DE535473C - Verfahren zur Umwandlung hochsiedender in niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Umwandlung hochsiedender in niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe Es hat sich gezeigt, daß man die Spaltung von höhersiedenden Kohlenwasserstofen mit vorzüglichen Ausbeuten an niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen ausführen kann, wenn man auf naphthensäurefreie hochsiedende Ausgangsmaterialien, z. B. naphthensäurefreie Mineralöle, Teere, Hydrierungsprodukte von Kohle, ölen oder Teeren u. dgl., oder Destil:-lätions- und Umwandlungsprodukte dieser Ausgangsstoffe Katalysatoren vom Typ komplexer Ansolvosäuren (Liebigs Annalen, Band 455, S. 227 bis 253) oder deren Komponenten, also Verbindungen oder Mischungen organischer Säuren oder deren Derivaten, wie z. B. Oxysäuren, Säureamide u. a., mit anorganischen Salzen, bei Temperaturen oberhalb 3oo° einwirken läßt.
• Es ist zwar bekannt, Gemische von organischen Säuren und anorganischen Salzen als Zusätze bei der Spaltung von Kohlenwasserstoffen zu verwenden; doch gelangen diese Mischungen in sehr großer Menge und bei Temperaturen von etwa 2oo° zur Anwendung, bei denen Ansolvosäuren noch gar nicht wirksam sind. Der große Vorzug der Ansolvosäuren gegenüber den bei den bekannten Verfahren vorhandenen undefinierten Gemischen liegt in ihrer besonderen Spaltfähigkeit, die darauf beruht, daß die Komplexsäuren eine erhöhte H-Ionenkonzentration gegenüber den Einzelkomponenten aufweisen, die in bestimmten Mischungsverhältnissen der Komponenten noch besonders ausgeprägt ist. Diesem Umstand ist es zu danken, daß, sie schon in geringer Menge ausgezeichnet wirksam sind. Es hat sich gezeigt, daß, sämtliche Ansolvosäuren in dieser Weise als Krackkatalysatoren mit Vorteil anwendbar sind.
• Das vorliegende Verfahren wird bei gewöhnlichem oder zweckmäßig bei erhöhtem Druck durchgeführt, wobei Rühren der Reaktionsmasse vorteilhaft ist.
• Auch kann man in Gegenwart von Wasserstoff oder wasserstoffabgebenden Gasen arbeiten.
• Beispiel i ioo Teile einer von Zoo. bis 35o° siedenden Dünnteerfraktion werden mit 5 Teilen einer a-Naphthoesäure-Zinntetrachlorid-Doppelverbindung bei 35o bis 400° und einem Druck von io at behandelt. Von den erhaltenen Spaltprodukten sieden 41,2 Teile, bezogen auf das Ausgangsmaterial, unterhalb 2oo°.
• Statt der Doppelverbindung kann. man auch die beiden Komponenten in veränderlichen molekularen Verhältnissen zusetzen. Arbeitet man bei niedrigeren Temperaturen, etwa Zoo bis 25o°, dann bilden sich nur 2 bis 3% bis 2oo° siedende Produkte. Beispiel a ioo Teile eines gereinigten Generatordickteeres werden in Gegenwart von 5 Teilen einer i - Naphtholcarbonsäure - Aluminiumchlorid-Doppelverbindung (oder ihren Bestandteilen wie im vorigen Beispiel) in einem mit -Monel:-blech ausgekleideten Autoklaven auf etwa 38o bis q.20° erhitzt. Von den gewonnenen Produkten sieden, bezogen auf das Ausgangsmaterial, 33,5 Teile bis zoo°. ' Beispiel 3 ioo Teile eines entbenzinierten Genera<tordickteeres werden mit 3 Teilen einer ölsäure-Zinkchlorid-Doppelverbindung (oder ihren Bestandteilen, s. Beispiel i) in einem Rührautoklaven bei 35o° und a5 at behandelt, wobei man 35 Teile von bis 2oo' siedenden Produkten erhält. -Beispiel q.
• ioo Teile Paraffin (Fp: 41 bis q.3°) werden mit i Teil einer Ameisensäure-Aluminiumchlorid-Doppelverbindung (oder deren Komponenten, s. Beispiel i) auf ¢0o bis q.q.o° und 3o at erhitzt, wobei gg Teile überdestillieren, von denen 7 5 .Teile bis 2oo' und weiter a¢Teile bis 36o° sieden, Beispiel 5 iooTeile eines oberhalb von 2oo' siedenden Mineralöles werden mit 5 Teilen einer a'- Naphthoesäure - Antimonpentachlorid-Doppelverbindung (oder ihrer Komponenten wie in Beispiel i) unter einem Wasserstoffdruck von 5o at bis, ¢2o° erhitzt. Von den erhaltenen Spaltprodukten sieden,. bezogen auf das Ausgangsmaterial, ¢5 Teile unterhalb zoo°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Umwandlung höhersiedender in niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe in Gegenwart organischer - Säuren und anorganischer Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man auf naphthensäurefreie Ausgangsstoffe, wie naphthensäurefreie Mineralöle, Teere, Hydrierungsprodukte von Kohle u. dgl., oder deren Destillations-oder Umwandlungsprodukte Verbindungen oder Mischungen organischer Säuren oder deren Derivate mit anorganischen Salzen vom Typus der Ansolvosäuren bei Temperaturen oberhalb 300°, zweckmäßig bei erhöhtem Druck und gegebenenfalls in-Gegenwart von Wasserstoff oder wasserstoffabgebenden Gasen, einwirken läßt.