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DE3782575T2 - Phenylglycidylether modifizierte polyoxyalkylendiamine und damit hergestellte epoxydharzzusammensetzungen. - Google Patents

Phenylglycidylether modifizierte polyoxyalkylendiamine und damit hergestellte epoxydharzzusammensetzungen.

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DE3782575T2
DE3782575T2 DE8787306053T DE3782575T DE3782575T2 DE 3782575 T2 DE3782575 T2 DE 3782575T2 DE 8787306053 T DE8787306053 T DE 8787306053T DE 3782575 T DE3782575 T DE 3782575T DE 3782575 T2 DE3782575 T2 DE 3782575T2
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epoxy
epoxy resin
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diamine
alkyl
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John Michael Larkin
Harold George Waddill
Robert Leroy Zimmerman
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Original Assignee
Texaco Development Corp
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Description

  • Diese Erfindung betrifft eine Reihe von Polyoxyalkylendiaminen, die über Etherverknüpfungen mit Phenylgruppen modifiziert sind. Die Erfindung betrifft auch Epoxyharzzusammensetzungen, die mit diesen Diaminen gehärtet sind.
  • Epoxyharze stellen eine breite Klasse polymerer Materialien mit einem Weiten Bereich physikalischer Eigenschaften dar. Die Harze sind gekennzeichnet durch Epoxidgruppen, die durch Reaktion mit bestimmten Katalysatoren oder Härtemitteln gehärtet werden, um gehärtete Epoxyharzzusammensetzungen mit bestimmten wünschenswerten Eigenschaften zur Verfügung zu stellen. Eine solche Klasse von Härtern sind im allgemeinen die Amine. Die am häufigsten verwendeten Amin-Härter sind aliphatische Amine, wie etwa Diethylentriamin, Triethylentetramin und dergleichen und/oder Polyoxyalkylenpolyamine; wie etwa Polyoxypropylendiamine und -triamine und deren Aminopropyl-Derivate
  • Epoxyharzzusammensetzungen mit verbesserten physikalischen Eigenschaften werden durch Verwendung von Polyoxyalkylenaminen und insbesondere Polyoxyalkylendiaminen als Härter erhalten.
  • US-Patent Nr. 3 222 300 beschreibt Polyoxyalkylenglykole, die mit Glycidylethern modifiziert sind, die drei Hydroxylgruppen enthalten. Diese Polyhydroxylverbindungen werden mit Polyisocyanat zur Reaktion gebracht, um zellenförmige Polyurethane zu liefern.
  • US-Patent Nr. 3 326 895 beschreibt eine Reihe von Polyoxyalkylendiaminen. Die Diamine werden zum Härten von Epoxyharzen verwendet.
  • US-Patent Nr. 3 654 370 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyoxyalkylendiaminen. Diese Diamine werden durch die Zugabe von Alkylenoxid zu einem aliphatischen mehrwertigen Alkohol hergestellt. Die resultierenden Polyoxyalkylenpolyole werden mit Ammoniak und Wasserstoff Ober einem Katalysator zur Reaktion gebracht, der durch die Reduktion eines Gemisches der Oxide von Nickel, Kupfer und Chrom hergestellt ist. Die Diamine werden als Härter für Epoxyharze verwendet.
  • Die Erfindung ist eine Reihe von Diaminen mit der Formel:
  • R&sub1; und R&sub2; sind unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sub3; ist ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Der pH ist ein Phenylrest. Bei den tiefgestellten Indizes liegt x im Bereich von 2 bis 40, y liegt im Bereich von 1 bis 20 und z liegt im Bereich von 1 bis 40.
  • Diese Diamine haben eine Anzahl von Verwendungen. Eine andere Ausführungsform der Erfindung stellt eine Epoxyharzzusammensetzung zur Verfügung, die ein Epoxid mit, im Mittel, wenigstens 1,8 reaktiven 1,2-Epoxygruppen pro Molekül und ein Diamin, wie oben definiert, in einer solchen Menge, daß von 0,8 bis 1,2 Äquivalente reaktive härtende Gruppen pro Epoxid-Äquivalent in der Epoxyharzzusammensetzung zur Verfügung gestellt werden, umfaßt. Mit diesen Diaminen gehärtete Epoxyharze zeigen verbesserte Zugfestigkeit und Zugmodul; Dehnung und Biegefestigkeit und Biegemodul. Die Diamine sind auch nützlich bei RIM-Elastomeren, bei Polyaminen und als Kettenverlängerer in Polyurethanschäumen.
  • Polyoxyalkylenpolyamine der vorliegenden Erfindung werden durch eine Reihe von Reaktionen dargestellt, von denen jede in der Technik gut bekannt ist. Zunächst wird der Vorläufer Polyalkylenetherglykol durch säure- oder basenkatalysierte Kondensation eines oxyalkylierungsempfindlichen Glykols mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie etwa Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, hergestellt. Nach Digestion wird Phenylglycidylether mit der wachsenden Polymerkette kondensiert. Die Polymerkette wird durch die abschließende Zugabe von Alkylenoxid vervollständigt.
  • Das Polyoxyalkylenglykol wird dann aminiert, um das entsprechende Diamin zu liefern. Raney-Nickel ist ein geeigneter Animierungskatalysator. Es wurde festgestellt, daß Raney-Nickel einen Teil der Phenoxygruppen zu Methylgruppen umwandelt. Es wird jedoch berichtet, daß Raney-Nickel mit Molybdän als Promotor keine Phenoxygruppen- Hydrogenolyse bewirkt. Daher ist Raney-Nickel mit Molybdän oder Aluminium als Promotor, die z. B. in der US- Patentanmeldungen Serial No. 707 126, eingereicht am 1. März 1985, und Serial No. 739 595, eingereicht am 31. Mai 1985, die beide hier durch Bezugnahme mit eingeschlossen sind, geeigneter. US-Patent Nr. 3 654 370 (Yeakey), hier durch Bezugnahme mit eingeschlossen, beschreibt einen anderen Aminierungskatalysator. In diesem Patent wird ein Polyoxyalkylenpolyol mit Ammoniak und Wasserstoff bei einer Temperatur von 150 bis 275ºC und einem Druck von 500 bis 5.000 psig über einem Katalysator aminiert, der durch die Reduktion eines Gemisches der Oxide von Nickel, Kupfer und Chrom hergestellt ist.
  • Diese Diamine zeigen, wenn sie mit flüssigen Epoxyharzen gehärtet sind, verbesserte Eigenschaften gegenüber einem Polyoxyalkylendiamin, das kommerziell zum Härten von Epoxyharzen verwendet wird. Diamine in der erfinderischen Reihe sind besonders zur Verwendung als Epoxyharz-Härter geeignet, wenn sie ein Molekulargewicht von 400 bis 10.000, vorzugsweise 1.000 bis 7.000 besitzen. Um diesen Molekulargewichtsbereich zu erreichen, ist die anteilsmäßige Monomermenge derart, daß x im Bereich von 2 bis 10 liegt, y im Bereich von 1 bis 10 liegt und z im Bereich von 1 bis 10 liegt.
  • Die bevorzugten Diamine haben, wenn sie mit Epoxyharzen gehärtet sind, verbesserte Zugfähigkeit und Zugmodul gezeigt. Der Grund für diese verbesserten Eigenschaften ist nicht mit absoluter Sicherheit bekannt. Es ist die Theorie aufgestellt worden, daß die elektrostatische Abstoßung zwischen Phenylgruppen und Alkylgruppen zur Versteifung entlang der Polymerkette beiträgt. Dies wird quantifiziert, indem spezifiziert wird, daß das Verhältnis von y/(x+z) im Bereich von 0,05 bis 0,5 liegt. Die Versteifung ohne chemische Bindung liefert eine steife Epoxyharzzusammensetzung, die nicht bricht, wenn sie gebogen wird. Die Beispiele zeigen die Verbesserung der erfinderischen Diamine gegenüber ähnlichen Diaminen, die keine zwischen Alkylgruppen entlang der Polymerkette angeordneten Phenylgruppen enthalten.
  • Die flüssigen Epoxyharze, die mit den Diaminen der vorliegenden Erfindung gehärtet werden, sind Epoxide mit, im Mittel, wenigstens 1,8 reaktiven 1,2-Epoxygruppen pro Molekül. Diese können monomer oder polymer, gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein und, falls erwünscht, mit anderen Substituenten neben den Epoxygruppen substituiert sein, z. B. Hydroxylgruppen, Etherresten, aromatischen Halogenatomen und dergleichen.
  • Die Epoxide besitzen typischerweise ein Epoxy-Äquivalentgewicht von 150 bis 250. In einer bevorzugten Form wird das Basisharz, das ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 175 bis 195 besitzt, aus der Kondensation von Epichlorhydrin mit 2,2- Bis(p-hydroxyphenylpropan) gewonnen, um 2,2-Bis[(p-2,3- epoxypropoxy)phenyl]propan, ein Derivat von Bisphenol A, zu bilden.
  • Bevorzugte Epoxide sind solche von Glycidylethern, hergestellt durch Epoxidieren der entsprechenden Alkylether oder Umsetzen, mit bekannten Verfahren, eines molaren Oberschusses von Epichlorhydrin und einer aromatischen Polyhydroxyverbindung, d. h. Isopropylidenbisphenol, Novolac, Resorcin, Derivate aromatischer Amine, etc. Die Epoxyderivate von Methylen- oder Isopropylidenbisphenolen sind besonders bevorzugt. Das Kondensationsprodukt von Epichlorhydrin mit Bisphenol A ist ganz besonders bevorzugt.
  • Eine in weitem Umfang verwendete Klasse von Epoxiden, die gemäß der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, schließen die harzartigen Epoxypolyether ein, die durch Umsetzen eines Epichlorhydrins, wie etwa Epichlorhydrin und dergleichen, mit entweder einem mehrwertigen Phenol oder einem mehrwertigen Alkohol erhalten werden. Typischerweise besitzen die Epoxyharze, im Mittel, wenigstens 1,8 reaktive 1,2-Epoxygruppen pro Molekül. Eine veranschaulichende, aber in keiner Weise erschöpfende Auflistung geeigneter zweiwertiger Phenole schließt 4,4-Isopropylidenbisphenol, 2,4'-Dihydroxydiphenylethylmethan, 3,3'-Dihydroxydiphenyldiethylmethan, 3,4'-Dihydroxydiphenylmethylpropylmethan, 2,3-Dihydroxydiphenylethylphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropylphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylbutylphenylmethan, 2,2-Dihydroxydiphenylditolylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyltolylmethylmethan und dergleichen ein. Andere mehrwertige Phenole, die ebenfalls zusammen mit einem Epihalohydrin umgesetzt werden können, um diese Epoxypolyether bereitzustellen, sind solche Verbindungen wie Resorcin, Hydrochinon, substituierte Hydrochinone, z. B. Methylhydrochinon, und dergleichen.
  • Unter den mehrwertigen Alkoholen, die zusammen mit einem Epihalohydrin umgesetzt werden können, um diese harzartigen Epoxypolyether bereitzustellen, sind solche Verbindung wie Ethylenglykol, Propylenglykole, Butylenglykole, Pentandiole, Bis-(4-hydroxycyclohexyl)dimethylmethan, 1,4- Dimethylolbenzol, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, Trimethylolpropan, Mannit, Sorbit, Erythrit, Pentaerythrit, deren Dimere, Trimere und höhere Polymere, z. B. Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Triglycerin, Dipentaerythrin und dergleichen, Polyallylalkohol, mehrwertige Thioether, wie etwa 2,2'-, 3,3'-Tetrahydroxydipropropylsulfid und dergleichen, Mercaptoalkohole, wie etwa Monothioglycerin, Dithioglycerin und dergleichen, partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie etwa Monostearin, Pentaerythrit-Monoacetat und dergleichen, und halogenierte mehrwertige Alkohole, wie etwa die Monochlorhydrine von Glycerin, Sorbit, Pentaerythrit und dergleichen.
  • Eine andere Klasse polymerer Epoxide, die Amin gehärtet werden können und in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung stehen, schließen die Epoxy-Novolac-Harze ein, die erhalten werden, indem, vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators, z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, ein Epihalohydrin, wie etwa Epichlorhydrin, mit dem harzartigen Kondensat eines Aldehyds, z. B. Formaldehyd, und entweder einem einwertigen Phenol, z. B. Phenol selbst oder einem mehrwertigen Phenol zur Reaktion gebracht wird. Weitere Details im Hinblick auf die Natur und die Herstellung dieser Epoxy-Novolac-Harze kann man erhalten aus Lee, H. und Neville, K., Handbook of Epoxy Resins, McGraw Hill Book Co., New York, 1967.
  • Es wird von den Fachleuten auf diesem Gebiet anerkannt werden, daß die Epoxidzusammensetzungen, die gemäß der Praxis der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, nicht auf diejenigen beschränkt sind, die die oben beschriebenen Epoxide enthalten, sondern daß diese Epoxide lediglich als repräsentativ für die Klasse von Epoxiden als Gesamtheit angesehen werden sollen.
  • Beim Verfahren der vorliegenden Erfindung werden der Härter und wahlweise ein Beschleuniger vermischt, um eine kompatible Lösung zu bilden. Das Epoxygrundharz wird zugegeben und die Komponenten gründlich durch Vermischen miteinander in Kontakt gebracht, bis eine homogene Mischung erreicht ist.
  • Der Härter wird üblicherweise zur Formulierung in einer solchen Menge zugegeben, daß ein reaktives Wasserstoffatom in der Härterkomponente auf jede Epoxygruppe in der Epoxyharzkomponente kommt. Diese sind als stöchiometrische Mengen bekannt. Die stöchiometrische Menge kann aus der Kenntnis der chemischen Struktur und den analytischen Daten der Komponente berechnet werden. Stöchiometrie ist unglücklicherweise nicht immer berechenbar. Für Systeme der vorliegenden Erfindung ist die richtige Menge an Härter die Menge, die notwendig ist, um die besten gewünschten Eigenschaften bereitzustellen. Diese Menge muß experimentell bestimmt werden und kann durch in der Technik bekannte Routineverfahren erhalten werden. Die Anzahl von Äquivalenten reaktiver härtender Gruppen beträgt von 0,8 bis 1,2mal die Anzahl von Epoxid-Äquivalenten, die in der aushärtbaren Epoxyharzzusammensetzung vorliegen, wobei von 0,9 bis zu einer stöchiometrischen Menge bevorzugt ist. Die genaue Mengen an Bestandteilen wird, wie erwähnt, primär von der Anwendung abhängen, für die das gehärtete Harz gedacht ist.
  • Für viele Anwendungszwecke kann die Härtung bei Umgebungsbedingungen durchgeführt werden. Zur Entwicklung optimaler erreichbarer Eigenschaften jedoch ist die Härtung bei erhöhter Temperatur notwendig. Der bei dieser Erfindung annehmbare Bereich für die Härtungstemperatur liegt von etwa 120ºC bis etwa 180ºC für etwa 1 bis 3 Stunden. Vorzugsweise wird die Härtung bei etwa 125ºC für 1 bis 2 Stunden durchgeführt.
  • Fakultativ können die Epoxyharzformulierungen der vorliegenden Erfindung einen Beschleuniger einschließen, um die Aminhärtung des Epoxyharzes zu beschleunigen. In mehreren Anwendungsfällen ist ein Beschleuniger nützlich, insbesondere, wenn ein Epoxyharz als Kleber in einer brennbaren Umgebung verwendet wird, was ein längeres Härten bei erhöhter Temperatur unangebracht oder sogar gefährlich macht. Lee, H. und Neville, K., Handbook of Enoxy Resins, S. 7-14, beschreiben die Verwendung bestimmter aminhaltiger Verbindungen als Epoxyhärtermittel-Beschleuniger.
  • Viele Beschleuniger sind in der Technik bekannt, die gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können. Beispiele schließen Salze von Phenolen, Salicylsäuren; Aminsalze von Fettsäuren, wie etwa die in US-Patent Nr. 2 681 901 offenbarten; und tertiäre Amine, wie die in US- Patent Nr. 2 899 480 offenbarten, ein. Ein bevorzugter Beschleuniger gemäß der vorliegenden Erfindung ist in US- Patent Nr. 3 875 072 (G. Waddill) offenbart. Dieser Beschleuniger umfaßt eine Kombination von Piperazin und einen Alkanolamin in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:8 bis 1:1. Die obige Menge an Beschleuniger wird mit dem Polyoxyalkylendiamin-Härter in einer Menge von etwa 10 bis 50 Gewichtsteilen Beschleuniger auf 100 Gewichtsteile Härter vermischt.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Natur der vorliegenden Erfindung, sind aber nicht als diese beschränkend gedacht.
    • BEISPIEL I
  • Herstellung von mit Phenylglycidylether modifizierten Polyoxyalkylenglykolen.
  • In einen 1/2-Gallonen-Kessel wurden 227 g Polypropylenglykol-Initiator mit einem Molekulargewicht von 400 (Alkalität, mg KOH/g 27,8) eingebracht. Der Reaktor wurde dann mit vorgereinigtem Stickstoff gespült. Der Reaktor wurde unter Spülen mit Stickstoff auf 100ºC erhitzt. Propylenoxid (331 g) wurde zugegeben und bei 110-115ºC bei 50 psig über einen zweistündigen Zeitraum umgesetzt. Die Reaktionsmischung wurde dann für 30 Minuten digeriert. Phenylglycidylether (345 g) wurde dann so schnell wie möglich in den Kessel eingebracht. Nach einer halben Stunde Digestion wurden zusätzliche 331 g Propylenoxid bei 110- 115ºC über einen Zeitraum von 1,5 Stunden umgesetzt. Nach Digestion bis zu einem Gleichgewichtsdruck wurde das alkalische Produkt mit 38 g Magnesiumsilikat (Magnesol® 30/40) neutralisiert, das als eine wäßrige Aufschlämmung zugegeben wurde. Dem folgte die Zugabe von 1,1 g Di-tert.butyl-p-Kresol. Das neutralisierte Produkt wurde dann Vakuum gestrippt bis zu einem minimalen Druck unter Vakuums gestrippt, unter Stickstoff gestrippt und filtriert. Die Eigenschaften des Endprodukts waren wie folgt: Durchlauf Nr. Eigenschaften Säurezahl, mg KOH/g Hydroxylzahl Wasser, Gew.-% Ungesättigtheit, meq/g pH in 10 : 6 Isopropanol-Wasser Farbe, Pt-Co Natrium, ppm Kalium, Viskosität
    • BEISPIEL II
  • Herstellung eines Diamins aus dem mit Phenylglycidylether modifizierten Polyoxyalkylenglykol von Beispiel I.
  • Die vier Durchläufe von Beispiel I wurden kombiniert, filtriert und kontinuierlich einem Rohrreaktor zugeführt, der 92 ml eines 6 · 8 Mesh Raney-Nickels enthielt, das bei 210ºC und 2.000 psig gehalten wurde. Die Zufuhrrate betrug 62,5 g/h. Ammoniak bei 56,7 g/h und Wasserstoff bei 5 Liter/h wurden gleichzeitig ebenfalls dem Reaktor zugeführt. Der Reaktorablauf wurde in einem Rotationsverdampfer bei 99ºC/25 min Hg gestrippt. Die Analyse des Produkts zeigte 1,24 meg/g acetylierbare Gruppen insgesamt, 1,13 meq/g Gesamtamine, 1,09 meq/g primäres Amin und 0,01 Gew.-% Wasser. Die NMR-Spektren des Produkts waren konsistent mit der folgenden Struktur:
  • in der x = 8,5; y = 1,5 und z = 5.
  • Die relative Anzahl von Phenyl/Methyl-Gruppen im Polyether- Rückgrat beträgt 0,89/10.
    • BEISPIEL III HÄRTUNG VON FLÜSSIGEN EPOXYHARZEN
  • Formulierungen und Eigenschaften der gehärteten Epoxyharze sind in der folgenden Tabelle dargestellt. Beispiel Nr. Formulierung Flüssiges Epoxyharz (EW 185) Jeffamine® D-400 Diamin von Beispiel 2 Eigenschaften ausgehärteter 1/8-Inch Gießteile¹ Schlagbiegefestigkeit nach Izod ft-lbs/in Rheometrics® Impacter, Gesamtenergie, in-lb. Zugfestigkeit, psi Zugmodul, Dehnung bei Bruch,im % Biegefestigkeit, psi Biegemodul, psi Shore-D-Härte, 0-10 s Druckfestigkeit bei Versagen, psi % Gewichtszunahme, 24 Stunden Kochen in Wasser % Gewichtszunahme, 3 Stunden Kochen in Aceton ¹ Ausgehärtet 2 Stunden 80ºC, 3 Stunden 125ºC. ² EW 185 besitzt ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 175 bis 195 und wird gewonnen aus der Kondensation von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis(p-hydroxyphenylpropan), um 2,2-Bis[(p-2,3-Epoxypropoxy)phenyl]propan, ein Derivat von Bisphenol A, zu bilden. ³ Zum Vergleich BEISPIEL III - Fortsetzung Beispiel Nr. Formulierung Flüssiges Epoxyharz (EW 185²) Jeffamine® D-400 Diamin von Beispiel II Eigenschaften ausgehärteter 1/8 Inch-Gießteile¹ Schlagbiegefestigkeit nach Izod ft-lbs/in Rheometrics® Impacter, Gesamtenergie, in-lb. Zugfestigkeit, psi Zugmodul, psi Dehnung bei Bruch, im % Biegefestigkeit, psi Biegemodul, psi Shore-D-Härte, 0-10 s Druckfestigkeit bei Versagen, psi % Gewichtszunahme, 24 Stunden Kochen in Wasser % Gewichtszunahme, 3 Stunden Kochen in Aceton ¹ Ausgehärtet 2 Stunden 80ºC, 3 Stunden 125ºC.
  • Jeffamine® D-400-Struktur:
  • Jeffamine® D-2000-Struktur:
  • Diese beiden Diamine können gemäß dem Verfahren von US- Patent Nr. 3 654 370 (Yeaky) synthetisiert werden.
  • Jeffamine® D-400 und D-2000 werden kommerziell zum Aushärten von Epoxyharzen verwendet.
  • ² Zum Vergleich.
    • TABELLE DER TESTVERFAHREN
  • Schlagbiegefestigkeit nach Izod ASTM D-256
  • Zugfestigkeit ASTM D-638
  • Zugmodul ASTM D-638
  • Dehnung bei Bruch ASTM D-638
  • Biegefestigkeit ASTM D-790
  • Biegemodul ASTM D-790
  • HDT ASTM D-648
  • Shore D-Härte ASTM D-2240
  • Druckfestigkeit bei Versagen ASTM D-695
  • Das Prinzip der Erfindung und die beste betrachtete Art und Weise zur Anwendung des Prinzips sind beschrieben worden. Es soll verstanden werden, daß das Vorstehende nur veranschaulichend ist und daß danach Mittel und Techniken eingesetzt werden können, ohne den wahren Schutzumfang der Erfindung, der in den folgenden Ansprüchen definiert ist, zu verlassen.

Claims (5)

1. Diamin mit der Formel:
in der R&sub1; Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R&sub2; Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R&sub3; ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, Ph Phenyl ist, x im Bereich von 2 bis 40 liegt, y im Bereich von 1 bis 20 liegt und z im Bereich von 1 bis 40 liegt.
2. Diamin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; Methyl sind.
3. Diamin nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; Methyl sind und das Verhältnis y/(x+z) im Bereich von 0,05 bis 0,5 liegt.
4. Diamin nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 10.000 liegt.
5. Epoxyharzzusammensetzung, umfassend:
a. ein Epoxid mit, im Mittel, wenigstens 1,8 reaktiven 1,2- Epoxygruppen pro Molekül und
b. einem Diamin mit der Formel:
in der R&sub1; Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R&sub2; Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R&sub3; ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, Ph Phenyl ist, x im Bereich von 2 bis 40 liegt, y im Bereich von 1 bis 20 liegt und z im Bereich von 1 bis 40 liegt,
wobei die Menge besagten Diamins derart ist, daß sie von 0,8 bis 1,2 Äquivalente härtende Gruppen pro Epoxid-Äquivalent in der Epoxyharzzusammensetzung zur Verfügung stellt.
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