DE3604402C2 - Lichtempfindliche Harzmasse und deren Verwendung zur Herstellung einer Photopolymer-Druckplatte - Google Patents
Lichtempfindliche Harzmasse und deren Verwendung zur Herstellung einer Photopolymer-DruckplatteInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Harzmasse,
sie betrifft insbesondere eine lichtempfindliche Harzmasse,
die geeignet ist für eine Relief-Druckplatte mit
einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber einer Druckerfarbe
auf Wasserbasis und auf Ölbasis, so daß Wasser
oder ein wäßriges Lösungsmittel als Entwicklerlösung verwendet
werden kann.
Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Harzmasse eignet
sich nicht nur für eine Relief-Druckplatte, sondern auch
für eine Offset-Druckplatte, einen Schirm und ein Resistmaterial.
Es sind bereits lichtempfindliche Zusammensetzungen für
eine Relief-Druckplatte bekannt, die verschiedene Typen
von Basisharzen enthalten, wie z. B. einen flüssigen ungesättigten
Polyester, Polyvinylalkohol, ein wasserlösliches
Polyamid, ein alkohollösliches Polyamid, ein Styrolcopolymeres,
1,2-Polybutadien u. dgl. Die Zusammensetzung
auf Basis des flüssigen ungesättigten Polyesters ist
für die Handhabung oder Behandlung unzweckmäßig wegen
ihrer flüssigen Form. Außerdem besteht das Problem, daß
zur Entwicklung dieser Zusammensetzung eine Alkalilösung
oder ein spezielles Luftmesser verwendet werden muß.
Die Zusammensetzung auf Basis eines Polyvinylalkohols oder
eines wasserlöslichen Polyamids hat den Vorteil, daß zum
Entwickeln Wasser verwendet werden kann, sie hat jedoch
den Nachteil, daß wegen ihrer geringen Wasserbeständigkeit
beim Drucken keine Druckerfarbe auf Wasserbasis verwendet
werden kann. Die Zusammensetzung auf Basis von
Celluloseacetatsuccinat erfordert die Verwendung einer
Alkalilösung und sie ist nicht beständig gegenüber einer
wäßrigen Druckerfarbe. Wenn es sich bei dem Basisharz
um ein alkohollösliches Polyamid handelt, muß zum Entwickeln
ein entflammbarer Alkohol verwendet werden, was
vom Standpunkt der Umweltsicherheit aus betrachtet ein
schwerwiegender Nachteil ist. Die Verwendung des Styrol/
Isopren/Styrol-Blockcopolymeren als Basisharz erfordert
die Verwendung eines halogenhaltigen organischen Lösungsmittels
(als Entwicklerlösungsmittel), was ebenfalls vom
Standpunkt der Umweltsicherheit für die Arbeiter von
Nachteil ist.
JP 51-90 603 (Derwent-Abstract 72786X/39) offenbart eine
lichtempfindliche mit Wasser entwickelbare Harzmasse,
enthaltend ein wasserlösliches Polyamid, einen
Phosphorsäureester einer definierten Struktur und einen
Photopolymerisationsinitiator.
In JP 58-102230-A (Derwent-Abstract 83-719802/30) wird eine
lichtempfindliche Harzzusammensetzung beschrieben, die ein
filmbildendes Vinylcopolymer aus einem aliphatischen
Aminogruppen-tragenden Monomeren einer spezifischen Struktur
und einem Carboxylgruppen-tragenden Monomeren, ein organisches
Halogenid, eine ethylenisch ungesättigte Verbindung und einen
Sensibilisator enthält.
DE 32 15 513 A1 offenbart eine photoempfindliche Harzmasse,
die ein Polymerisat enthält, das durch Copolymerisation eines
eine aliphatische Aminogruppe enthaltenden Monomeren erhalten
wird, sowie als weitere Komponenten eine ethylenisch
ungesättigte Verbindung, einen Photosensibilisator und eine
organische Halogenverbindung.
In DE 28 00 754 A1 ist eine photopolymerisierbare Masse
offenbart, enthaltend ein wasserlösliches oder in Wasser
dispergierbares Polymer oder Copolymer, ein durch
Additionspolymerisation polymerisierbares Monomer, einen
Photoinitiator, sowie ein durch Additionspolymerisation
polymerisierbares Vorpolymer mit Vinyl-Endgruppen einer
definierten Struktur.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine lichtempfindliche
Harzzusammensetzung bzw. Harzmasse (nachstehend
der Einfachheit halber stets als "lichtempfindliche Harzmasse"
bezeichnet) zur Verfügung zu stellen, die insbesondere
geeignet ist für eine Relief-Druckplatte mit einer
ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber Druckerfarbe auf
Wasserbasis, so daß Wasser oder ein wäßriges Lösungsmittel
als Entwicklerlösung verwendet werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine lichtempfindliche
Harzzusammensetzung bzw. Harzmasse, die
dadurch gekennzeichnet ist, daß sie enthält:
- i) ein Polymeres (A) mit einem gewichtsdurchschnittlichen
Molekulargewicht von 5000 bis 500 000, das eine
Aminogruppe und einen polymerisierbaren
Doppelbindungs-Rest enthält, und das hergestellt wurde
durch Copolymerisieren der folgenden Komponenten:
- (a) 5 bis 95 Mol-% eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids mit einer Aminogruppe,
- (b) 5 bis 95 Mol-% eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids,
- (c) 0 bis 90 Mol-% eines konjugierten Dien-Monomeren,
- ii) ein Monomeres (B) mit einer α,β-ethylenisch
ungesättigten Bindung und einer freien Säuregruppe,
die das Stickstoffatom des Polymeren (A)
quaternisieren kann, ausgewählt aus der Gruppe, die
besteht aus Monomeren mit den folgenden Formeln:
worin bedeuten:
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R₂ (CH₂)n, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, und
R₃ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe; - (iii) eine photopolymerisierbare ungesättigte Verbindung (C) mit einer Ethylenbindung in der endständigen Gruppe und
- (iv) einen Photopolymerisations-Initiator (D).
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (Harzmasse) wird
das Polymere (A) durch das Monomere (B) quaternisiert,
so daß es in Wasser löslich oder in Wasser dispergierbar
wird. Diese Zusammensetzung (Harzmasse) wird zu einer
Folie geformt, die an einem geeigneten Substrat, beispielsweise
aus Stahl, Aluminium oder Kunststoff, haftet.
Die lichtempfindliche Schicht wird durch einen Negativfilm
hindurch ultraviolettem Licht ausgesetzt, um das
Polymere (A), das Monomere (B) und die photopolymerisierbare
ungesättigte Verbindung (C) zu copolymerisieren,
wodurch der belichtete Teil in Wasser unlöslich wird.
Andererseits kann der unbelichtete Teil, der nicht copolymerisiert
worden ist, mit Wasser leicht aufgelöst und
entfernt werden, um so die Entwicklung der Reliefplatte
zu vervollständigen.
Das erfindungsgemäß verwendete Polymere (A) enthält demgemäß
die Aminogruppe in einer solchen Menge, daß das
Polymere wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar wird,
wenn das Polymere durch das Monomere (B) quaternisiert
wird. Auch weist das Polymere (A) einen polymerisierbaren
Doppelbindungs-Rest in einer solchen Menge auf, daß es
mit der photopolymerisierbaren ungesättigten Verbindung
(C) copolymerisiert werden kann unter Bildung eines in
Wasser unlöslichen Polymeren, und außerdem hat das Polymere
(A) ein ausreichendes Molekulargewicht, um ein in
Wasser unlösliches Material zu bilden. Der Doppelbindungs-
Rest ist nicht notwendigerweise in dem Polymeren (A) in
einer solchen Menge vorhanden, daß die Doppelbindung die
Gesamtheit der in Wasser unlöslichen Materialien bildet.
Diese Insolubilisierung wird hauptsächlich erzielt durch
das Monomere (B) und die photopolymerisierbare ungesättigte
Verbindung (C).
Das erfindungsgemäß verwendete Polymere (A) kann hergestellt
werden durch Copolymerisieren der folgenden Komponenten:
- (a) 5 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 30 Mol-%, eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids mit einer Aminogruppe,
- (b) 5 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 60 Mol-%, eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids und
- (c) 0 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 60 Mol-%, eines konjugierten Dienmonomeren.
Vorzugsweise liegt das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht
des Polymeren (A) innerhalb des Bereiches von
5000 bis 500 000, besonders bevorzugt bei 10 000 bis
250 000.
Das (Meth)acrylat oder (Meth)acrylamid (a), das die
Aminogruppe aufweist, die in dem Polymeren (A) verwendet
wird, hat vorzugsweise die folgende Formel:
worin bedeuten:
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
(CH₂)n einen Ethylen-, Trimethylen-, Butylenrest und
R₄ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
(CH₂)n einen Ethylen-, Trimethylen-, Butylenrest und
R₄ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte Beispiele sind Dimethylaminoethyl(meth)acrylat,
Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylamid,
Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid u. dgl.
Beispiele für die in dem Polymeren (A) verwendbaren polymerisierbaren
ungesättigten Monomeren (b) sind
ein (Meth)Acrylsäureester, (Meth)Acrylamid,
Dicyclopentenyl(meth)acrylat, Dicyclopentenoxyethyl(meth)acrylat,
Dicyclopentenoxypropyl(meth)acrylat, ein (Meth)Acrylsäureester
von Diethylenglykoldicyclopentenylmonoäther
und eine Mischung davon. Beispiele für die (Meth)Acrylsäureester
sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat,
n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat u. dgl.
Beispiele für die konjugierten Dienmonomeren (C) sind
konjugierte Dienkohlenwasserstoffe, wie Butadien, Isopren,
Dimethylbutadien, Chloropren u. dgl.
Das Monomere (B) mit der α,β-ethylenisch ungesättigten
Bindung enthält eine freie Säuregruppe, die das Polymere
(A) quaternisieren kann, um dieses wasserlöslich zu machen,
sowie eine polymerisierbare ungesättigte Bindung,
die zusammen mit der photopolymerisierbaren ungesättigten
Verbindung (C) photopolymerisiert werden kann, um
diese wasserunlöslich zu machen.
Beispiele für die freien Säuregruppen sind eine Carbonsäuregruppe,
eine Phosphorsäuregruppe, und eine Sulfonsäuregruppe.
Die Monomere haben die folgenden
Formeln:
worin bedeuten:
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R₂ (CH₂)n, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, und
R₃ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe.
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R₂ (CH₂)n, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, und
R₃ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe.
Beispiele für die α,β-ethylenisch ungesättigten Monomeren
(B), welche die Carbonsäuregruppe enthalten, sind
(Meth)Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure
u. dgl. Beispiele für die Monomeren (B), welche die
Sulfonsäuregruppe enthalten, sind 2-Acrylamido-2-methyl-
propansulfonsäure u. dgl. Beispiele für die Monomeren
(B), welche die Phosphorsäuregruppe enthalten, sind 2-
Hydroxyethylacryloylphosphat, 2-Hydroxypropylacryloylphosphat,
2-Hydroxy-α-chloropropylacryloylphosphat u. dgl.
Die obigen Monomeren können einzeln oder in Form einer
Mischung verwendet werden.
Die photopolymerisierbare ungesättigte Verbindung (C)
der vorliegenden Erfindung kann eine solche der konventionellen
Typen sein, bei denen es sich um nicht-gasförmige,
ethylenisch ungesättigte Verbindungen handelt, die
vorzugsweise mindestens eine Ethylengruppe in dem endständigen
Rest enthalten und die auch mit dem obengenannten
Polymeren (A) gelöst werden können. Beispiele für die
Verbindungen (C) sind ungesättigte Carbonsäureester, wie
Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat,
Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat,
1,4-Butandioldi(meth)acrylat,
1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, 1,4-Cyclohexandioldi(meth)acrylat,
Propylendioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat,
Pentaerythrittetra(meth)acylat; ungesättigte
Amide, wie z. B. N,N′-Methylenbisacrylamid, N,N′-Ethylenbisacrylamid,
N,N′-Hexamethylenbisacrylamid, N,N′-Xylylenbisacrylamid,
N-(β-Hydroxyethyl)methacrylamid, N,N′-Bis-
(β-hydroxyethyl)acrylamid; urethanisierte (Meth)Acrylate,
die abgeleitet sind von 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat und
einer Isocyanatverbindung; Mono- oder Di(meth)acrylate von
Diepoxypolyäthern, die modifiziert sind durch aromatische
Polyhydroxyalkohole, wie z. B. Bisphenol, eine Novolak-
Verbindung u. dgl.; sowie Mischungen davon. Vorzugsweise
werden Verbindungen mit einer schwach hydrophilen Natur
verwendet.
Beispiele für die Photopolymerisations-Initiatoren (D)
sind Benzoinäther, wie Benzoinmethyläther, Benzoinethyläther,
Benzoinisopropyläther, Benzoinbutyläther; Benzophenone,
wie Benzophenon, o-Benzoylmethylbenzoat u. dgl.;
Xanthone, wie Xanthon, Thioxanthon, 2-Chlorothioxanthon,
2-Isopropylthioxanthon u. dgl.; Acetophenone, wie Acetophenon,
Trichloroacetophenon, 2,2-Diethoxyacetophenon,
2,2-Dimethoxyacetophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon
u. dgl.; Benzyl-2-ethylanthrachinon; Methylbenzoylformiat;
2-Hydroxy-2-methyl-propiophenon; 2-Hydroxy-4-
isopropyl-2-methylpropiophenon; 1-Hydroxycyclohexyl-phenylketon;
und Mischungen davon.
Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Harzzusammensetzung
bzw. Harzmasse enthält:
- (i) 30 bis 90, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-% des obengenannten Polymeren (A);
- (ii) eine ausreichende Menge eines α,β-ethylenisch ungesättigten Monomeren (B) mit einer Säuregruppe, um 20 bis 250 Mol-% der Aminogruppe in dem Polymeren (A) zu quaternisieren, im allgemeinen 1 bis 60 Gew.-%;
- (iii) 5 bis 70, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-% der photopolymerisierbaren, ungesättigten Verbindung (C); und
- (iv) 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% des Photopolymerisations-Initiators (D).
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann gewünschtenfalls
enthalten einen Polymerisationsinhibitor, wie z. B. Hydrochinon,
p-Methoxyphenol, 2,6-Di-t-butylbrenzkatechin,
Benzochinon, Naphthochinon, 2,6-Diphenyl-p-benzochinon,
Phenothiazin u. dgl.; einen Farbstoff, wie z. B. Eosin Y,
Bengalrosa, Malachitgrün, Methylenblau u. dgl.; und einen
Weichmacher, wie z. B. ein Dialkylphthalat, ein Dialkylfumarat,
ein Dialkylsebacat, ein Dialkylitaconat, ein
Alkylphosphat, (Poly)Ethylenglykol, einen (Poly)Ethylenglykolester,
einen (Poly)Ethylenglykoläther.
Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Harzmasse wird zu
einer gleichmäßigen Folie einer Dicke von 0,01 bis 10,00 mm
geformt unter Anwendung eines Formverfahrens, wie z. B.
durch Extrusionsformen, Kalanderformen u. dgl., und die
Folie wird mittels einer Klebstoffschicht mit einem Substrat
verbunden. Die lichtempfindliche Schicht wird mit
ultraviolettem Licht belichtet, wobei die Harzmasse auf
dem belichteten Teil polymerisiert wird, wodurch ein
polymerisiertes latentes Bild erhalten wird, das in Wasser,
in einer Alkalilösung und in einem organischen Lösungsmittel
unlöslich ist. Der unbelichtete Teil wird mit
Wasser entfernt zur Bildung einer Relief-Druckplatte,
die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einer
wäßrigen Druckerfarbe hat.
Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Harzmasse ist im
wesentlichen wasserlöslich, die aus der Harzmasse hergestellte
Platte wird jedoch leicht polymerisiert, wodurch
sie selbst wasserunlöslich wird. Daher wird die Platte
durch einen Negativfilm mit ultraviolettem Licht belichtet
und mit Wasser gewaschen, wobei man eine Druckplatte
erhält, die ein getreues Bild des Films aufweist. Die Entwicklung
kann mit Wasser durchgeführt werden und die Platte
ist in Wasser unlöslich, so daß eine Vervielfältigung
mit einer Druckerfarbe auf Wasserbasis durchgeführt werden
kann. Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Harzmasse
eignet sich nicht nur für eine Relief-Druckplatte, sondern
auch für eine Offset-Druckplatte, einen Schirm und ein
Resistmaterial.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Alle darin
angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn
nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
Die lichtempfindliche Harzmasse wurde durch Mischen der
folgenden Komponenten hergestellt:
Die resultierende Zusammensetzung (Masse) wurde auf eine
Stahlplatte einer Dicke von 0,18 mm aufkalandriert zur
Erzielung einer Gesamtdicke von 0,5 mm bei etwa
80°C.
Ein Negativfilm wurde unter Vakuum mit der lichtempfindlichen
Platte auf der beschichteten Seite in Kontakt gebracht.
Dann wurde die Zusammensetzung (Masse) mit einer chemischen
Lampe von 350 W in einem Abstand von 6 cm 1 min lang
belichtet, anschließend wurde der Negativfilm entfernt
und es wurde mit einer Nylonbürste 2 min lang in Wasser von
40°C gewaschen, wobei man ein getreues Reliefbild des
Negativfilms mit einer Shore-A-Härte von 95° erhielt.
Wenn dieses zum Drucken auf ein Kraft-Papier mittels einer
Gummidruckpresse vom Stack-Typ unter Verwendung einer
Druckerfarbe auf Wasserbasis verwendet wurde, wurde ein scharfes
Bild mehr als 2 h lang bei 50 m/min aufrechterhalten.
Wenn eine 2,5 cm × 5,0 cm große Probe dieser Platte
außerdem 2 h lang bei 40°C in die Wasserlösung eingetaucht
wurde, die 1 Gew.-% Na₂CO₃ und 5 Gew.-% Butylcellosolve
enthielt, quoll die Oberfläche der Probe um 6,4% der
Dicke der Probe auf. Dies zeigt, daß die Zusammensetzung
(Masse) eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit aufwies.
Aus den folgenden Komponenten wurde eine lichtempfindliche
Harzmasse hergestellt:
Die obigen Komponenten wurden bei Raumtemperatur mittels
einer Druckknetvorrichtung gemischt und dann wurde die
Mischung mittels eines Extruders zu einem Stab extrudiert.
Der extrudierte Stab wurde auf eine galvanisierte Farbplatte
einer Dicke von 0,3 mm kalandriert, wobei man eine
lichtempfindliche Folie aus der Masse (Zusammensetzung)
mit einer Gesamtdicke von 0,96 mm erhielt.
Die Folie aus der Masse (Zusammensetzung) wurde wie allgemein
in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet, wobei man
ein getreues Relief-Bild einer Dicke von 0,66 mm des Negativfilms
mit einer Shore-A-Härte von 96° erhielt. Wenn
eine 2,5 cm × 5,0 cm große Probe dieser Platte 2 h lang
bei 40°C in eine Lösung eingetaucht wurde, die 1 Gew.-%
Na₂CO₃ und 5 Gew.-% Butylcellosolve enthielt, quoll die
Oberfläche der Probe um mehr als 20% der Dicke der Probe
auf.
Durch Mischen der folgenden Komponenten wurde eine lichtempfindliche
Harzmasse hergestellt:
Komponenten | |
Gew.-Teile | |
Copolymerharz des Beispiels 1 | |
50 | |
2-Hydroxyethylacryloylphosphat | 4,8 |
Phenoxyethylacrylat | 23,9 |
1,6-Hexandiolacrylat | 23,9 |
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon | 2,16 |
2,6-Di-t-butylbrenzkatechin | 0,24 |
Die resultierende Zusammensetzung (Masse) wurde auf eine
Stahlplatte einer Dicke von 0,18 mm aufkalandriert zur
Erzielung einer Gesamtdicke von 0,5 mm bei etwa 80°C.
Die resultierende Harzmasse wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben,
belichtet, anschließend mit der Nylonbürste
50 s lang in Wasser von 40°C gewaschen, wobei man ein
getreues Relief-Bild des Negativfilms mit einer Shore-A-
Härte von 84° erhielt. Wenn eine 2,5 cm × 5,0 cm große
Probe dieser Platte 2 h lang bei 40°C in eine wäßrige Lösung
eingetaucht wurde, die 1 Gew.-% Na₂CO₃ und 5 Gew.-%
Butylcellosolve enthielt, quoll die Oberfläche der Probe
um 7,9% der Dicke der Probe auf. Außerdem wurde beim
Drucken, das mit einer Geschwindigkeit von 150 m/min auf
Kraftpapier mit der in Beispiel 1 beschriebenen Presse
unter Verwendung der in dem obigen Verfahren erhaltenen
Relief-Druckplatte durchgeführt wurde, das scharfe Bild
mehr als 2 h lang aufrechterhalten.
Durch Mischen der folgenden Komponenten wurde eine lichtempfindliche
Harzmasse hergestellt:
Komponenten | |
Gew.-Teile | |
Copolymerharz des Beispiels 1 | |
50 | |
2-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure | 4,8 |
Urethanverbindung von 2-Hydroxyethylacrylat und Butylisocyanat | 23,9 |
1,6-Hexandiolacrylat | 23,9 |
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon | 2,16 |
2,6-Di-t-butylbrenzkatechin | 0,24 |
Die resultierende Masse (Zusammensetzung) wurde auf eine
Stahlplatte einer Dicke von 0,18 mm aufkalandriert zur
Erzielung einer Gesamtdicke von 1,9 mm bei etwa 80°C.
Die resultierende Harzmasse wurde wie in Beispiel 1 beschrieben
belichtet, danach mit einer Nylonbürste in
Wasser von 40°C 1 min lang gewaschen, wobei man ein getreues
Relief-Bild des Negativfilms mit einer Shore-A-
Härte von 76° erhielt. Wenn eine 2,5 cm × 5,0 cm große
Probe dieser Platte 2 h lang bei 40°C in eine wäßrige Lösung
eingetaucht wurde, die 1 Gew.-% Na₂CO₃ und 5 Gew.-%
Butylcellosolve enthielt, quoll die Oberfläche der Probe
um 9,6% der Dicke der Probe auf. Wenn das Drucken 1 h
lang wie in Beispiel 2 beschrieben durchgeführt wurde,
wurde ein scharfes Bild aufrechterhalten.
Claims (4)
1. Lichtempfindliche Harzmasse, dadurch gekennzeichnet, daß
sie enthält:
- i) ein Polymeres (A) mit einem gewichtsdurchschnittlichen
Molekulargewicht von 5000 bis 500 000, das eine
Aminogruppe und einen polymerisierbaren
Doppelbindungs-Rest enthält, und das hergestellt wurde
durch Copolymerisieren der folgenden Komponenten:
- (a) 5 bis 95 Mol-% eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids mit einer Aminogruppe,
- (b) 5 bis 95 Mol-% eines (Meth)acrylats oder (Meth)acrylamids,
- (c) 0 bis 90 Mol-% eines konjugierten Dien-Monomeren,
- ii) ein Monomeres (B) mit einer α,β-ethylenisch
ungesättigten Bindung und einer freien Säuregruppe,
die das Stickstoffatom des Polymeren (A)
quaternisieren kann, ausgewählt aus der Gruppe, die
besteht aus Monomeren mit den folgenden Formeln:
worin bedeuten:
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R₂ (CH₂)n, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, und
R₃ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe, - (iii) eine photopolymerisierbare ungesättigte Verbindung (C) mit einer Ethylenbindung in der endständigen Gruppe und
- (iv) einen Photopolymerisations-Initiator (D).
2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei dem Photopolymerisations-Initiator um einen
Benzoinäther, Acetophenon, Benzophenon oder ein Ketalderivat
handelt.
3. Lichtempfindliche Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:
- (i) 30 bis 90 Gew.-% eines Polymeren (A),
- (ii) 1 bis 60 Gew.-% eines Monomeren (B),
- (iii) 5 bis 70 Gew.-% einer photopolymerisierbaren ungesättigten Verbindung (C) und
- (iv) 0,01 bis 20 Gew.-% eines Photopolymerisationsinitiators (D).
4. Verwendung der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung nach
den Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung einer Photopolymer-
Druckplatte, die mit Wasser entwickelbar ist, umfassend einen
Träger und einen darauf aufgebrachten Überzug aus der mit
Wasser entwickelbaren lichtempfindlichen Harzmasse nach einem
der Ansprüche 1 bis 3.
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