DE386054C

DE386054C - Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE386054C
Application number: DEC31468D
Authority: DE
Inventors: Dr August Leopold Laska; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Current assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Priority date: 1921-12-14
Filing date: 1921-12-14
Publication date: 1923-12-01

Description

Verfahren zur Darstellunu von wasserunlöslichen Azofarbstoffen. Es wurde gefunden, daß bei der Kombination solcher Diazoverbindungen, welche keine Sulfo- oder Carboxylgruppe enthalten; mit Diacetessigsäurearyliden der allgemeinen Formel: CH3.CO.CH2.CO.NH.X.NH. CO.CH..CO-CH3, worin X einen gegebenenfalls substituierten Diphenylrest bedeutet, wasserunlösliche Azofarbstoffe entstehen, welche- durch besonders wertvolle Eigenschaften ausgezeichnet sind.
Azofarbstoffe aus Diacetessigsäurearyliden sind bisher nicht bekannt geworden.
Sehr bemerkenswert ist es im Hinblick auf die bisherigen Veröffentlichungen über Farbstoffe aus Acetessigaryliden. .daß nicht nur die Kombinationen von Nitrodiazoverbindungen mit den Diacetessigsäurearyliden brauchbare Produkte liefern, sondern daß auch Diazoverbindungen von chlorsubstituierten Anilinen u. dgl. und sogar von Anilin und dessen Homologen selbst mit Diacetessigsäurearyliden genügend farbstarke Pigmente ergeben.
Besonders überraschend und technisch wichtig ist die Erkenntnis, daß die Diacetessigsäurearylide: eine.gewisse Affinität zur Baumwolle haben, die es ermöglicht, die Farbstoffe in der Weise auf der Faser zu erzeugen, daß man das Gut mit der alkalischen Lösung eines Diacetessi.gsäurearylides klotzt und nach dem Abquetschen, ohne zu trocknen, mit Diazovenbindungen entwickelt. Die so erhaltenen Färbungen sind völlig waschecht, sie zeigen eine gute, zum Teil hervorragende Lichtbeständigkeit und vorzügliche Chlorechtheit. Mit Hilfe- der bekannten Kombinationen mit Acetessigaryliden war es bisher nicht möglich, genügend farbstarke, technisch brauchbare Färbungen auf Baumwollgarn im Eisfarbenverfahren zu erzeugen.
Mit den in der Farblackfalbrikation üblichen Substraten gemischt, geben die neuen Farbstoffe wertvolle Pigmente, deren Ölechtheit von der Art der Substituenten im Diazo- oder Arylidrest abhängig ist.
Als Diazoverbindungen kommen in dem Verfahren z. B. die aus Anilin und seinen Homologen und Sibstitutionsprodukten, wie Toluidine, Anisidine, Chlor- und Nitroaniline, Chlor- und Nitrotoluidine, Chlor- und Nitroanisidine, ferner solche aus Naphthylaminen, Aminoanthrachinonen, Aminoazoverbindungen, Diaminobasen usw. in Betracht, als Azokomponenten finden das Diacetessigsäurebenzidinid selbst sowie seine im Diphenylrest substituierten Derivate Verwendung.
Das Diacetessigsäurebenzidinid kann nach H e i d r i c h , Monatshefte der Chemie 19, S. 69d., dargestellt werden. Die neuen, ,bisher noch nicht beschriebenen Substitutionsprodukte können in ähnlicher Weise durch Erhitzen der entsprechenden Diaminodiphenvlbasen mit Acetessigester gewonnen werden.
Das Diacetessigsäure-o-tolidinid kristallisiert aus Sprit in feinen, glänzenden Nädelchen,welche bei 2o4 bis 2o5° (unkorr.) unter Zersetzung schmelzen. Es ist löslich in Sprit. Eisessig und Nitrobenzol, weniger in Aceton und Essigester, unlöslich in Benzol, Äther und Tetrachlorkohlenstoff.
Das Diacetessigsäure-o - oi-dichlorbenzidinid kommt aus verdünntem Sprit in farblosen Flocken heraus und zeigt den Zersetzungspunkt 145 bis 147' (unkorr.). Es ist löslich in Sprit, Eisessig, Aceton und Nitrobenzol, weniger in Benzol. unlöslich in _3ther und Tetrachlorkohlenstoff.
Das Diacetessigsäuredianisidini(l bildet aus Sprit feine, schwach gelbliche Nädelchen, welche bei 164 bis i65° (unkorr.) unter Zersetzung schmelzen. Es ist löslich in Sprit, Eisessig und Nitrobenzol, weniger in Benz-)l, unlöslich dagegen in Äther und Tetrachlorkohlenstoff.
Alle diese Diacetessigsäurearylide lösen sich leicht in verdünnter Natronlauge. Beispiel i. 32,4 Teile 2 - 5-Dichloranilin werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazolösung mit einer Lösung von 4o Teilen Diacetessigsäure-o-tolidinid in wäßrigem Alkali, welche mit der nötigen Menge Natriumacetat versetzt ist, zusammengegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert, gut gewaschen und zur Paste verrieben. Mit den gebräuchlichen Substraten gemischt, bildet er einen rotstichig gelben Lack von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 2. Herstellung der Farbstoffe auf der Faser. Grun.di erungsbad ioo g Diacetessigsäure-o-tolidinid werden mit i5o ccm Natronlauge 34° B6 und Zoo ccm Türkischrotöl angerührt, durch Zugabe von i 1 kochendem Wasser in Lösung gebracht und mit kaltem Wasser auf io 1 eingestellt.
Man zieht das gut ausgekochte und getrock-Färbebad. Herstellung der Diazolösungen. i. 5-Chlor-i-2-toluidin.
28 g der Base werden mit 6o cctn Salzsäure von 20° Be und 8oo ccm heißem Wasser gelöst und die Lösung unter Rühren auf Eis gegossen. Sodann wird .bei etwa io° C schnell mit einer Lösung von 15 g Natriumnitrit in 5o ccm Wasser versetzt. Die Diazotierung ist sehr bald beendet. Mit kaltem Wasser wird auf io 1 aufgefüllt. 2. o-Chloranilin. 26 g der Base werden finit 6o ccm Salzsäure 20° Be und 300 ccm Wasser gelöst, die Lösung mit Eis auf 5° abgekühlt und eine Lösung von 15 g Natriumnitrit in 50 ccm Wasser zugegeben. Nach beendeter Diazotierung wird auf io 1 aufgefüllt. 3. o-Nitroanilin.
28g der Base werden mit 4o ccm kaltem Wasser gut angeteigt und 15 g Natriumnitrit zugegeben. Nach vollständiger Lösung des Nitrits trägt man die Paste portionsweise in ein Gemisch von 8oo ccm Wasser, ioo g Eis und 6o ccm Salzsäure 2o° B6 unter gutem Rühren ein, läßt einige Zeit unter öfterem Umrühren stehen, bis die Diazotierung beendet ist, und verdünnt mit kaltem Wasser auf io 1.
Vor dem Gebrauch werden die Diazolösungen mit essigsaurem Natron neutralisiert. Das grundierte und gut abgewundene Garn zieht man einige Minuten in dem Färbebade um, spült einige Male kalt, seift kochend, spült abermals und trocknet.
Man erhält so mit 5-Chlor-i - 2-toluidin grünstichig gelbe, mit o-Chloranilin zitronengelbe und mit o-Nitroanilin orangegelbe Färbungen von außerordentlicher Brillanz und guten Echtheitseigenschaften.
Die neuen Farbstoffe können auch durch Aufdrucken einer Diazolösung auf grundierte Ware nach der üblichen Arbeitsweise sowie im Nitrosamindruckverfahren erzeugt werden.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Nuancen einer Anzahl nach dem vorliegenden Verfahren hergestellter Farbstoffe bzw. der daraus erhältlichen Farblacke angegeben: nete Garn einige Minuten in dieser Lösung um, windet gründlich ab und entwickelt das nasse Garn in dem nachfolgend .beschriebenen Färbebade.

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Nuance

2 - 5-Dichloranilin............. . . . . . . . . . . . . . . Diacetessigsäure- gelb-

benzidinid

o-Nitroanilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

4-Chlor-2-nitroanilin ...... .... .... ... ... .. .. desgl. rötlichorangegelb

3-Nitro-i # 4-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. bräunlichorangegelb

5-Nitro-i - 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. orangegelb

4-Nitro-i # 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. gelb

5-Nitro-i 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. bräunlichorangegelb

3-Nitro-i 4-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rötlichorangegelb

o-Aminoazotoluöl........................... desgl. bräunlichgelb

Dianisidin.......:-......................... desgl. braun

Anilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diacetessigsäure- grünstickig gelb

o-tolidinid

o-Toluidin................................. desgl. grünstickig gelb

p-Aminoacetanilid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. gelb

o-Aminophenyläther . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. grünstickig gelb

o-Chloranilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. (Beispiel 2, Nr.2) zitronengelb

m-Chloranilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. zitronengelb

p-Chloranilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . : . . . . . . . . ... desgl. zitronengelb

2 # 5-Dichloranilin........................... desgl. (Beispiel i) zitronengelb

4-Chlor-i # 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. zitronengelb

5-Chlor-i # 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. (Beispiel 2, Nr. i) grünstickig gelb

3-Chlor-i # 4-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. grünstickig gelb

4-Chlor-i - 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. grünstickig gelb

5-Chlor-i # 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. zitronengelb

o-Nitroanilin............................... desgl. (Beispiel2, Nr. 3) orangegelb

4-Chlor-2-nitroanilin....................'..... desgl. rötlichorangegelb

3-Nitro-i # 4-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . «.- desgl. orangegelb

5-Nitro-i # a-toluidin . . . . : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. orangegelb

4-Nitro-i-naphthylamin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... desgl.. gelbbraun

u-Aminoanthrachinon . . .... .. ..... . .. ... ... . desgl. bräunlichorangegelb

3-Aminoanthrachinon ...........:........... desgl. braunorange

o-Aminoazotoluol........................... desgl. gelborange

3 Aminocarbazol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. gelb

m-Nitrobenzolazo-m-toluidin.................. desgl. orange

Aminoazo-p-kresetol ................ ....... desgl. rotorange

p-Chlorbenzolazo-p-kresidin................... desgl. rotorange

Benzolazo-a-naphthylamin . . . . ... . . . . . . . . . . . . desgl. orangerot

o-Chlorbenzolazo-cc-naphthylamin . . . . . . . . . . . . . . desgl. bräunlichbordeaux

2# 5-Dimethoxybenzolazo-a-naphthylamin ....... desgl. bräunlichbordeaux

p-Methoxybenzolazo-i-amino-2-naphtholäthyläther desgl. blaustichig Bordeaux

p-Aminobenzolazodimethylanilin .............. desgl. braunorange

4 - 41-Diaminodiphenylamin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. braun

p-Aminobenzolazo-a-naphthylamin . . . . . . . . . . . . . desgl. rötlichbraun

Anilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diacetessigsäure- rotstichiggelb

o#ol-dichloibenzidinid

o-Chloranilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

2 - 5-Dichloranilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

4-Chlor-i - 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

5-Chlor-i - 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

o-Nitroanilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

4-Chlor-2-nitroanilin ...... . .... . ..... ....... desgl. rötlichgelb

5-Nitro-i # 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

u.-Aminoanthrachinon . ..... ........ .... ..... desgl. orange

o-Aminoazotoluol........................... desgl. orangegelb

o # ol-Dichlorbenzidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. braungelb

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Nuance

Anilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diacetessigsäure- zitronengelb

dianisidinid

o-Chloranilin .............................. desgl. gelb

2 -' 5-Dichloranilin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rötlichgelb

5-Chlor-z # 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. zitronengelb

4-Chlor-i: # 2-anisidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. rotstickig gelb

o-Nitroanilin .............................. desgl. orangegelb

4-Chlor-2-nitroanilin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. orange

5-Nitro-z # 2-toluidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. orange

q.-Nitro-Z-naphthylamin...................... desgl. braunorange

a-Aminoanthrachinon ....................... desgl. bräunlichorange

o-Aminoazotoluol........... ................ desgl. orangegelb

o . ol-Dichlorbenzidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. goldorange

m-Nitrobenzolazo-m-toluidin.................. desgl. orange

Aminoazo-p-kresetol ........................ desgl. . rotorange

p-Chlorbenzolazo-p-kresidin................... desgl. orangerot

p-Methoxybenzolazo-x-amino-2-naphtholäthyläther desgl. bordeaux

.l # d.l-Diaminodiphenylamin................... desgl. braun

Claims

PATENTANSPRUCH: `'erfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, darin bestehend, daß man Diazoverbindungen, welche keine Sulfo- oder Carboxylgruppe enthalten, mit Diacetessigsättrearyliden der allgemeinen Formel CH,. CO. CH,. CO. NH . X. NH. CO - CH., . t:0 . CHs worin N einen gegebenenfalls substituierten Diphenylrest beleutet, für sich oder auf einer Grundlage kuppelt.