DE430682C - Verfahren zur Herstellung von Butylchloriden - Google Patents

Description

Die Erfindung· bestellt in der Anwendung des bekannten Verfahrens, Alkylehloride aus flüssigen erhitzten Alkoholen und Salzsäuregas bei Gegenwart von Katalysatoren herzustellen auf Butylalkohole (vgl. Weyl, Die Methoden der organischen Chemie, 1911, Band 2, S. 1078, Abs. 3).

Bisher kennt man für die Herstellung der Butylchloride nur von Zeit zu Zeit zu unterbrechende Verfahren. Demgegenüber läßt sich das Verfahren der Erfindung ohne Unterbrechung durchführen. Es beruht auf der Feststellung, daß mit den Butylchloriden gleichzeitig das gebildete Wasser aus den Reaktionsgemischen entweicht und diese demnach nicht in störender Weise, vde dieses bei anderen Alkoholen als Ausgangsstoffen der Fall ist, wachsend verdünnt. Infolgedessen gelingt im Gegensatz zu anderen Alkoholen bei richtiger Wahl der Reaktionstemperatur unter ständiger Zufuhr von ButylaUcoholen und Salzsäuregas die Herstellung unbegrenzter Mengen von Chloriden in einem ununterbrochenen Verfahren.
Als Katalysatoren können wasserentziehend, wie Natriumsulfat, Kupfersulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat,, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Natriumbisulfat oder daneben oder für sich andersartig wirkende Verbindungen, wie Zinkchlorid, Cadmiumchlorid, Kupferchlorür, Kupferchlorid, Quecksilberchlorid, Eisenchlorür, Wismutchlorid, gegebenenfalls auch zu mehreren, soweit sie sich nicht gegenseitig schädlich beeinflussen, verwendet werden.

Beispiel i.

Man bringt 500 kg normalen Butylalkohol und 250 kg Kupferchlorid in einem Heizkessel A, z. B. mit doppeltem Boden, durch Dampf zum Lösen und läßt dann in den Kessel leinen Strom Chlorwasserptoffgas durch¹ das Rohr m eintreten.

Der Chlorwasserstoff wird gelöst, und nach kurzer Zeit beginnt Butylchlorid abzudestillieren. Die entweichenden Dämpfe ziehen durch die Kolonne B unter Rücklauf mitgerissenen Butylalkohols in den Kessel A. Man regelt den Gang des Verfahrens so, daß die

Temperatur der Dämpfe oben in der Kolonne B ungefähr 8o° beträgt. Nunmehr läßt man ständig aus dem Gefäß E Butylalkohol gleichmäßig durch das Rohr t nachfließen, um den verbrauchten Alkohol zu er setzen. Gleichzeitig werden äquivalente Mengen Chlorwasserstoffgas durch m eingeleitet. Der Vorgang läßt sich tagelang ohne merkbare Abschwächung- des Katalysators fortführen. Das in dem Kondensator C kondensierte Destillat läuft in das Gefäß D, wo es sich in zwei Schichten trennt.

Die obere Schicht besteht fast vollständig aus Butylchlorjd, das nur wenig Wasser, Butylalkohol, Chlorwasserstoff und etwas Butyloxyd enthält.

Diese Schicht wird getrocknet und rektifiziert. Sie ergibt schließlich normales Butylchlorid mit einem sehr geringen Gehalt sekundären Butylchlorids.

Die untere Schicht besteht vorwiegend aus Wasser. Der darin enthaltene Butylalkohol und Butylchlorid lassen sich z. B. durch Salzzusatz abscheiden und gewinnen.

Das Ergebnis ist beinahe das theoretische.

Beispiel 2.

Man bringt in den Kessel 500 kg Isobutylalkohol und 100 kg Cadmiumoxyd, erwärmt, läßt gasförmigen Chlorwasserstoff eintreten und verfährt weiter, wie beschrieben.

Die Temperatur wird auf ungefähr yo° gehalten. Man erhält durch Rektifikation des Rohprodukts Isobutylchlorid.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren der Herstellung von Butylchloriden aus Butylalkoholen und Salzsäuregas bei Gegenwart von Kontaktstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß in erhitzten flüssigen chlorwasserstoffhaltigen Butylalkohol in Gegenwart von Katalysatoren nach Maßgabe des Abdestillierens des gebildeten.Butylchlorids ununterbrochen (äquivalente Mengen weiteren Butylalkohols und Chlorwasserstoffgases eingeführt werden, wobei die Temperatur in der Vorrichtung derartig geregelt wird, daß mit dem" Butylchlorid gleichzeitig das gebildete Reaktionswasser dampfförmig entweicht. 5"