DE497824C

DE497824C - Process for the production of dyes of the pyranthrone series

Info

Publication number: DE497824C
Application number: DEG75184D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1927-12-31
Filing date: 1928-12-25
Publication date: 1930-05-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Pyranthronreihe In der britischen Patentschrift 278 zog sind braune Farbstoffe beschrieben, welche erhalten werden durch Oxydation des Pyranthrons, z. B. mit Schwefelsäure und Braunstein, und darauffolgender Alkylierung des erhaltenen Oxydationsproduktes, wobei braun färbende Küpenfarbstoffe, wahrscheinlich Methoxypyranthrone, erhalten werden.Process for the preparation of dyes of the pyranthrone series In the British patent 278 drew brown dyes are described which are obtained are by oxidation of the pyranthrone, z. B. with sulfuric acid and manganese dioxide, and subsequent alkylation of the oxidation product obtained, whereby brown coloring vat dyes, probably methoxypyranthrones, can be obtained.

Es wurde nun gefunden, .daß man auf einem ganz anderen Wege zu Küpenfarbstoffen, welche wahrscheinlich ebenfalls als Alkoxypyranthrone zu bezeichnen sind, gelangen kann, nämlich durch Sulfierung des Pyranthrons, Verschmelzung der neuen Sulfosäuren mit Alkalien und Behandlung der so entstandenen Oxypyranthrone mit Alkylierungsmitteln. Diese neuen Alkoxypyranthrone sind verschieden von den Farbstoffen der britischen Patentschrift 278 102, indem sie nicht braun, sondern orange bis rot färben.It has now been found that there is a completely different route to vat dyes, which are also likely to be referred to as alkoxypyranthrones can, namely by sulphonation of the pyranthrone, fusion of the new sulphonic acids with alkalis and treatment of the resulting oxypyranthrones with alkylating agents. These new alkoxypyranthrones are different from the British dyes Patent specification 278 102, by not coloring brown, but orange to red.

Die Sulfierung wird erzielt durch Behandeln des Pyranthrons mit sulfierend wirkenden Mitteln, wie konzentriertd Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Oleum usw. Die neuen Sulfosäuren, in Form ihrer Alkalisalze, bilden orange Pulver, welche sich mit gleicher Farbe in Wasser lösen. Die daraus durch Verschmelzen mit Alkalien erhaltenen Produkte sind Küpenfarbstoffe, die die Faser kräftig, aber säureunecht färben und erst durch Alkylierung in hervorragend echt färbende Produkte überführt werden. Die so erhaltenen Produkte sind sofort technisch rein, und durch Reinigungsverfahren werden die erzielbaren Farbtöne nicht wesentlich: geändert.The sulfation is achieved by treating the pyranthrone with sulfating active agents, such as concentrated sulfuric acid, chlorosulphonic acid, oleum, etc. The new sulfonic acids, in the form of their alkali salts, form orange powders, which become Dissolve in water with the same color. Those obtained therefrom by fusing with alkalis Products are vat dyes that dye the fiber vigorously but not acid-proof can only be converted into extremely fast coloring products by alkylation. The products obtained in this way are immediately technically pure, and through purification processes the achievable color tones are not significantly: changed.

Beispiel ioo Teile Pyranthron werden in iooo Teilen Oleum, enthaltend 24'/" S03, bei io bis 2o° mehrere Stunden gerührt, bis eine auf Wasser gegossene Probe sich beim Aufkochen völlig und klar auflöst. Dann wird auf Eis gegossen, aufgekocht und mit heißer, kalt gesättigter Kochsalzlösung versetzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit gesättigter Kochsalzlösung neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit blauer Farbe. Auf Wolle zieht es aus saurem Bade mit klaren, orangen Tönen.Example 100 parts of pyranthrone are contained in 100 parts of oleum 24 '/ "S03, stirred at 10 to 20 ° for several hours until one is poured onto water Sample dissolves completely and clearly on boiling. Then it is poured onto ice, boiled and mixed with hot, cold saturated saline solution. After it has cooled down suctioned off, washed neutral with saturated sodium chloride solution and dried. Man receives a red-brown powder that dissolves in water with an orange color. In concentrated Sulfuric acid, it dissolves with a blue color. Acid baths draw on wool with clear, orange tones.

io Teile des so erhältlichen Natriumsalzes werden in So Teilen Ätzkali i Stunde auf 26o bis 27o° erhitzt. Die erhaltene Schmelze wird in Wasser ausgetragen und durch Einblasen von Luft oxydiert. Man läßt nun erkalten, saugt ab und teigt den Rückstand wieder mit Wasser an. Dann kocht man auf, säuert mit Salzsäure an und saugt wieder ab, wäscht neutral und teigt nun mit 8o Teilen Nitrobenzol an. Durch Kochen dieser Suspension vertreibt_inän nun das Wässer aus ihr und versetzt dann -mit 4: Teilen p-Toluolsulfosäuremethylester sowie 4 Teilen Soda, worauf man 3 Stunden auf igo bis 2oo° erhitzt. Hierauf vertreibt man das Nitrobenzol mittels Wasserdampf, saugt ab, wäscht mit heißem Wasser neutral und trocknet. Man erhält ein braunes Pulver, welches in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich ist. Diese Lösung, in Wasser gegossen, scheidet braunorange Flocken aus. Aus roter Küpe wird Baumwolle rot angefärbt. Diese Färbung geht an der Luft in eine kräftige, ziegelrote Nuance von ganz vorzüglichen Echtheitseigenschaften ein.10 parts of the sodium salt obtainable in this way become caustic potash in 50 parts Heated to 26o to 27o ° for 1 hour. The melt obtained is discharged into water and oxidized by blowing air. Let it cool down, vacuum and dough the residue back on with water. Then you boil up, acidify with Hydrochloric acid and sucks off again, washes neutral and now doughs with 80 parts of nitrobenzene at. By boiling this suspension, the water is expelled from it and displaced then -with 4: parts of methyl p-toluenesulfate and 4 parts of soda, whereupon Heated to igo to 2oo ° for 3 hours. The nitrobenzene is then sold by means of Water vapor, sucks off, washes neutral with hot water and dries. You get a brown powder which is soluble in concentrated sulfuric acid with a blue color is. This solution, poured into water, exudes brown-orange flakes. Made of red The vat is dyed red in cotton. This color turns into a strong, brick-red shade with excellent fastness properties.

Wenn man nach dem Aussäuern der Ätzkalischmelze das erhaltene Produkt, statt mit Nitrobenzol anzuteigen und zu alkylieren, trocknet, so erhält man ein dunkelbraun gefärbtes Pulver, das als ein Oxypyranthron anzusehen ist. Es zieht aus roter Küpe mit roter Farbe auf Baumwolle. Diese Färbung oxydiert sich an der Luft zu einer braunorangen Nuance, die aber weder wasch- noch säureecht ist. Sie schlägt beim Benetzen mit verdünnten Mineralsäuren nach Goldorange um.If, after acidifying the caustic potash melt, the product obtained, instead of making a paste with nitrobenzene and alkylating it, dries it, so you get a dark brown colored powder, which is to be regarded as an oxypyranthrone. It pulls from red vat with red paint on cotton. This color is oxidized on the Air to a brown-orange shade, which is neither washable nor acid-resistant. she changes to golden orange when wetted with dilute mineral acids.

Schwefelsäure löst den Körper blau auf und gibt bei Verdünnung mit Wasser orange Flocken.Sulfuric acid dissolves the body blue and gives it when it is diluted Water orange flakes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of dyes of the pyranthrone series, characterized in that pyranthrone with sulfating agents, thereupon with caustic alkalis in the warmth and finally with alkylating or aralkylating agents is treated.