DE391233C

DE391233C - Process for the production of azo dyes

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Publication number: DE391233C
Application number: DEA33381D
Authority: DE
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Priority date: 1920-05-06
Filing date: 1920-05-06
Publication date: 1924-03-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen. Es ist bekannt, daß sich Harze durch Behandeln mit Salpetersäure nitrieren lassen.Process for the production of azo dyes. It is known that resins can be nitrated by treating them with nitric acid.

Es wurde nun gefunden, daß die Ausbeute a n aromatischen Nitrokörpern eine bessere und ihre Herstellung eine weniger umständliche ist, außerdem die Farbtöne der aus ihnen hergestellten Farbstoffe reiner ausfallen, wenn man zur Nitrierung rauchende Salpetersäure verwendet. Die erhaltenen Nitrohörper lassen sich leicht reduzieren und nach dem Diazotieren mit Azofarbstoffkomponenten kuppeln.It has now been found that the yield of aromatic nitro bodies better and less cumbersome to manufacture, as well as the color tones the dyes made from them turn out to be purer when going to nitration fuming nitric acid used. The obtained nitro bodies can be easily reduce and, after diazotization, couple with azo dye components.

Beispiel 1. Example 1.

In 25 Teilen rauchender Salp°tersäure (D - i # 52), die gut gekühlt ist, werden nach und nach unter kräftigem Rühren io Teile feingepulvertes Kolophonium eingetragen. Die Eintragung muß besonders zu Beginn langsam erfolgen, um eine zu stürmische Reaktion zu vermeiden. Ein Teil des Kolophoniums geht in Lösung, während der andere sich in .einen zähen gelben Brei verwandelt. Man setzt nun neuerdings bei Zimmertemperatur io Teile rauchender Salpetersäure unter weiterem Rühren zu und erwärmt hierauf das Gemisch gelinde auf dem Wasserbade während einer Stunde, während welcher Zeit vollständige Lösung des Breies eintritt. Nach dem Abkühlen gießt man die orangegelbe Lösung unter raschem Rühren in kaltes Wasser, wobei der goldgelbe Nitrokörper in Pulverform ausfällt. Das Pulver wird abfiltriert und bis zur neutralen Reaktion des Waschwassers gewaschen. Es löst. sich leicht ' in Alkohol, Äther, Chloroform, Essigsäure, Benzol; in Alkalien und in Ammoniak ist es mit orangebrauner Farbe löslich. Die Reduktion des Nitroharzes läßt sich wie bei anderen Nitrocarbonsäuren am besten in alkalischer Lösung bewerkstelligen, sie geht aber auch glatt durch Erhitzen einer Lösung des trockenen Nitroharzes in konzentrierter Schwefelsäure mit Eisenpulver vonstatten. Als geeignete Reduktionsmittel in alkalischer Lösung haben sich Natriumhydrosulfit, Natriumbistilfit und Zinkstaub erwiesen. Man kann übrigens statt des Alkalis mit Wasser verdünntes Pyridin, Boraxlösung oder auch eine Natriumacetatlösung als Lösungsmittel für das Nitroharz verwenden. Am vorteilhaftesten erwies sich die Reduktion mit Schwefelnatrium in folgender Weise: Beispiel II.In 25 parts of fuming nitric acid (D - i # 52), which is well cooled is, little by little, while stirring vigorously, io parts of finely powdered rosin become registered. The entry must be made slowly, especially at the beginning, in order to become a avoid stormy reaction. Some of the rosin goes into solution while the other turns into a viscous yellow pulp. They are now betting lately add 10 parts of fuming nitric acid at room temperature with continued stirring and then gently warm the mixture on the water bath for an hour, during which time complete dissolution of the pulp occurs. After cooling down the orange-yellow solution is poured into cold water with rapid stirring, the golden-yellow nitro bodies precipitate in powder form. The powder is filtered off and up washed to the neutral reaction of the wash water. It solves. easily in alcohol, Ether, chloroform, acetic acid, benzene; in alkalis and ammonia it is more orange-brown Color soluble. The reduction of the nitro resin can be carried out as with other nitro carboxylic acids best done in an alkaline solution, but it also goes through smoothly Heat a solution of the dry nitro resin in concentrated sulfuric acid do with iron powder. As a suitable reducing agent in alkaline solution Sodium hydrosulphite, sodium bistilfit and zinc dust have proven to be useful. One can Incidentally, instead of the alkali, pyridine, borax solution or else diluted with water use a sodium acetate solution as the solvent for the nitro resin. Most beneficial The reduction with sodium sulphide proved to be in the following way: Example II.

io Teile Nitroharz werden in eine Lösung von 2o Teilen Schwefelnatrium in 8o Teilen Wasser eingetragen und unter Rückfluß zwei Stunden gekocht. Die braune Lösung wird vorsichtig mit verdünnter Salzsäure angesäuert, zur Vertreibung der schwefeligen Säure aufgekocht und von etwas abgeschiedenem Harz und anorganischen festen Bestandteilen abfiltriert. Im Filtrat befindet sich die salzsaure Aminobarzsäure.10 parts of nitro resin are dissolved in a solution of 20 parts of sodium sulphide entered in 80 parts of water and refluxed for two hours. The brown one Solution is carefully acidified with dilute hydrochloric acid to drive off the sulphurous acid boiled up and some precipitated resin and inorganic solid components filtered off. The hydrochloric acid aminobaric acid is in the filtrate.

Beispiel III.Example III.

Das nach Beispiel II erhaltene Filtrat wird gut gekühlt und mit Natriumnitritlösung dianotiert. Die gelbbraune Diazolösung läßt :nan einige Stunden auf Eis stehen, he.%-or man die Kupplung vornimmt. Die Lösung wird in die nach dem Nitroverbrauch berechnete Menge der @. zweiten Farbstoffkomponente, «-elche in sodaalkalischer Lösung ist, einlaufen gelassen. Man läßt die Farbstofflösung 24 Stunden stehen, kocht auf und fällt den Farbstoff durch Aussalzen oder durch Aussä uern. Man erhält so mit 2-Naphlhol-3,G-distilfosäure einen sehr reinen blaustichigen roten 1#arbstoff, mit i,8-Dioxynaphthalilt-3,6-disulfosiiure einen weinrbten mt i mit i,8 Aminonaphthol-3,6-clisulfoäättre einen blauvioletten Farbstoff.The filtrate obtained according to Example II is cooled well and washed with sodium nitrite solution dianotiert. The yellow-brown diazo solution leaves : nan a few hours stand on ice, hey.% - before you pull the clutch. The solution will be in the after Nitro consumption calculated amount of @. second dye component, «-elche in soda-alkaline Solution is run in. The dye solution is left to stand for 24 hours, boils up and the dye falls through salting out or acidifying out. You get so with 2-Naphlhol-3, G-distilfosäure a very pure bluish red 1 # dye, with 1,8-Dioxynaphthalilt-3,6-disulfosiiure a wine-colored with i, with 1,8 aminonaphthol-3,6-clisulfoäätre a blue-violet dye.

Claims

PATENT CLAIM A process for the preparation of azo dyestuffs, characterized in that is, one couples the diazo of the amino compounds obtainable by nitrating with fuming nitric acid and conifers resins darauffol s ler reduction with Azofarbstoffkomponenten.