz.
Beispiel e O-Äthyldijodchelidamsäure iog des Silbersalzes des Dijodchelidamsäuredimethylesters werden mit ioo ccm Xylol und 39 Äthyljodid i Stunde zum Sieden erhitzt. Es wird heiß filtriert und nach dem Abkühlen der Äthyldijodchelidamsäuredimethylester durch Zusatz von Petroläther zur Abscheidung gebracht. Die Verseifung des bei i31° schmelzenden Esters geschieht durch Erhitzen der methylalkoholischen Lösung des Esters mit methylalkoholischem Kali, wobei das Dikaliumsalz der Äthyldijodchelidamsäure ,ausfällt. Die freie Säure wird aus dem Dikaliumsalz durch Versetzen der wässerigen Lösung mit verdünnter Mineralsäure erhalten. Die O-Äthyldijodchelidamsäure schmilzt bei 17q.° unter Kohlensäureabspaltung. Sie kristallisiert in farblosen Nadeln. -Beispiel 3 O-Propyldijodchelidamsäure io g Silbersalz des Dijodchelidamsäuredimethylesters werden mit 39 Propylj,odid und ioo ccm Xylol i Stunde .erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog, wie unter Beispiel i beschrieben, und führt über den Propyldijodchelidamsäuredimethylester vom Schmelzpunkt 89° durch Verseifung zur O-Propyldij@odchelidamsäure, die in Würfelform kristallisiert und unter Kohlensäureabspaltung bei 156° schmilzt. Beispiel q. O-Butyldij odchelidamsäure io g Silbersalz des Dijodchelidamsäuredimethylesters werden mit 3,5 g Butyljodid und ioo ccm Xylol i Stunde gekocht. Die Aufarbeitung erfolgt, wie unter Beispiel i beschrieben.
Der Butyldijodchelidamsäuredirnethylester hat den Schmelzpunkt 82°.
Die in Nadeln kristallisierende O-Butyldijodchelidamsäure schmilzt unter Kohlensäureabspaltung 'bei 145'. Beispiel 5 O-Benzyldijodchelidamsäure ro g Silbersalz des Dijodchelidamsäuredimethylesters werden mit 2,5 g Benzylchlorid und ioo ccm Xylol i Stunde zum Sieden erhitzt. Nach .analoger Aufarbeitung, wie unter Beispiel i angegeben, wird der Benzyldijodchelidamsäuremethylester erhalten, der unscharf bei i2o° schmilzt. Aus dem Ester erhält man durch Verseifung die O-Benzyldijodchelidamsäure, die in Nadeln kristallisiert und bei 167° unter Kohlensäureentwicklung schmilzt. Beispiel 6 O-Allyldij o dchelidamsäure In ähnlicher Weise kann man auch O-Alkyldijodchelidamsäure mit ungesättigten Kohlenwasserstoffradikalen, wie z. B. Allyl, darstellen.
io g Silbersalz des Dijodchelidamsäuredimethylesters werden mit 3 g Allyljodid und ioo ccm Xylol i Stunde erhitzt. Die Aufarbeitung, die der unter Beispiel i angegebenen entspricht, liefert den Allyldijodchelidamsäuredimethylester vom Schmelzpunkt 98°. Durch Verseifung des Esters wird die in Nadeln kristallisierende O-Allyldijodchelidamsäure erhalten. Sie schmilzt unter Zersetzung bei 143 bis 144'.

Claims

PATENTANSPRUCFI Verfahren zur Darstellung von O-Alkyldijodchelidamsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man das Silbersalz eines Diesters der Dijodchelidamsäure mit alkylierenden Mitteln behandelt und den entstandenen Diester der O-Alkyldijodchelidamsäure verseift.