DE3606142A1

DE3606142A1 - Galvanisches bad fuer das galvanisieren einer glaenzenden zink-kobalt-legierung

Info

Publication number: DE3606142A1
Application number: DE19863606142
Authority: DE
Inventors: Des Erfinders Auf Nennung Verzicht
Original assignee: POPESCU FRANCINE
Current assignee: POPESCU FRANCINE
Priority date: 1985-03-05
Filing date: 1986-02-26
Publication date: 1986-09-11
Also published as: FR2578556A1; US4643805A; FR2578556B1

Description

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"Galvanisches Bad für das Galvanisieren einer glänzenden Zink-Kobalt-Legierung"

Die Erfindung bezieht sich auf das Galvanisieren einer glänzenden Zink-Kobalt-Legierung aus einem wässerigen galvanischen Bad und insbesondere auf neue Zusammensetzungen von Badzusätzen, um glänzende Zink-Kobalt-Galvanisierungsschichten zu erzielen. Es ist in der Fachwelt bekannt, Zink-Kobalt-Legierungen aufzubringen durch Verwendung saurer galvanischer Bäder auf der Grundlage von Chloriden, und zwar des/gleichen Typs wie sie bei dem sauren Zinkgalvanisieren verwendet werden, und die, abgesehgi von den normalen Bestandteilen, ein Kobaltsalz aufweisen.

Die US-PS h.439.283 beschreibt die Verwendung von Benzalazeton und Triäthanolamin oder N-allylschwefelharnstoff als Glänzendmacher, um einen Zink-Kobalt-Galvanisierungsniederschlag zu erreichen.

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Die belgische Patentschrift 893.543 beschreibt die Verwendung von Polycrylamiden und die US-PS4.401.526 beschreibt die Verwendung von Derivaten von Betaaminopropionsäure für den gleichen Zweck. Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Erzeugung von glänzenden Galvanisierungsniederschlägen einer Zink-Kobalt-Legierung mit 0,09 bis 0,5 % Kobalt, die über einen weiten Bereich der üblichen Dichten eine hohe Brillanz ergeben, ferner eine gute Duktilität und eine hohe Korrosionsfestigkeit, und zwar durch Verwendung einer neuen Kombination von Glänzendmachern in einem wässerigen galvanischen Bad. Nach einem Aspekt dieser Erfindung erzielt man galvanische Niederschläge von Zink-Kobalt-Legierungen, indem man eine Objektkathode in ein saures Bad stellt, das im wesentlichen umfaßt:

a. eine wässerige Lösung von Zink- und Kobalt (II)-Ionen mit einem pH-Wert zwischen 3,0 und 6,8;

.-:.-■ . . 3606U2

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b. ein mit dem Bad verträgliches Dispersionsmittel ;

c. einen in diesem Bad dispergierten Glänzendmacher der chemischen Formel entsprechend der folgenden allgemeinen Formel:

(I) R₁ - CH = CH - C - R₂ 0

Darin ist R, ein aromatischer Kern:

Phenyl-, Pyridyl-, Naphtyl-, Thienyl- oder Furyl-, bei denen man einen oder einige Ersatzstoffe auswählen kann aus Hydroxy-, Chloro-, Bromo-, Alkyl-,

Alkoxy-,
/"Carboxy-, Amino-, Amido- oder Methylendioxy und

2 ist Alkyl, Hydroxyalkyl oder Pyridyl. Die Konzentration der Glänzendmacher von Formel (I) im Galvanisierungsbad für die Zink-Kobalt-Legierungs-Galvanisierung liegt zwischen 0,05 und 2,0 g pro Liter Bad, vorzugsweise zischen 0,1 und 0,7 g/l.

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- ίο -

Tabelle I gibt nicht begrenzende Beispiele von Gemischen von Formel (I), die als Glänzendmacher für die Galvanisierung von Zink-Kobalt-Legierungen nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können.

Tabelle I - Gemische von Formel (I) Optimale Konzentration im Zink-Kobalt-

. bad - . .. ιίΐ -

α CH = CH-C-CH₀-CH-

0 l-phenyl-l-penten-3- eins

0,1 - 0,4

2) · H₃CO-

CH=CH-C-CH,

0,05 - 0,3

1- (p-methoxyphenyl)-l-buten-3- eins

CH=CH-C-CH₂-CH₂-OH

0,1 - 0,4

l-phenyl-S-hydroxy-l-pe.nteii-3--ei.ns

l-(2.-pyridyl)-l-penten-3-eins

CH=CH-C-CH₂-CH₃

0,08 - 1,5

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Tabelle I (Forts.)

5) HO

CH+CH-C

I 0

l-(p-hydroxyphenyl)-3-C3-pyridyl)-l-propenr3-.-exns

' 0,1 - 0,6

6) ^ J-CH=CH-C-CItL-CH-

V Ί

l-furyl-l-penten-3- eins

0,1 - 0,7

7) O

CH=CH-C

- I ο

0,05 - 0,4

3-(-3-pyridyl)-l-piperonyl-l-propen-3- eins

CH=CH-C-CH.

0,1 - 1,0

1- (1-naphtyl) -l-buten-3-eins

Cl

CH=CH-C-CH.

I 0

0,1 - 0,5

1-Co-chlorophehyl)-l-buten-3- eins

ORIGINAL IMSPECTED

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Da die Glänzendmacher von Formel (I) wenig oder gar nicht wasserlöslich sind, werden dem Galvanisierungsbad dieser Erfindung eines oder mehrere Dispersionsmittel, die mit dem Zink-Kobaltbad verträglich sind, zugefügt, um homogene Dispersionen der Gemische von Formel (I) zu bilden. Nach dieser Erfindung kann man als Dispersionsmittel die spannungsaktiven Mittel und wasserlöslichen Polymere verwenden, die zu folgenden Produktklassen gehören:

A/ nicht ionische oder anionische Benetzungsmittel, die von Äthylen- oder Propylenoxid abgeleitet sind:

äthoxylierte Alkylphenole, äthoxylierte Naphtole, äthoxylierte fettige Alkohole, äthoxylierte Oxoalkohole, Äthylenoxid - Propylenoxid-Copolymere, äthoxylierte und sulphatierte fettige Alkohole, äthojylierte und sulphatierte Alkylphenole, äthoxylierte Amine;

B/amphoterische Benetzungsstoffe der Klasse der Alkyl-Imidazoline;

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r 13-

C/ wasserlösliche syrthetische Polymere:

Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon Homopolymere des Acrylamid, Polyalkylenimine, Kondensationsprodukte von Naphtalinsulphonsäuren mit Formaldehyden.

Diese dispergierenden Mittel werden dem Zink-Kobaltbad in der Konzentration von 0,1 bis 30,0 g/l, vorzugsweise von 1,0 bis 15,0 g/l Bad zugesetzt.

Tabelle 2 gibt nicht ausschließende Beispiele von Dispersionsmitteln, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können:

Tabelle 2 Dispersionsstoffe

Gemisch Optimale Konzentration

im Zink-Kobaltbad

g/l

1) Äthoxyliertes Nonylphenol

mit 15 mol Äthyhlenoxid 2-8

2) Äthcxyliertes Beta-naphtol

mit 20 mol Äthylenoxid 4-12

3) Äthoxylierter C 12 - C 14 fettiger Alkohol mit

11 mol Äthylenoxid 2-8

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4) Äthoxylierter Äthyl-Hexyl-Alkohol

mit 12 mol Äthylenoxid 2-10

5) Äthoxylierter Oleylalkohol

mit 12 mol Äthylenoxid 3-9

6) Äthoxyliertes Oleylamin

mit 12 mol Äthylenoxid 2-8

7) Äthoxylierter und sulphatierter linearer C12-C14 fettiger Alkohol

mit 20 mol Äthylenoxid 2-8

8) Äthoxyliertes und sulphatiertes Octylphenol mit 12 mol

Äthylenoxid 4-10

9) Äthylenoxid - Propylenoxid-

Copolymer mit 80 % Äthylenoxid 2-9

10) Polyäthylenglykol von Molekulargewicht zwischen 200 und 15.000 3-10

11) Polyvinylpyrrolidon von Molekulargewicht zwischen 5.000 und 360.000 1-6

12) Polyacrylamid von Molekulargewicht zwischen 30.000 und 3.000.000 1-4

13) Polyäthylenimin von Molekulargewicht zwischen 200 und 10.000 0,5 -

14) Kondensationspfödukt von Naphtalensulfonsäure und Formaldehyd von Molekulargewicht zwischen 400 und 1200 0,5 -

Die galvanischen Bäder für die Galvanisierung von Zink-Kobalt-Legierungen nach dieser Erfindung umfassen:

a) eine wässerige Lösung von Zinkionen und bivalenten Kobaltionen, d.h. eine wässerige Lösung eines

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Zinksalzes, wie zum Beispiel Zinkchlorid, -sulphat, -sulphamat, -azetat oder -fluoborat in der Konzentration von 10 bis 200 g/l und eines bivalenten Kobaltsalzes, wie Kobaltchlorid, -sulphat, -sulphamat, -azetat oder -fluoborat in Konzentration von 1 bis 50 g/l , vorzugsweise zwischen 10 und 40 g/l Kobaltsalz;

b) ein leitendes Salz, um die Leitfähigkeit des Bades zu erhöhen, ausgewählt aus der Gruppe da: Ammoniumoder alkalischen Chloriden (Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Lithiumchlorid, Ammoniumchlorid) in der Konzentration von 10 bis 200 g/l;

c) eine als Puffer wirkende Substanz zum Stabilisieren des pH-Wertes des Bades, wie Borsäure, Zitronensäure, Weinsteinsäure oder Glyzeroborsäure in der Konzentration von 1 bis 50 g/l;

d) eine oder mehrere Dispersionsmittel, die mit dem Bad verträglich sind, wie oben beschrieben, in der Gesamtkonzentration von 0,1 bis 30,0 g/l;

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e) ein Glänzendmacher von Formel (I), im Bad dispergiert in der Konzentration von 0,05 bis 2,0 g/l Bad.

Der pH-Wert des Zink-Kobaltbades liegt am besten zwischen 4,5 und 5,5, kann aber schwanken von 3,0 bis 6,8.

Um eine gewisse Variation in der Qualität des Zink-Kobaltniederschlages zu erzielen und insbesondere um die Gleichmäßigkeit der Auflage zu erhöhen, werden die oben beschriebenen Glänzendmacher und Zusätze im Zink-Kobaltbad mit aromatischen Monocarboxylsäuren verbunden, bei denen die Carboxylgruppe direkt an den aromatischen Kern gebunden ist. Diese Säuren entsprechen der allgemeinen Formel:

(II) R. - C - 0 . Me

^A κ

Darin ist:

R. ein Phenyl-, Pyridyl-, Furyl-, Thienyl- oder Naphtyl-Radikal, das einen oder mehrere Ersatzstoffe umfassen kann, z.B. Hydroxy-, Alkoxy, Alkyl-, Amino-,

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Amido-, Chloro-, Bromo-, Methylendioxy- oder Carbonyl- (-C-H), und Me ist Wasserstoff,

ein alkalisches Metall, Ammonium, Zink oder Kobalt.

Die Konzentration dieser aromatischen Säuren oder deren Salze im Zink-Kobaltbad kann zwischen 0,1 und 20 g/l variieren, beträgt aber vorzugsweise 1,0 bis 6,0 g/l.

Nicht begrenzende Beispiele von Säuren der Formel (II) sind die folgenden:

Benzoesäure, Anissäure, Nikotinsäure, Furosäure, Thenosäure, Vanillesäure, Piperonylsäure, Salizylsäure, Therephtalsäure-Aldehyd oder ihre Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium-, Zink- oder Kobaltsalze. Um glänzende Zink-Kobalt-Niederschläge nach dieser Erfindung zu erzielen, wird in dem oben beschriebenen Bad ein Metallgegenstand zur Kathode gemacht, bei einer kathodischen Stromdichte von 0,5 bis 4,0 A/dm² und unter Verwendung einer Zinkanode. Nach den bekannten Techniken des sauren Zinkgalvanisierens wird eine kathodische mechanische Umwälzung oder eine Luftumwälzung verwendet.

Nach einem anderen Zweck der Erfindung hat man herausgefunden, daß der Bereich der kathodischen Stromdichten, in dem man einen glänzenden Zink-Kobalt-Legierungs-

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Niederschlag erzielt, bedeutend erweitert werden kann, wenn man dem oben beschriebenen Bad wenigstens ein aliphatisches aminiertes wasserlösliches, mit dem Bad verträgliches Polymer hinzufügt; dieses aminierte Polymer ist das Produkt der Reaktion eines aliphatischen Amins oder Polyamine mit einem Epihalohydrin oder einem Dihalohydrin. Die Konzentration dieses Polymers in dem galvanischen Zink-Kobalt-Bad liegt zwischen 0,5 und 50 g/l, vorzugsweise zwischen 1 und 20 g/l. Die Bereitung dieser Polymere ist bekannt und besteht in der Reaktion eines Epihalohydrin oder eines Dihalohydrin mit Ammoniak oder einem primären oder sekundären aliphatischen Amin oder mit einem aliphatischen Polyamin in einem polaren Lösungsmittel. Als Epihalohydrin kann man Epichlorhydrin oder Epibromhydrin verwenden und als Dihalohydrin Dichlorhydrin oder Dibromhydrin.

Man kann eine große Zahl von aliphatischen Aminen oder Polyaminen verwenden, um die aliphatischen aminierten Polymere zu erzielen, die als Zusätze in den galvanischen Bädern für das Galvanisieren glänzender

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Zink-Kobalt-Legierungen nach dieser Erfindung verwendet werden können. Die folgenden sind nicht begrenzende Beispiele aliphatischer Amine oder Polyamine, die für die Bereitung der genannten Polymere geeignet sind: Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Monoäthanol, Diäthanolamin, n-Propylamin, Äthylendiamin, Monoisopropanolamin, Aminoäthyläthanolamin, 3-Aminopropanol, Propylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin.

Das Reaktanzverhältnis liegt zwischen 0,5 und 1,5 molar und am besten equimolar. Ein molares Verhältnis zwischen dem Epihalohydrin und dem Amin über 1,5 muß vermieden werden, da der Überschuß von Epihalohydrin zur Bildung von verzweigten Polymeren führen kann, die leicht Netze bilden und für den Galvanisierungsprozeß von Zink-Kobalt-Legierungen nicht günstig sind. Die Reaktion erfolgt nach den bekannten Techniken in einem·wässerigen oder alkoholischen Medium und bei einer Temperatur zwischen 50 und 100⁰C.
Am Ende der Kondensationsreaktion wird die er-

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haltene Polymerlösung neutralisiert bei pH 5 mit Salzsäure, um zu verhindern, daß das Polymer mit der Zeit netzartig ausfällt.

Die folgenden Beispiele zeigen in nicht beschränkender Art und Weise die Verwirklichung dieser Erfindung:

Beispiel 1

Eine Zink-Kobalt-Bad mit der folgenden grundlegenden Zusammensetzung wird vorbereitet:

Zinkchlorid (ZnCl ) 80 g/l

Kobaltchlorid (CoCl₂ . 6 H₂O) 30 g/l

Kaliumchlorid (KCL) 190 g/l

Borsäure (H₃BO₃) _{3Q g/]}_

und der pH-Wert dieses Bades wird auf 4,7 korrigiert.

Beispiel 2

Dem Zink-Kobalt-Bad von Beispiel 1 wird hinzugefügt

Gemisch Nr. 1 von Tabelle 2 8 g/l Gemisch Nr. 6 von Tabelle 2 2 g/l Gemisch Nr. 1 von Tabelle 1 0,3 g/l Natriumbenzoat 3 g/l

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Die Galvanisierung erfolgt in einer Hull-Zelle bei einem Gesamtstrom von 1,5 A während 10 Minuten unter Umwälzung; es wird eine Zink-Anode verwendet und die

Kathode ist eine entfettete und gebeizte Stahlzone
platte. In der Stromdichtefzwischen 0,1 und 4,0 A/dm² erzielt man eine glänzende und gleichmäßige Galvanisierungsschicht vonZink-Kobalt. Zwischen 4 und 6 A/dm² ist der Niederschlag matt und dunkel. Ein Stahlgegenstand wird in einem galvanischen Bad zur Kathode gemacht; das Bad hat die Zusammensetzung des genannten Beispiels:

ein Strom von 2 A/dm² wird 10 Minuten unter Umwälzung bei einer Temperatur von 25°C aufgebracht. Ein gleichmäßiger und glänzender Zink-Kobalt-Niederschlag wird erzielt, der bei der Analyse eins Konzentration von Kobalt von 0,1 % aufweist. Nach einer Verchromung während 25 Sekunden in einem Verchromungsbad von 2,5 g/l hexavalentem Chrom Cr⁶⁺, 1,3 g/l SO₄, 0,3 g/l Cr³⁺ und 2 g/l NO' bei einem pH von 1,7 zeigen die erzielten Zink-Kobalt-Niederschläge nach diesem Beispiel eine Korrosionsfestigkeit von mindestens 400 Stunden gegenüber dem genormten Neutralsalz-Spriihtest.

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Beispiel 3

Bereitung eines aliphatischen aminierten Polymers:

In einem Reaktor werden eingeführt 61,1 g (1 mol) Monäthanolamin und 231 g Wasser: die Lösung wird auf 50⁰C erhitzt und 92,5 g (1 mol) Epichlorhydrin tropfenweise und unter Verwirbelung zugesetzt, so daß die Temperatur des Gemisches 65°C nicht überschreitet. Nachdem alles Epichlorhydrin hinzugefügt ist, wird das Gemisch eine Stunde auf 65°C und 2 Stunden auf 100⁰C unter Verwirbelung und Reflux gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der pH-Wert der Lösung auf 6,0 mit Salzsäure korrigiert. Die so erzielte Lösung eines aliphatischen aminierten Polymers wird nach der Erfindung als Zusatz für das Zink-Kobalt-Galvanisierungsbad verwendet

Beispiel 4

Bereitung eines aliphatischen aminierten Polymers: In einem Reaktor werden eingebracht 103,1 g (1 mol) Diäthalentriamin und 400 g Wasser; die Temperatur des Gemisches wird auf 45°C eingestellt.

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Unter Schütteln werden 102 g (1,1 mol) Epichlorhydrin hinzugefügt, tropfenweise, wobei die Temperatur des Reagenzgemisches auf 60⁰C gehalten wird, und zwar durch Abkühlen.

Ist das ganze Epichlorhydrin zugesetzt, wird die Lösung drei Stunden lang auf 100⁰C erhitzt, unter Reflux und Umwälzung. Nach Abkühlen -auf Raumtemperatur wird der pH der Lösung mit Salzsäure auf 5,8 korrigiert. Die so erzielte Lösung von aliphatischem aminiertem Polymer wird entsprechend der Erfindung als Zusatz zum Zink-Kobalt-Galvanisierungsbad verwendet.

Beispiel 5

Bereitung eines aliphatischen aminierten Polymers:

75,1 g (1 mol) von Monoisopropanolamin und 250 g Wasser werden in einen Reaktor eingebracht; die Lösung wird auf 55°C erhitzt und 116 g (0,9 mol) Alpha-Dichlorhydrin langsam zugesetzt, so daß die Temperatur des reagierenden Gemisches 7O⁰C nicht überschreitet.

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Ist das ganze Alpha-

Dichlorhydrin zugesetzt, wird die Temperatur 1 Stunde lang auf 70⁰C und danach unter Schütteln und Reflux 3 Stunden lang auf 100⁰C gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der pH der Lösung mit Salzsäure auf 5,5 korrigiert. Diese Lösung eines aliphatischen aminierten Polymers wird nach der Erfindung als Zusatz zu dem Zink-Kobalt-Galvanisierungsbad verwendet.

Beispiel 6

Zu dem Bad von Beispiel 1 wird hinzugefügt:

Gemisch Nr. 4 von Tabelle 2 .... 6 g/l Gemisch Nr. 8 von Tabelle 2 ... 1 g/l

Äthoxyliertes Kokosfettamin mit 25 mol
Äthylenoxid 1 g/l Polyäthylenglykol von Molekulargewicht 6000 3 g/l

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Kondensationsprodukt von Naphtalensulfonsäure

mit Formaldehyd im Molekulargewicht von

400 2 g/l

Natriumbenzoat 2 g/Ί

Anissäure 1 g/l

Gemisch Nr. 1 von Tabelle 1 0,25 g/l Lösung von aminiertem Polymer nach

Beispiel 3 3 g/l

Der pH des Bades wird auf 4,5 - 4,8 korrigiert und seine Temperatur auf 25°C.

Die Galvanisierung erfolgt in einer Hull-Zelle
bei einem Gesamtstrom von 2 A, 10 Minuten lang unter Umwälzen;

die Anode ist aus Zink und die Kathode ist eine
Stahlplatte.

Ein glänzender, gleichmäßiger und duktilier Zink-Kobalt-Niederschlag wird in den Zonen der Stromdichte von 0,1 bis 7,0 A/dm^a erzielt.
Stahlgegenstände als Kathode in dem Bad dieses Beispieles zeigen bei einer durchschnittlichen Stromdichte von 4 A/dm² einen sehr glänzenden, gleich-

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mäßigen und duktilen Zink-Kobalt-Niederschlag mit einem Kobaltgehalt von 0,1 bis 0,15 %.

Dieser Niederschlag kann in den für die Zinkverchromung bekannten Verchromungslösungen leicht verchromt werden und zeigt nach der Verchromung eine
hohe Korrosionsfestigkeit.

Beispiel 7

Es wird ein Zink-Kobalt-Bad der folgenden Zusammensetzung bereitet:

Zinkchlorid (ZnCl₂) 75 g/l

Kobaltchlorid (CoCl₂ . 6 H 0) . ... 35 g/l

Kaliumchlorid (KCl) ....170 g/l

Ammoniumchlorid (NH,Cl) 20 g/l

Borsäure (H₃BO₃) 25 g/l

Sulfatiertes äthoxyliertes Nonylphenol
mit 20 mol Äthylenoxid 4 g/l

Äthoxyliertes Nonylphenol mit 40 mol
Äthylenoxid 2 g/l

Gemisch Nr. 6 von Tabelle 2 1 g/l

Polyäthylenglykol mit Mol.-Gewicht 9000 1,5 g/l

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Gemisch Nr. 2 von Tabelle 1 0,1 g/l

Benzalazeton 0,2 g/l

Lösung vonaliphatischem aminiertem

Polymer nach Beispiel 5 2 g/l

Natriumsalizylat 1 g/l

Natriumbenaaat 2,5 g/l

Bei einer Temperatur von 20⁰C, pH= 4,8 und bei Kathodenstromdichten zwischen 2,0 und 6,0 A/dm2, erhält man sehr glänzende, ebene, gleichmäßige und duktile Zink-Kobalt-Niederschläge mit einem Kobaltgehalt von 0,15 - 0,18 %. Nach der Verchromung zeigen diese Niederschläge eine hohe Korrosionsfestigkeit. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die obigen Beispiele beschränkt, da sich durch einen Fachmann viele andere Variationen verwirklichen lassen, und zwar durch Anwendung der allgemeinen Formeln (I) und (H) und der in dieser Beschreibung gegebenen Hinweise.

Claims

PATENTANWÄLTE ■ ; CONRAD KÖCHLING DiPLiNG. CONRAD-JOACHIM KÖCHLING Fleyer Straße 135, 5800 Hagen Ruf 102331) 81164+ 85033 Telegramme: Patentköchling Hagen Konten: Commerzbank AG. Hagen (BLZ 45040042) 3515095 Sparkasse Hagen 100012043 Postscheck: Dortmund 5989-460 Aktenzeichen; VNR: ... Lfd. Nr. . vom -1-1 58 54 8795/86 CJK/G. 25. Februar 1986 Anm.: Mme. FRANCINE POPESCU 27, rue du Centre 94490 ORMESSON Frankreich Patentansprüche:

1. Ein galvanisches Bad zum Aufbringen einer glänzenden Zink-Kobaltlegierung, gekennzeichnet durch

a. eine wässerige, saure Lösung von Zink und Kobalt-Ionen ;

b. 0,1 bis 30 Gramm pro Liter eines dispergierenden Mittels, der mit dem Bad verträglich ist;

c. 0,05 bis 2,0 g/l eined Glänzendmachers mit der allgemeinen Formel:

(I) R₁ - CH = CH - C - R₉

wobei R₁ ein Phenyl-, Pyridyl, Naphtyl-, Thienyl- oder Furyl-Radikal ist, das durch einen oder mehrere Ersatzstoffe ersetzt werden kann, ausgewählt aus Chlor-

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oder Bromatomen oder einer Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Amino-, Amido- oder Methylendioxy-Gruppe, und R₉ Alkyl, Hydroxyalkyl oder Pyridyl ist, und

d. 0,1 bis 20 g/l einer aromatischen Monocarboxylsäure mit der direkt an den aromatischen Kern gebundenen Carboxy-Gruppe oder einem Salz davon.

2. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Glänzendmacher 1-Phenyl-lpenten-3-eins ist.

3. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Glänzendmacher ein l-(o-chlorophenyl)-l-buten-3-eins ist.

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4. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsmittel ein von Äthylenoxid abgeleitetes, nicht ionisches Benetzungsmittel ist.

5. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsmittel aus folgenden Gemischen ausgewählt ist:

äthoxyliertes Nonylphenol mit 15 mol Äthylenoxid; äthoxylierter Äthyl-hexylalkohol mit 12 mol Äthylenoxid; äthoxyliertes Oleylaminmit 12 mol Äthylenoxid; äthoxyliertes und sulfatiertes Octylphenol mit 20 mol Äthylenoxid; Polyäthylenglykol mit Molekulargewicht zwischen 200 und 15.000.

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6. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Säure aus den folgenden Säuren ausgewählt ist: Benzoesäure, Anissäure, Nikotinsäure, Salizylsäure, Terephtalsäurealdehyd.

7. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein aus alkalischen Metallchloriden oder Ammoniumchlorid ausgewähltes leitendes Salz enthält.

8. Ein Zink-Kobalt-Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 50 g/l eines mit dem Bad verträglichen, wasserlöslichen, aliphatischen aminierten Polymers enthält.

PQPESCt: 8795/86

9. Ein Zink-Kobalt-ßad zum Galvanisieren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische aminierte Polymer das Produkt der Reaktion eines aliphatischen Amins oder Polyamine mit einem Epihalohydrin oder Dihalohydrin ist.

10. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische aminierte Polymer das Produkt der Reaktion von Monoäthanolamin mit Epichlorhydrin ist.

11. Ein Zink-Kobalt-Bad zum Galvanisieren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische aminierte Polymer das Produkt der Reaktion von Monoisopropanolamin mit Epichlorhydrin ist.

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12. Ein Verfahren zum Galvanisieren einer Zink-Kobalt-Legierung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gegenstand zur Kathode in einem Galvanisierungsbad nach einem der Ansprüche 1 bis 11 gemacht wird.