DE4119303A1 - Verfahren zum zerlegen von stueckigen abfallgemischen, die metallteile, loesliche polymere, insbes. aus (chlor-)kohlenwasserstoffen, weichmachern sowie farb- und zuschlagstoffe enthalten, in zwei bzw. drei recyclingfaehige komponenten und in einen chlorkohlenwasserstoff-freien, problemloser zu entsorgenden restabfall - Google Patents
Verfahren zum zerlegen von stueckigen abfallgemischen, die metallteile, loesliche polymere, insbes. aus (chlor-)kohlenwasserstoffen, weichmachern sowie farb- und zuschlagstoffe enthalten, in zwei bzw. drei recyclingfaehige komponenten und in einen chlorkohlenwasserstoff-freien, problemloser zu entsorgenden restabfallInfo
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Description
Bei vielen Produktionen und Aufbereitungsverfahren sowie beim Sammeln von
Rückständen fallen u. a. Abfallarten an, die aus mechanischen Verbindungen
von stückigen Metallteilen, Polymeren, Farbpigmenten und meist weiteren
anorganischen und organischen Zuschlagstoffen wie Füllstoffe, Weichmacher
usw., bestehen. Häufig sind die Metalle umweltgefährdende Schwermetalle wie
z. B. bei Kupferkabelschrott. Ohne weitere Aufarbeitung müßten daher solche
Abfälle als Sondermüll entsorgt werden, was hohe Entsorgungskosten bedeuten
würde und zusätzlich den Verzicht auf die in einem solchen Abfall
noch enthaltenen, an sich recyclingfähigen Komponenten, wie z. B. die
Schwermetalle, die Polymere und ggf. auch die Weichmacher.
Es wurden daher verschiedene Verfahren vorgeschlagen, zum einen, um unabhängig
von der Art der nicht-metallischen Anteile nur die Hauptmenge der
(Schwer)-Metalle aus dem Abfall abzutrennen, z. B. durch Zerkleinern/
Schreddern der Abfälle in so kleine Teilchen, daß die ganz oder überwiegend
aus Metall bestehenden und damit spezifisch schwereren Partikeln
mechanisch von den kein oder wenig Metall enthaltenen Partikeln abgetrennt
werden können, z. B. durch Sichtung.
Zum anderen, und zwar für den Fall, daß die nichtmetallischen Bestandteile
des Abfalls zu einem ausreichend großen Anteil aufschmelzbar sind, weil sie
z. B. Thermoplaste enthalten, wurden Verfahren entwickelt, die Metalle und
die aufgeschmolzenen bzw. nur bis zur Erweichung erwärmten Anteile des
Schrotts mechanisch zu trennen, wobei dieser Trennvorgang oft erst nach
einer Zerkleinerung/Schredderung des Schrotts möglich ist. Damit kann der
Schrott zerlegt werden in einen Anteil, der viel Metall und nur noch wenig
vom Polymer/Zuschlagstoffgemisch enthält und in einen Anteil, der die
Hauptmenge der Thermoplaste und der Zuschlagstoffe sowie kaum noch
Metallreste enthält.
Bevor der metallhaltige Anteil eines nach derartigen Verfahren aufgearbeiteten
Schrotts als Recycling-Rohstoff weiterverarbeitet werden kann, müssen
die noch anhaftenden Nichtmetalle entfernt werden, z. B. durch thermisches
Zersetzen der organischen Anteile und anschließendes mechanisches Entfernen
der anorganischen Stoffe.
Das vom Metall abgetrennte, aufgeschmolzene bzw. plastifizierte Gemisch,
überwiegend bestehend aus Thermoplasten, Weichmachern, Farbpigmenten,
anorganischen Zuschlagstoffen, wie z. B. Gesteinsmehl, kann entweder
direkt als Recycling-Rohstoff für minderwertige Produkte wie z. B. Straßenpfosten,
Bodenplatten, Uferbefestigungen, eingesetzt werden oder nur in
sehr begrenzten Anteilen als Zuschlagstoff/Beimengung bei der Produktion
hochwertigerer Plastikerzeugnisse. Hier stört insbesondere die Mischung aus
den verschiedenen Farbpigmenten der ursprünglichen Produkte, aus denen
der Mischschrott entstanden ist, was im Regelfall zu einem kräftig dunkelbraun/
schwarzen Farbton des durch solche Aufschmelzverfahren gewonnenen
Recyclingmaterials führt.
Es besteht daher ökonomisch und ökologisches Interesse an einem Verfahren
zum Trennen von Abfällen, die aus einem stückigen Gemisch aus
(Schwer)-Metallteilen, löslichen (chlorkohlenwasserstoff-haltigen) Polymeren,
Weichmachern sowie organischen und anorganischen Farb- und Zuschlagsstoffen
bestehen, in
- - eine Fraktion, die nur die Metalle enthält ohne noch anhaftende Reste von organischem Material oder von anorganischen Füllstoffen,
sowie je nach Art und Mengenanteil der Weichmacher sowie ggf. auch der
löslichen Farb- und Hilfsstoffe entweder in
- - zwei weitere Fraktionen, von denen die eine
- - die (löslichen) Polymere, insbesondere solche aus chlorierten Kohlenwasserstoffen sowie ggf. auch die Weichmacher in möglichst hoher Reinheit enthält, insbesondere mit keinem Anteil von Farbpigmenten oder anorganischen Zuschlagstoffen sowie möglichst geringen Anteilen von nicht-pigmentförmigen, d. h. homogen verteilten Farbstoffen, und die andere
- - die Farbpigmente, anorganische Zuschlagstoffe sowie ggf. auch die Weichmacher sowie die nicht polymeren organischen Bestandteile des Abfalls enthält, jedoch keine (Schwer)-Metalle und insbesondere keine Chlorkohlenwasserstoffe, und die daher problemloser zu entsorgen ist als das Ausgangsmaterial.
- - oder in drei weiteren Fraktionen, von denen die eine
- - nur die möglichst Farb-, Weichmacher- und Zuschlagstoff-freien Polymeren enthält, die zweite
- - die möglichst farbarme Weichmacherphase enthält und die dritte
- - nur die Farbpigmente, die anorganischen und organischen, insbesondere chlorkohlenwasserstoffreien, Nicht-Polymeren enthält, und die damit ebenfalls problemloser zu entsorgen ist.
Durch ein solches Aufarbeitungsverfahren werden die (Schwer)-Metalle
direkt als recyclingfähiger, hochwertiger Einsatzstoff für die bekannten
hüttentechnischen/elektrolytischen Verfahren zur Weiterverarbeitung sowie
die löslichen (thermoplastischen) Polymere und ggf. auch die Weichmacher
als im Vergleich zu den erwähnten, bekannten Aufschmelzverfahren als sehr
viel besser recyclingfähige Rohstoffe für die Herstellung auch von hochwertigeren
Plastikprodukten gewonnen. Der verbleibende Abfallrest enthält keine
recyclingfähigen Materialien mehr und ist (schwer-)metallfrei, und er enthält
auch keine, ggf. chlorierten Polymere, z. B. Polyvinylchlorid, so daß er sehr
viel problemloser entsorgt werden kann, z. B. in einer Verbrennungsanlage,
ohne Gefahr einer Synthese von mehrfach chlorierten Dioxinen/Furanen und
ohne Anfall schwermetallhaltiger Aschen.
Es wurde gefunden, daß sich die damit gestellte Aufgabe erfüllen läßt, wenn
der stückige Schrott aus Metallteilen, Thermoplasten, anorganischen und organischen
Farb- und Füllstoffen mit Hilfe eines ggf. mehrstufigen Extraktions-
und Fällverfahrens in die gewünschten, recyclingfähigen Komponenten und
den problemloser zu entsorgenden Rückstand zerlegt wird.
Dazu muß der Abfall, falls erforderlich, zuvor durch eine Wasserwäsche, ggf.
unter Zusatz geeigneter Detergentien, mit anschließender Trocknung von evtl.
anhaftenden Schmutz- und/oder Öl-/Fett- sowie auch weitgehend von allen
Feuchtigkeitsresten befreit werden.
Bei länglichen, gefalteten oder ineinander verschlungenen Abfallteilen ist es
ferner vorteilhaft, daß der Abfall vorher soweit zerkleinert wird, daß die
Einzelteile sich nicht mehr mechanisch zu größeren Agglomeraten verhaken/
verfestigen können, d. h. daß z. B. die Länge von zylindrischen Abfallteilen
wie Elektro-Kabelschrott im Mittel < 20-30 des Durchmessers ist.
Es zeigte sich, daß es gelingt, aus diesem so vorbehandelten Schrott nicht
nur die löslichen (Chlorkohlenwasserstoff-haltigen) Polymere mit Hilfe geeigneter
Lösemittel herauszulösen, sondern daß es durch intensives mechanisches
Vermischen und Gegeneinanderverschieben der stückigen Abfallteile
während des Lösevorgangs z. B. mit Hilfe von durch das Gemisch streichenden
Rührschaufeln außerdem auch gelingt, alle organischen und anorganischen
Farb- und Zuschlagstoffe, die üblicherweise in einem solchen Schrott nach
einer ausreichenden Vorreinigung noch vorhanden sind, in dem homogenen
Lösemittel-Polymergemisch entweder ebenfalls zu lösen oder so fein zu dispergieren,
daß man reine Metallteile ohne fester anhaftende Reste erhält.
Dieser Löse-/Dispergiervorgang läßt sich neben dem mechanischen Entfernen
bereits nur angelöster bzw. weichgewordener, nichtmetallischer Bestandteile
durch das obenerwähnte Vermischen weiter erheblich dadurch beschleunigen,
daß das Lösemittel möglichst hoch vorgewärmt (z. B. bis nahe der Siedetemperatur)
zugeführt und auch der Behälter während dieses Vorgangs beheizt
wird. Dabei ist zur Vermeidung von Schadstoff-Emissionen natürlich
notwendig, in die Druckausgleichsleitung des Behälters einen ausreichend
großen und an ein genügend kaltes Kühlmittel angeschlossenen Kondensator
einzubauen, um die entstehenden Lösemitteldämpf kondensieren und wieder
in den Lösebehälter zurückgeben zu können.
Es zeigte sich ferner, daß es zur Beschleunigung des Löse- und Dispergiervorganges
und insbesondere auch der folgenden mechanischen Abtrennung
der in der Lösung dispergierten Partikeln sowie auch bei der ggf. noch erforderlichen
adsorptiven Abtrennung gelöster Farbstoffe zweckmäßig ist, mehr
Lösemittel einzusetzen, als es nur zum Lösen/Dispergieren erforderlich ist.
Zur Verringerung des Aufwandes bei den im folgenden beschriebenen Fäll-
und Reinigungsschritten ist es dann vorteilhaft, diese überschüssige Lösemittelmenge
vor dem ersten Fällprozeß wieder abzutrennen, z. B. durch eine
Eindampfung.
Durch Rühren und Wärmezufuhr sowie einen entsprechenden Lösemittelüberschuß
gelingt es damit, den gesamten Löse-/Dispergiervorgang z. B. für
Kabelschrott in < 30 Minuten durchzuführen, so daß damit auch eine wirtschaftlich
interessante Taktzeit für einen chargenweise betriebenen Prozeß
ermöglicht wird.
Es wurde weiterhin gefunden, daß das Gesamtverfahren besonders günstig
und umweltfreundlich durchzuführen ist, wenn das Lösemittel mit Wasser
vollständig mischbar oder zumindest teilweise mischbar ist, z. B. Tetrahydrofuran,
weil so
- - geringe Wasserreste, die ggf. noch an den vorbehandelten Schrottstücken haften, beim Löse-/Dispergiervorgang weniger stören;
- - das nach dem letzten Spülvorgang an den Metallteilen anhaftende und kein Polymer oder Dispersion mehr enthaltene organische Lösemittel mit Wasser abgespült werden kann;
- - auch bei den noch zu beschreibenden Filter-/Zentrifugier-Vorgängen zum Abtrennen der Dispersion, ggf. der Aktivkohle und der Polymere nach dem Spülen mit organischem Lösemittel als letzter Spülschritt dann Wasser verwendet werden kann;
- - bei dem noch zu beschreibenden Verfahrensschritt zum Abtrennen des Polymeren bzw. auch anderen gelösten Komponenten Wasser als Fällmittel verwendet werden kann;
- - bei einem mehrstufigen Fällverfahren zum selektiven Fällen des Polymeren und anderer gelöster Komponenten in der letzten Stufe Wasser verwendet werden kann.
Wird bei dem Löse-/Dispergier-Schritt ausreichend viel Lösemittel zugegeben,
z. B. bei der Behandlung von Kupferkabelschrott ∼ die 10- bis 15fache
Gewichtsmenge des im Schrott vorhandenen nicht-metallischen Gesamtanteils,
dann gelingt es gerade bei der Behandlung von Schrott, der mit stark
färbenden Kunststoff-Anteilen, insbesondere mit schwarzen, versetzt ist,
überraschenderweise die in dem aus dem Lösebehälter ablaufenden Gemisch
dispergierten, d. h. unlöslichen, organischen und anorganischen Farb-
und Zuschlagstoffe vor dem weiteren Aufarbeiten der Lösung mechanisch
so weitgehend abzutrennen, daß ein farbarmes Lösemittel-Polymer-Gemisch
anfällt, z. B. durch Zentrifugieren, Filtern, sowie (ggf. nur als Nachstufe)
auch durch Ultrafiltration mit lösemittelbeständigen Membranen und so
großer Porenweite, daß die gelösten Polymere passieren können.
Die nach diesem mechanischen Trennprozeß in dem entstehenden Rückstand
noch verbleibenden Reste der Lösemittel-Polymerlösung können dann analog
zu den Spülvorgängen der Metallteile im Lösebehälter ggf. in mehreren
Vorgängen mit Lösemittel und/oder (als letzter Spülschritt) mit Wasser entfernt
werden. Damit erhält man einen Lösemittel-, Chlorkohlenwasserstoff-
und (Schwer-)Metall-freien Rückstand aus den nicht-löslichen und nicht-metallischen
Bestandteilen des aufgearbeiteten Schrotts, der dementsprechend
einfacher und billiger zu entsorgen ist.
Es zeigte sich, daß aus der partikelfreien, d. h. homogenen Lösung von Lösemittel,
Polymeren, Weichmachern und ggf. löslichen Farb- und Zuschlagstoffen
die Polymere durch Fällen in analoger Weise abzutrennen sind wie bei
der Abtrennung des Polymerisats bei der bekannten Herstellung von Polymerisat
aus Monomerem durch Polymerisation im Lösemittel mit anschließendem
Fällen und Abfiltern/Abzentrifugieren der dabei anfallenden dispergierten
Polymerpartikel.
Wenn der eingesetzte Schrott genügend einheitlich ist, z. B. Elektrokabelschrott,
insbesondere aus der (Neu-)Installation, und/oder die Lösemittel-
Polymerlösung ausreichend farbarm ist, d. h., wenn die Löslichkeit der färbenden
Bestandteile im Schrott genügend gering ist, so erhält man durch
(einstufiges) Fällen z. B. nur mit Wasser ein genügend einheitliches und farbarmes
Recycling-Rohprodukt aus ausgefällten Polymeren, Weichmachern und
ggf. anderen löslichen Zuschlagstoffen, das dann nach dem Entfernen der
Reste des Lösemittels und des Wassers aus den gefällten und abgetrennten
Partikeln analog der zuvor beschriebenen Spül- und Trockenschritte auch für
die Produktion höherwertiger Kunststoffe verwendet werden kann.
Wenn das durch Fällen nur mit Wasser und entsprechender Nachwäsche gewonnene
Gemisch aus Polymerisat, Weichmachern, löslichen Farben und
sonstiger Zuschlagstoffe noch nicht einheitlich genut oder zu stark gefärbt
ist, um es als hochwertiges Recyclingmaterial verwenden zu können, so muß
die Qualität des Recycling-Polymers verbessert werden. Es wurde gefunden,
daß hierfür zwei Verfahrensstufen geeignet sind, die je nach Forderung einzeln
oder beide angewendet werden können: Mehrstufiges, selektives Fällen
und adsorptives Entfernen der gelösten Farbstoffe vor dem Fällen.
Für den Fall, daß die Lösung nach dem Abtrennen der dispergierten Schrottanteile
noch einen zu hohen Gehalt an Nicht-Polymeren hat, um ein höherwertiges
Recycling-Polymer aus der Lösung durch einstufiges Fällen abtrennen
zu können, kann ein mehrstufiges Fällen zu einem reineren Recycling-
Polymeren führen. Es wurde gefunden, daß zum selektiven Fällen der
Polymere Alkohole geeignet sind. Es gelingt so, durch einen ersten Fällschritt
bevorzugt die Polymere als Dispersion aus der Lösung zu verdrängen und
die anderen Komponenten, insbesondere die Weichmacher, in der Lösung zu
halten. Als besonders vorteilhaft hat es sich gezeigt, Alkohole bzw. deren
Mischungen zu verwenden, die:
- - mit Wasser mischbar oder wenigstens teilweise mischbar sind und
- - sich in ihrem Siedepunkt möglichst stark von dem des Lösemittels und ggf. auch vom Wasser unterscheiden, um sie in dem im Folgenden beschriebenen (mehrstufigen, ggf. auch hetero-azeotropen) Rektifizierprozeß möglichst energiesparend wieder aus dem Gemisch abtrennen zu können; z. B. bei Tetrahydrofuran als Lösemittel Butanol als selektives Fällmittel, wenn die Weichmacher anschließend durch Wasser gefällt werden.
Für den Fall, daß in der verbleibenden Lösung der Anteil an recyclingfähigen
Weichmachern hoch und der Anteil der nicht wasserlöslichen, färbenden oder
sonst störenden Bestandteile, ggf. erst nach dem weiter unten beschriebenen
Adsorptionsschritt, gering genug ist, ist es zweckmäßig, diese Weichmacherphase
durch Fällen mit Wasser, Abfiltern/Abzentrifugieren, Spülen und
ggf. Trocknen abzutrennen.
Es zeigte sich ferner unerwarteterweise, daß sich für den Fall, daß die Partikel-freie
Lösung aus Lösemittel, Polymeren, Weichmachern und ggf. anderen
löslichen Komponenten noch zu viel an löslichen Farbstoffen enthält, so daß
das daraus (ggf. selektiv) gefällte Polymer wegen seines Farbtons dann
nicht als wertvoller Recycling-Rohstoff zu verwenden ist, diese Farbkomponenten
durch einen Adsorptionsschritt aus der Lösung zu entfernen sind.
Als besonders geeignet hat sich dazu normale Wasserreinigungs-Aktivkohle
erwiesen, die mit der Lösung analog den bekannten, diskontinuierlichen
Wasserreinigungsverfahren in die Lösung eingerührt und dann nach etwa 15-
30 Minuten wieder abgefiltert wird. Bei größerem Gehalt an löslichen, störenden
Farbstoffen kann zur Einsparung von Aktivkohle mehrstufig mit Gegenstromführung
von Lösung und Kohle gefahren werden.
Es zeigte sich ferner, daß die abgefilterte, Farbstoff-beladene Aktivkohle
zusammen mit den zuerst aus dem Lösemittel-Polymergemisch abgefilterten
Partikeln, z. B. den Farbpigmenten, zur Abtrennung der anhaftenden Löse-
und Fällmittelreste behandelt werden kann; mit der Möglichkeit, letztere
dann (destillativ) wiederzugewinnen.
Auch eine adsorptive Entfernung der gelösten Farbstoffe vor dem Abfiltern/
Zentrifugieren der aus dem Schrott in die Lösung dispergierten Partikeln,
die z. T. sehr viel feiner als die Aktivkohlepartikeln sind, ist möglich.
Damit kann die Aktivkohle auch als Filterhilfsmittel bei der Abtrennung der
feinen Suspensionsteilchen wirken, und man erspart sich zugleich einen
mechanischen Trennschritt; dafür wird jedoch zum Entfärben der Lösung bis
auf die gleichen Restfarbwerte mehr Kohle benötigt.
Die verbleibende Lösung als Lösemittel (z. B. dem Tetrahydrofuran), ggf.
organischem Fällungsmittel (z. B. Alkohol bzw. Alkoholen), ggf. der nicht recycling-
würdigen Weichmacherphase und Wasser kann dann in üblicher Weise
z. B. destillativ und bei Teillöslichkeit von Löse-/Fällmittel in Wasser auch
heteroazeotrop weitgehend wieder so aufgetrennt werden, daß man genügend
reine Komponenten für das Lösen/Dispergieren, ggf. selektive Fällen
und Gesamtfällen erhält. Natürlich muß bei diesem Trennprozeß ein solcher
Anteil, z. B. als Sumpfprodukt aus der letzten Kolonne, ausgeschleust und
durch frische Stoffe ersetzt werden, daß es zu keiner störenden Anreicherung,
z. B. von löslichen Hochsiedern, kommt.
Claims (10)
1. Verfahren, um aus ökonomischen und/oder ökologischen Gründen recyclingfähige
Komponenten wie rückstandsfreie Metalle, farbarme, lösliche Polymere,
z. B. thermoplastische (Chlor-)Kohlenwasserstoffe und ggf. eine farbarme
Weichmacherphase aus stückigen Abfallgemischen abzutrennen, die
Metallteile, insbesondere die wertvollen und/oder die Umwelt gefährdenden
Schwermetalle, in organischen Lösemitteln lösliche organische Polymere,
insbesondere thermoplastische (Chlor-)Kohlenwasserstoffe sowie Zuschlagsstoffe
wie anorganische Füllstoffe, Farbpigmente sowie in dem Lösemittel
lösliche oder unlösliche Farbstoffe und/oder organische Beimengen, wie z. B.
Weichmacher enthalten, und die daher ohne Aufarbeitung nur aufwendig zu
entsorgen wären, z. B. als Sonderabfall, dadurch gekennzeichnet, daß
- - ggf. nach einer Vorwäsche zum Entfernen von anhaftenden Verunreinigungen/ Fetten und anschließender Trocknung sowie ggf. nach einer Zerkleinerung in einem ersten Schritt in einem Lösebehälter die löslichen organischen Polymere in einem organischen Lösemittel unter mechanischer Durchmischung des stückigen Abfalls aufgelöst und alle organischen und anorganischen Zuschlagstoffe in diesem Gemisch aus Lösemittel und Polymeren entweder ebenfalls gelöst oder suspendiert werden, so daß nur die stückigen Metallteile nicht gelöst/suspendiert werden.
- - die stückigen Metallteile nach Ablassen des Lösemittel-/Polymergemisches und der darin suspendierten Teilchen aus dem Lösebehälter in einem darauffolgenden, ggf. mehrstufigen Wasch- und Trockenprozeß von Resten des Lösungsgemisches und noch anhaftenden dispergierten Teilchen soweit befreit werden, daß diese Metallteile ohne Umweltgefährdung aus dem Lösebehälter entnommen und anschließend in bekannter Weise zu hochwertigen Recycling-Rohstoffen wie z. B. Kupfer, Zinn, Blei, Aluminium/ Leichtmetall, Eisen, aufgearbeitet werden können.
- - die in der aus dem Lösebehälter abgelassenen Dispersion aus Lösemittel, Polymeren und ggf. löslichen Zuschlagstoffen noch enthaltenden Partikeln, insbesondere die stark färbenden dunklen Farbpigmente, in einem mechanischen Trennprozeß, wie Filtern, Zentrifugieren, Ultrafiltration von der homogenen Lösung abgetrennt werden.
- - die in dem zuvor beschriebenen Schritt aus der Lösung abgetrennten Suspensionsteilchen durch einen ggf. mehrstufigen Wasch- und Trocken-Vorgang soweit von Lösemittel- und Polymerresten befreit werden, daß sie zu einem im Vergleich zum Einsatz einfacher zu entsorgenden Abfall werden, da dieser Abfall dann frei von (Schwer-)Metallen und löslichen (chlorierten) Kohlenwasserstoffen ist.
- - die in dem Lösemittel gelösten Polymere, insbesondere thermoplastische (Chlor-)Kohlenwasserstoffe, durch ggf. mehrstufige Zugabe von nur soviel Fällungsmitteln, daß keine oder nur möglichst wenig der ggf. mitgelösten anderen Komponenten mit ausfallen, in an sich bekannter Weise in eine Suspension überführt werden.
- - die so gefällten Polymere mechanisch, z. B. durch Filtern und/oder Zentrifugieren, aus dem (homogenen) Gemisch aus Lösungs- und Fällungsmittel abgetrennt werden.
- - die so abgetrennte Polymerdispersion durch einen ggf. mehrstufigen Wasch- und Trockenprozeß in einen von anorganischen Zuschlagstoffen und Farbpigmenten freien sowie auch von löslichen Zuschlags- und Farbstoffen stark abgereicherten recyclingfähigen Polymer-Rohrstoff überführt wird,
- - aus dem dann verbleibenden Flüssigkeitsgemisch aus Lösungs- und Fällmittel und den darin gelösten Komponenten das Lösemittel und das Fällmittel in bekannter Weise, z. B. durch mehrstufige Destillation/Rektifikation, von der als Hochsieder verbleibenden Phase abgetrennt und zum erneuten Lösen/Fällen im Kreislauf geführt werden, und
- - je nach Zusammensetzung dieser Hochsieder-Phase diese als farbarme und recycling-fähige Weichmacher-Phase weiterverwertet wird oder daß sie als Metall- und Chlorkohlenwasserstoff-freier Rückstand und daher mit wirtschaftlich tragbarem Aufwand einer Endbehandlung zugeführt wird, z. B. einer thermischen Zersetzung.
2. Eine bevorzugte Verfahrensweise nach Anspruch 1 ist dadurch gekennzeichnet,
daß als organisches Lösemittel ein mit Wasser möglichst in jedem
Verhältnis mischbarer Stoff bzw. ein solches Lösemittelgemisch verwendet
wird, z. B. Tetrahydrofuran, so daß sowohl zum Nachreinigen der stückigen
Metallteile wie auch der aus dem Lösemittel-Polymergemisch mechanisch
abgetrennten, überwiegend aus anorganischen Zuschlagstoffen und aus
Farbpigmenten bestehenden Suspension und ferner zum Fällen des Polymers
sowie auch zum Nachreinigen des gefällten und abgetrennten Polymerisats
Wasser verwendet werden kann, was insbesondere hinsichtlich der zunehmenden
strengeren ökologischen Forderungen Vorteile bietet.
3. Eine besonders bevorzugte Verfahrensweise nach Anspruch 1 ist dadurch
gekennzeichnet, daß als Lösemittel ein mit Wasser in jedem Verhältnis
mischbarer Stoff, wie z. B. Tetrahydrofuran und daß zum selektiven Fällen der
gelösten Polymere eine Chemikalie bzw. eine Mischung solcher Komponenten
verwendet wird, die zumindest teilweise mit Wasser mischbar ist, die jedoch
zugleich noch ein Lösevermittler für die Stoffe, wie Weichmacher, gelöste
Farben, ist, die nicht mit den Polymeren ausfallen sollten, z. B. reine Alkohole
oder deren Gemische.
4. Eine bevorzugte Apparatur zur Durchführung der Teilschritte:
- - Lösen des Polymers und der löslichen Zuschlagstoffe;
- - Dispergieren der Zuschlagstoffe in dem Lösungsgemisch;
- - Ablassen der Dispersion von den stückigen Metallteilen;
- - ggf. mehrstufiges Abwaschen der Lösemittel- und Dispersionsreste von den Metallteilen und
- - Trocknen der reinen Metallteile
ist dadurch gekennzeichnet, daß in einem liegenden, zylindrischen Behälter
mit Beheizungsmöglichkeit durch die Wand
- - eine an sich bekannte koaxiale Rührwelle mit Rührschaufeln angeordnet ist, die bei einer Drehrichtung die fertig behandelten Metallteile zu einer Ausschuböffnung mit einem mit der Zylinderwand möglichst bündigen Verschluß unten an einem Ende des Behälters fördern und deren Antrieb ferner durch einen ständigen Wechsel der Drehrichtung mit einem Drehwinkel von ∼ 180° ermöglicht,
- - daß unten bez. oben am Behälter weitere Öffnungen/Stutzen, jeweils mit
Verschluß, angebracht sind, um
- - durch eine größere Öffnung den zu behandelnden stückigen Schrott von oben einzufüllen,
- - durch ein grobes Sieb mit Anschlußstutzen für mehrere Abgänge, das unten bündig im Zylinder angebracht ist und dessen Maschenweite so eng ist, daß nur die Metallteile zurückgehalten werden, nacheinander die Lösemittel-/Polymerdispersion und die Flüssigkeit der folgenden Spülgänge abzulassen,
- - durch einen Stutzen im Deckel die beim Trockenvorgang entstehenden Brüden abzuziehen und ggf. anschließend zu kondensieren.
5. Eine vorteilhafte Verfahrensweise zur gleichzeitig beschleunigten und umweltfreundlichen
Durchführung der Verfahrensschritte Auflösen/Dispergieren
der Nichtmetalle, Abspülen dispergierter Reststoffe und anhaftender Lösemittel-
Polymerlösungen von den Metallstücken und Trocknen der Metallstücke
in der in Anspruch 4 beschriebenen Apparatur ist dadurch gekennzeichnet,
daß nach dem Einfüllen des vorgereinigten stückigen Schrotts das Lösemittel
vorgewärmt, bevorzugt bis nahe der Siedetemperatur, zugegeben und/oder
daß der Behälter während des Löse-/Dispergiervorgangs beheizt wird, wobei
die dabei ggf. entstehenden Brüden in einem Kondensator niedergeschlagen
und wieder in den Behälter zurückgegeben werden, und daß ferner der
Behälter erst dann geöffnet wird, z. B. zum Herausschieben der von allen Anhaftungen
befreiten, trockenen Metallteile, nachdem alle Lösemittelreste abgedunstet
worden sind, so daß während des Gesamtprozesses keine umweltschädigenden
Lösemitteldämpfe in die Umgebung gelangen können.
6. Eine Verfahrensvariante nach Ansprüchen 1-3 ist zur Verbesserung der
Wirtschaftlichkeit dadurch gekennzeichnet, daß die zum Abspülen der an den
Metallteilen nach dem Ablassen der (ersten) Lösemittel-Polymer-Dispersion
aus dem Lösebehälter noch anhaftenden, nichtmetallischen Rückstände verwendete
Lösung als Lösemittel für den (ersten) Löse-/Dispergierschritt der
darauffolgenden Charge bzw. in einem anderen Lösebehälter benutzt wird
und/oder daß bei einem mehrstufigen Spülverfahren die Lösemittel- und
Spüllösungen im taktweisen Gegenstrom zu den Metallstücken geführt
werden.
7. Eine Verfahrensvariante zur Verbesserung der Wirtschaftlichkeit durch Senkung
des Aufwandes bei der Aufarbeitung ist dadurch gekennzeichnet, daß
für den Löse- und Dispergierprozeß mehr Lösemittel eingesetzt wird, als nur
zum Lösen/Dispergieren erforderlich ist, wodurch die Lösevorgänge und auch
der mechanische Vorgang des Abtrennens der dispergierten Partikel erheblich
beschleunigt wird, und daß vor der Zugabe des Fällungsmittels zum
Ausfällen der gelösten Polymere die überschüssige Lösemittelmente wieder
aus dem Gemisch entfernt wird, bevorzugt durch Eindampfen.
8. Eine Verfahrensvariante zur Verbesserung der Farbqualität des ausgefällten
Polymeren und/oder der (recycling-fähigen) Weichmacherphase ist dadurch
gekennzeichnet, daß die Lösung aus Lösemittel, Polymeren und Weichmachern
vor oder nach dem mechanischen Abtrennen der suspendierten Partikel,
aber vor dem Fällen der Polymere, noch adsorptiv, zur Einsparung von Adsorbensmittel
bevorzugt mehrstufig mit Gegenstrom des Adsorbens, nachgereinigt
wird, z. B. mit Aktivkohle.
9. Eine Verfahrensvariante zum Gewinnen einer recycling-fähigen Weichmacherphase
nach dem selektiven Fällen der Polymerphase entsprechend Anspruch
3 ist dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacherphase nach dem mechanischen
Abtrennen der zuvor ausgefällten Polymerphase gefällt, bevorzugt
mit Wasser, und dann in bekannter Weise mechanisch abgetrennt, (ggf.
mehrstufig) gewaschen und getrocknet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19914119303 DE4119303A1 (de) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | Verfahren zum zerlegen von stueckigen abfallgemischen, die metallteile, loesliche polymere, insbes. aus (chlor-)kohlenwasserstoffen, weichmachern sowie farb- und zuschlagstoffe enthalten, in zwei bzw. drei recyclingfaehige komponenten und in einen chlorkohlenwasserstoff-freien, problemloser zu entsorgenden restabfall |
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DE19914119303 DE4119303A1 (de) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | Verfahren zum zerlegen von stueckigen abfallgemischen, die metallteile, loesliche polymere, insbes. aus (chlor-)kohlenwasserstoffen, weichmachern sowie farb- und zuschlagstoffe enthalten, in zwei bzw. drei recyclingfaehige komponenten und in einen chlorkohlenwasserstoff-freien, problemloser zu entsorgenden restabfall |
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DE4119303A1 true DE4119303A1 (de) | 1991-12-12 |
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ID=6433728
Family Applications (1)
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DE19914119303 Granted DE4119303A1 (de) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | Verfahren zum zerlegen von stueckigen abfallgemischen, die metallteile, loesliche polymere, insbes. aus (chlor-)kohlenwasserstoffen, weichmachern sowie farb- und zuschlagstoffe enthalten, in zwei bzw. drei recyclingfaehige komponenten und in einen chlorkohlenwasserstoff-freien, problemloser zu entsorgenden restabfall |
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Free format text: GERMERDONK, ROLF, PROF. DR.-ING., 67661 KAISERSLAUTERN, (VERSTORBEN), DE ERPELDING, RICHARD, DIPL.-ING., 67663 KAISERSLAUTERN, DE |
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