DE525188C

DE525188C - Verfahren zur Darstellung aromatischer Vinylaether

Info

Publication number: DE525188C
Application number: DEI38377D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Ernst; Dr Walter Berndt
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-06-15
Filing date: 1929-06-15
Publication date: 1931-05-20

Description

Verfahren zur Darstellung aromatischer Vinyläther Durch Patent 5 13 679 ist ein Verfahren zur Darstellung der Vinyläther aromatischer Oxyverbindungen phenolartigen Charakters ohne Substituenten mit aliphatisch gebundenen Oxygruppen geschützt -, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Verbindungen mit Vinylhalogeniden, insbesondere Vinvlchlorid, umsetzt.
P 7 s wurde nun gefunden, daß man die ,gleichen Produkte mit denselben Ausbeuten erhalten kann, wenn man an Stelle von Vinvlbalogenid von einem Dilialogenderivat des Äthans ausgeht.
Es ist zwar bekannt, daß die Dilialogenderivate des Äthans, z. B. '#thvlenchlorid, Äthylenbromid, Äthylidenchlorid u. dgl., unter geeigneten Bedingungen in Gegenwart von b alkalischen Mitteln Vinylverbindungen liefern. Andererseits ist aber auch bekannt, daß die Dihalogenderivate des Äthans verhältnismäßig leicht mit den hier in Frage kommenden Oxvverbindungen so reagieren, daß sich .Äther des Äthylenglykols bzw. Acetale bilden. Es war daher nicht vorauszusehen, daß sich Bedingungen finden lassen würden, unter denen die letztgenannten Reaktionen nur als Nebenreaktionen auftreten, während als Hauptprodukt Vinyläther entstehen. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema (Hlg = Halogenatom): R - 0 H + C# H, - H]g2 + 2- NaOH RO - C#Hr, + 2 NaHl- + 2 H.,0. b - Die Uinset7ung wird zweckmäßig unter Druck ausgeführt. Sie erfolgt sowohl in Gegenwart von Wasser als auch von organischen Verdünnungs- oder Lösungsmitteln, wobei sich besonders aliphatische Alkohole als günstig erwiesen haben. Auch die übrigen in dem Hauptpatent genannten Bedingungen treffen auf das vorliegende Verfahren zu.
Der Vorteil des vorliegenden Verfahrens liegt in der Anwendung leicht zu handhabender, weil bei gewöhnlicher Temperatur flüssiger, und außerdem auch leicht zugänglicher Vinylierungsmittel. B e i s p i e 1 e I. 42o Gewichtsteile Natriumhydroxyd, 47o Gewichtsteile Phenol, 4oo bis 80o V#lumenteile Alkohol sowie 49o Gewichtsteile Ätlivlenclilorid oder Ätbylidenchlorid werden in einem Dreh- oder Rührautoklaven langsam bis auf i8o bis :2oo' angeheizt, wobei zweckmäßig die Temperatur einige Zeit auf etwa 6o bis go0 gehalten wird. Das Gemisch wird unter ständiger mechanischer Durchmischung mindestenk. # Stunden' -auf, der Reaktionstemperatu'# von _i8o bis 2000 gehalten. Das erkaltete Reaktionspradukt besteht aus einem flüssigen und einem festen Anteil. Der letztere setzt sich aus -'#Zatriumclilorid und Diphenoxväthan zusammen, welches als Nebenprodukt in kleinen Mengen anfällt und durch Waschen mit Wasser und UmkristallIsieren gereinigt werden kann. Der flüssige, durch Absaugen vom festen getrennte Anteil scheidet sich in Anwesenheit von Wasser in 2 Schichten, vondenen die obere sich fast ausschließlich aus Vitivlphenvläther zusammensetzt. Durch Waschen mit Wasser oder verdünnter Natronlauge und Wasserdampfdestillation kann daraus der reine Vinyläther vom Kp. =-- 155 bis 1561 in einer Ausbeute, die durchschnittlich zwischen 5o und 8o '/, der Theorie liegt, gewormen werden.
2. 105 Gewichtsteile m-Kresol, 8o Gewichtsteile Natriumhydroxyd, i 5o Gewichtsteile Al- kohol und 95 Gewichtsteile ##thylenclilorid werden wie im Beispiel i stufenweise erwärmt und schließlich bei i8o0 bis igo' zur Umsetzung gebracht. Man erhält Vinyl-m-Kresylätlier (Kp. 1770) in einer Ausbeute von ungefähr 41 '/, der Theorie.
3. An Stelle von m-Kresol werden i:2o Gewicbtsteile Guajacol -unter den vorher beschriebenen Bedingungen mit Äthylenchlorid z _U el ur Tinsetzung gebracht. Man erhält 73 Teile #'invlätlier des Guajacols, was einer Ausbeute von fast genau 4o "/, der Theorie entspricht.
4. Arbei ' tet man nach Beispiel 4 des Patents 513 679 unter Ersatz des Vinvlchlorids durch Äthylenchlorid und unter Änwendung der dop Iten Menge Natriumhydroxyd, so entpe I hält das zum Teil im Destillat, zum Teil im Rückstand befindliche Reaktionsprodukt den #-invlplienvläther neben Diplienoxyäthan.

Claims

PATEN TAN Sl'IZUCil: Abänderung des durch Patent 513 679 greschützten Verfahrens zur Darstellung t' der Vinyläther aromatischer Oxyverbindungen phenolartigen Charakters ohne Substituenten mit aliphatisch gebundenen Oxygruppen, dadurch gekennzeichnet daß an Stelle der Vinvllialogeni(le hier Dilialogenderivate des Xthans verwendet werden.