DE498039C

DE498039C - Verfahren zur Herstellung von Halogensubstitutionsprodukten des Perylens und des 3,10-Perylenchinons

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Publication number: DE498039C
Application number: DEB121333D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1924-12-19
Filing date: 1925-08-18
Publication date: 1930-05-17
Also published as: FR611017A; GB244739A

Description

Es ist ein Verfahren bekannt, nach welchem durch Einwirkung von naszierendem Chlor oder Brom auf Perylen in Suspension, z. B. in Eisessig, Halogenperylene dargestellt werden können. Es wurde nun gefunden, daß die Halogenisierung im allgemeinen bedeutend besser durchführbar ist, ja in manchen Fällen erst dann möglich ist, wenn man die Einwirkung in Lösung vornimmt. Als Lö-

xo suiigsmittel kommen Verbindungen, wie Nitrobenzol, in Betracht. Nach dem neuen Verfahren gelingt es sehr leicht, Di-, Tetra-, Penta- und Hexachlorperylen sowie Dichlorperylenchinon in sehr reinem Zustande in guter Ausbeute zu gewinnen.

A u s f ü h r u η g s b e i s ρ i e 1 e

i. Dichlorp erylen. 1 Teil Perylen.

wird in 20 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst; dann läßt man aus einem Tropf trichter ein Gemisch von 2 Teilen konz. Salzsäure, 18 Teilen Eisessig und aus einem zweiten Tropftrichter ein Gemisch von 0,9 Teilen

^a5 3°^alu Wasserstoffsuperoxyd und 8 Teilen Eisessig bei einer Temperatur von etwa 90⁰C durch I¹Z₂ Stunden zutropfen. Nach beendeter Reaktion überläßt man das Reaktionsgemisch in der Kälte durch 24 Stunden der Kristallisation. Das so erhaltene Däohlorperylen ist schon im rohen Zustande gut kristallisiert. Das Produkt- löst sieh in den tiefer siedenden Lösungsmitteln, wie Alkohol, Äther und Eisessig, wenig, besser in Benzol und Xylol, leicht in Anilin und Nitrobenzol in der Wärme, woraus es in braungelben Nadeln kristallisiert. In kalter konz. Schwefelsäure löst es sich schwer, in warmer leicht mit ultramarinblauer Farbe. Die Lösungen in Benzol, Xylol und ähnlichen anderenLösungsmitteln besitzen gelbe Farbe und grüne Fluoreszenz. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes beträgt 280 ° (unk.)
Analyse: Berechnet: 22,09°/,, Chlor.

Gefunden: 22,160/0 - .

2. Tetra chlorperylen. 1 Tedl Perylen wird in 60 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst. Ein Gemisch von S Teilen konz. Salzsäure und 35 Teilen Eisessig wird gleichzeitig mit einem Gemisch von 1,8 Teilen 30% Wasserstoffsuperoxyd und 16 Teilen Eisessig durch 3 Stunden bei einer Temperatur von etwa 90 ° zutropfen gelassen. Nach dem Erkalten läßt man 24 Stunden kristallisieren. Das Rohprodukt wird durch abwechselndes Kristallisieren aus Nitrobenzol, Anilin und Xylol rein erhalten. Es besitzt rötlichorange Farbe und kristallisiert

in haarförmigen Nadeln. In den tiefer sieden-· den Lösungsmitteln, wie Alkohol, Aceton, Eisessig, löst es sich wenig, besser in Benzol und Xylol. Die Lösungsfarben sind gelb-und weisen grüne Fluoreszenz auf. In¹ 'konz. Schwefelsäure ist es in der Kälte schwer löslich, beim Erwärmen löst es sich mit violetter Farbe. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes beträgt 350⁰ (unk.).

Analyse: Berechnet: 36,38% Chlor.

Gefunden: 35,640/0

3. Hexachlorperylen. 1 Teil Perylen wird in 75 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst, und man läßt analog wie bei Di- und Tetrachlorperylen ein Gemisch, bestehend aus 6 Teilen konz. Salzsäure* 50 Teilen Eisessig, und zugleich ein Gemisch von 2,7 Teilen 30°/,, Wasserstoffsuperoxyd und 5 Teilen Eisessig durch 1 Stunde böi einer Temperatur von etwa 90 ° zutropfen. Das Reaktionsgemisch läßt man erkalten und 12 Stunden kristallisieren. Das Hexachlorperylen kristallisiert daraus in feinen hellgelben Nadeln und kann gut aus Xylol, Nitro-

«5 benzol und Anilin umkristallisiert werden. Die Lösungen .in Benzol, Xylol und ähnlichen anderen Lösungsmitteln haben gelbe Farbe und intensiv gelbgrüne Fluoreszenz.

Claims

Patentanspruch:

In konz. Schwefelsäure löst es sich -in der Kälte nicht, etwas beim gelinden Erwärmen mit lichtblauer Farbe, welche aber bald in Rot umschlägt. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes beträgt 356 bis 357⁰ (unk.).

Analyse: Berechnet: 46,37% Chlor.

Gefunden: 45,300/0 - .

4. ι Teil 3, ιo-Perylenchinon wird in 100 Teilen Nitrobenzol gelöist. Zu dieser Lösung bei einer Temperatur von 95° C je .eines der Gemische 2 Teile konz. Salzsäure, 8 Teile Eisessig und 1 Teil 30% Wasserstoffsuperoxyd und 5 Teile Eisessig innerhalb 1 Stunde zutropfen gelassen. Man destilliert ²/₃ der Flüssigkeit ab; beim Erkalten scheidet sich ein Dichlorperylenchinon in Nadeln kristallisiert ab.

Verfahren zur Herstellung von Halogensubstitutionsprodukten des Perylens und des 3, io-Perylenohinonis durch Ein- so wirkung von Halogen im statu nascendi, dadurch 'gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel für das Perylen und das 3, 10-Perylenchinon Nitrobenzol oder andere Lösungsmittel von ähnlichen Eigenschaften, wie Ghlorbenzole, verwendet.