DE266356C

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Publication number: DE266356C
Application number: DENDAT266356D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 266356 KLASSE 22 a. GRUPPE

in BASEL.

Verfahren zur Herstellung von Substantiven Azofarbstoffen. Patentiert im Deutschen Reiche vom 14. April 1912 ab.

R —N = N-R₁-NH -CO -HN

mit Diazoverbindungen kombiniert. Die gemischten Harnstoffderivate vorstehender Formel (wobei R und R₁ zwei gleiche oder verschiedene Radikale der Benzol- oder Naphtalinreihe bezeichnet, von denen wenigstens eines derselben die Sulfogruppe enthält) können leicht dargestellt werden, indem man auf ein molekulares Gemisch von 2: 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure und einer sulfierten Äminoazoverbindung (wie z. B. Aminoazobenzolsulfosäure) in sodaalkalischer oder Natriumacetat enthaltender Lösung Phosgen einwirken läßt. Die auf diese Weise erhältlichen Harnstoffderivate besitzen an und für sich schon substantive Eigenschaften, indem sie aus alkalischer Lösung auf Baumwolle mit grüngelber bis orangegelber Nuance aufziehen, die sich durch Nachbehandlung mit Nitrodiazobenzol zu Braun entwickeln läßt. Diese Färbungen besitzen jedoch kein besonderes färberisches Interesse. Dagegen hat sich gezeigt, daß durch Kombination dieser Harnstoffderivate mit diazotierten, Aminen bzw. Aminoazoverbindungen wertvolle Farbstoffe erhalten werden, welche sich neben guter Säureechtheit

-SOoH

OH 40

teilweise durch besonders klare Nuance sowie gute Lichtechtheit auszeichnen.

Die Möglichkeit, mittels gemischten Harnstoffen vorliegender Konstitution zu brauchbaren Substantiven Azofarbstoffen zu gelangen, war nicht ohne weiteres gegeben. Denn einerseits unterscheiden sich diese Harnstoffderivate von den bekannten Harnstoffen, die zwei Aminonaphtolsulfosäuren enthalten und bereits zum Aufbau von Azofarbstoffen verwendet sind, dadurch, daß sie nur einen Aminonaphtolsulfosäurerest enthalten und demgemäß nur befähigt sind, Monoazofarbstoffe zu bilden, wogegen die in den bekannten Verfahren zur Anwendung gelangenden Harnstoffe wegen der Anwesenheit von zwei Aminonaphtolsulfosäureresten dazu befähigt sind, nicht nur Monoazo-, sondern auch Disazofarbstoffe zu liefern. Hinsichtlich der Monoazofarbstoffe ist jedoch zu bemerken, daß sie nur geringe Baumwollaffmität besitzen. Von den bekannten vorerwähnten Disazofarbstoffen sind die meisten für Baumwollfärberei ebenfalls praktisch unbrauchbar, weil sie zu schwer löslich sind. Denselben Mangel der schweren

Löslichkeit zeigen auch die Farbstoffe, die sich von dem aus 2 · s-Aminonaphtol-y-sulfosäure und p-Aminoacetanilid hergestellten Harnstoff ableiten. Demgegenüber besitzen nun die vorliegenden Farbstoffe eine für alle Zwecke der Färberei genügende Löslichkeit, ohne daß damit eine Verminderung der Baumwollaffinität verbunden wäre.

Die Darstellung der als Ausgangsmaterial ίο benötigten Harnstoffderivate sowie deren Überführung in die Farbstoffe wird durch nachfolgende Beispiele erläutert:

Beispiel i.

130 Teile 2:5-Aminonaphtol-7-sulfosäure (Natronsalz) werden zusammen mit 150 Teilen Aminoazobenzolsulfosäure (Natronsalz) in 3000 bis 3500 Teilen Wasser unter Zusatz von 80 Teilen Natriumacetat gelöst und hierauf bei etwa 40 bis 50⁰C. langsam Phosgen eingeleitet. Gegen Ende der Reaktion fügt man noch 210 Teile Soda hinzu, so daß zum Schluß alkalische Reaktion herrscht. Sodann wird aufgekocht und das gemischte Harnstoffderivat in Form des Natronsalzes ausgesalzen. Dieses bildet in trockenem Zustande ein bräunliches Pulver, das sich in Wasser mit grünlich gelber Farbe löst. Die wäßrige Lösung liefert auf Zusatz von ■ Mineralsäuren einen violetten ,Niederschlag. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich das Harnstoffderivat mit gelbroter Farbe; beim Verdünnen der schwefelsauren Lösung mit Wasser entsteht eine violette Fällung.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Herstellung von Substantiven Azofarbstoffen, darin bestehend, daß man die aus 1 Mol. 2-Amino-5-naphtol-7-sulfosäure und ι Mol. einer sulfierten

In analoger Weise verfährt man bei Verwendung von Homologen und Analogen der Aminoazobenzolsulfosäure.

Beispiel 2.

60 Teile des gemäß Beispiel 1 erhältlichen Harnstoffs werden in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von 30 Teilen Soda gelöst. Man kühlt die Lösung auf 10 ° C. ab und läßt eine aus 9,3 Teilen Anilin hergestellte Diazobenzollösung unter gutem Rühren einfließen. Die Kombination ist rasch beendet. Dann wird aufgewärmt, ausgesalzen und der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Derselbe bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst. Er färbt ungebeizte Baumwolle in lichtechten orangefarbigen Tönen,

Beispiel 3.

Man verfährt wie in Beispiel 2 unter Ersatz des daselbst verwendeten Diazobenzols durch eine aus 15 Teilen p-Aminoacetanilid hergestellte Diazolösung. Der hierbei sich bildende Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle in lebhaften scharlachroten Tönen, welche eine gute Lichtechtheit besitzen.

In ganz analoger Weise erfolgt die Herstellung der Farbstoffe unter Verwendung von beliebigen anderen Diazo-, Diazoazo- bzw. Tetrazoverbindungen oder sogenannten Zwischenprodukten aus 1 Mol. einer Tetrazoverbindung und 1 Mol. einer geeigneten Azokomponente.

Aminoazoverbindung durch Behandeln mit Phosgen erhältlichen gemischten Harnstoffderivate von der Formel

-N H-CO-NH-R₁-N ~ N-R

OH

mit Diazoverbindungen kuppelt.