DE354400C

DE354400C - Process for the preparation of akridine derivatives

Info

Publication number: DE354400C
Application number: DEC27120D
Authority: DE
Original assignee: Leopold Cassella et Cie GmbH
Current assignee: Sanofi Aventis Deutschland GmbH
Priority date: 1917-12-21
Filing date: 1917-12-21
Publication date: 1922-06-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Akridinderivaten. Läßt man auf 3,6-Dianüno-io-alkylakridiniumverbindungen oder deren Substitutionsprodukte aliphatische Aldehyde, zweckmäßig in Gegenwart verdünnter Mineralsäuren, einwirken, so entstehen neue Körper, die infolge ihrer außerordentlich starken antiseptischen und antiparasitären Eigenschaften für die Behandlung von Wunden sowie gewisser Hautkrankheiten technische Bedeutung besitzen; auch für die Baumwollfärberei bzw. Druckerei sind sie wertvoll, da ihre Tanninlacke sich durch gute Echtheit und große Farbstärke auszeichnen.Process for the preparation of akridine derivatives. Leaves on 3,6-Dianüno-io-alkylakridiniumverbindungen or their substitution products aliphatic aldehydes, expediently in the presence dilute mineral acids, act, so new bodies arise, which as a result of their extraordinarily powerful antiseptic and anti-parasitic properties for the Treatment of wounds and certain skin diseases are of technical importance; They are also valuable for cotton dyeing and printing because their tannin varnishes are characterized by good fastness and great color strength.

Läßt man die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur vor sich gehen (Beispiel i), so bilden sich bei Anwendung von Formaldehyd Produkte, die inWasser und in verdünnten Mineralsäuren in der Wärme schwer löslich, in der Kälte fast unlöslich sind und die sich namentlich zum Gebrauch als Streupulver gut eignen; auf tannierter Baumwolle erzeugen sie in essigsaurem Bade orangegelbe Färbungen. Viel leichter lösliche Farbstoffe liefert Acetaldehyd, aber auch ausFormaldehyd entstehen, wenn man die Reaktion nicht bei gewöhnlicher, sondern bei der Temperatur des Wasserbades vor sich gehen läßt (Beispiel :2) Produkte, die genügend löslich sind, um in Form von Einspritzungen medizinisch verwendet werden zu können.If the reaction is allowed to proceed at ordinary temperature (Example i), when formaldehyde is used, products are formed which are diluted in water and in water Mineral acids are sparingly soluble in the heat, almost insoluble in the cold and which are particularly suitable for use as scattering powder; on tanned cotton they produce orange-yellow colorations in an acetic acid bath. Much more soluble dyes yields acetaldehyde, but also formaldehyde if the reaction is not at ordinary temperature, but at the temperature of the water bath (Example: 2) Products that are sufficiently soluble to be in the form of injections to be used medicinally.

Die in der Wärme gebildeten Verbindungen färben Baumwolle rotstichiger als die entsprechenden in der Kälte entstehenden Produkte. . Beispiel i.The compounds formed in the heat give cotton a more reddish tinge than the corresponding products formed in the cold. . Example i.

10,4 kg 3 - 6-Diamino-i o-methylakridiniumchlorid (Patentschrift :243o85) werden in iool Wasser gelöst und mit 8ol normaler Salzsäure vermischt. Auf Zusatz von 2.ol Formaldehyd (3oprozentig) zu der tief orangerotenLösung entsteht sofort ein dicker, lebhaft orangegelb gefärbter Brei. Man rührt einige Zeit, saugt dann ab, wäscht mit normaler Salzsäure und hierauf mit etwas Wasser aus, preßt und trocknet.10.4 kg of 3-6-diamino-i-o-methylakridiniumchlorid (patent specification: 243o85) are dissolved in iool of water and mixed with 8ol of normal hydrochloric acid. Adding 2.ol of formaldehyde (3%) to the deep orange-red solution immediately produces a thick, vivid orange-yellow colored paste. The mixture is stirred for some time, then filtered off with suction, washed with normal hydrochloric acid and then with a little water, pressed and dried.

Das so erhaltene Produkt bildet ein ziegelrotes Pulver, das in Wasser sowie in verdünnter Salzsäure in der Kälte unlöslich ist; in konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit stark orangegelber Farbe ohne nennenswerte Fluoreszenz, im Gegensatz zum Ausgangsstoff, dessen konzentriert schwefelsaure Lösung nur ganz schwach fahl gelblich gefärbt ist und eine außerordentlich starke grüne Fluoreszenz aufweist. Tannierte Baumwolle wird in essigsaurem Bade gelb gefärbt.The product thus obtained forms a brick-red powder that in water as well as being insoluble in dilute hydrochloric acid in the cold; in concentrated sulfuric acid in contrast, it dissolves with a strong orange-yellow color without significant fluorescence to the starting material, the concentrated sulfuric acid solution of which was only very slightly pale is yellowish in color and has an extremely strong green fluorescence. Tanned cotton is dyed yellow in an acetic acid bath.

Die Menge des Formaldehyds kann in weiten Grenzen verändert werden.The amount of formaldehyde can be changed within wide limits.

Ersetzt man in obigem Beispiel den Formaldehyd durch die gleiche Menge Acetaldehyd, so entsteht zunächst ein braunrotes Harz; trennt man dieses von der Flüssigkeit und verrührt es mit wenig Wasser, so erhält man ein dunkelrotbraunes Pulver, das beim Trocknen grünen Metallglanz annimmt. Es löst sich in heißem Wasser leicht mit orangeroter Farbe; auf Zusatz von normaler Salzsäure zu dieser Lösung fallen braunrote Flocken aus; konzentrierte Schwefelsäure löst ebenfalls mit orangeroter Farbe; auf tannierter Batimwplle erzeugt der neue Farbstoff gelborangef#r'b'en'e' Töne von vorzüglicher Wasch-, Seif, Soda- und Säureechtheit.In the example above, if the formaldehyde is replaced by the same amount Acetaldehyde, a brownish-red resin is initially formed; if you separate this from the Liquid and stir it with a little water, so you get a dark red-brown Powder that takes on a green metallic sheen when dry. It dissolves in hot water slightly orange-red in color; on the addition of normal hydrochloric acid to Brown-red flakes precipitate from this solution; concentrated sulfuric acid also dissolves with orange-red color; on tannin batimwplle the new dye creates yellow-orangeef # r'b'en'e ' Shades of excellent wash, soap, soda and acid fastness.

Beispiel 2. Example 2.

5,2 kg 3 - 6-Diamino-i o-nlethylaltridiniumchlorid werden in 501 Wasser und 401 normaler Salzsäure gelöst und bei 6o' mit iol Formaldehyd von 30 Prozent versetzt. Dann erhitzt man auf dem Wasserbad am Rückflußkühler, bis der anfänglich hellorange gefärbte Niederschlag purpurrote bis blutrote Farbe angenommen hat (nach etwa 4 Stunden). Man saugt ab, wäscht und trocknet. Der Farbstoff bildet ein dunkelrotes Pulver, das sich in kaltem Wasser sehr schwer, in heißem Wasser ziemlich leicht mit orangeroter Farbe löst; auf Zusatz von normaler Salzsäure zu dieser Lösung fallen orange bis braun gefärbte Flocken aus. Tannierte Baumwolle wird iii kräftig orangeroten, hervorragend echten Tönen gefärbt, Beispiel 3. 5.2 kg 3 - 6-diamino-o-i nlethylaltridiniumchlorid are dissolved in 501 water and 401 N hydrochloric acid and mixed at 6o 'iol with formaldehyde of 30 percent. The mixture is then heated on a water bath at the reflux condenser until the initially light orange precipitate has turned purple to blood red in color (after about 4 hours). You vacuum, wash and dry. The dye forms a dark red powder which is very difficult to dissolve in cold water, and fairly easily in hot water to give an orange-red color; Upon addition of normal hydrochloric acid to this solution, orange to brown colored flakes precipitate. Tanned cotton is dyed iii strong orange-red, outstandingly real shades, Example 3.

io,4 kg 3 - 6-Diamino-io-methylakridiniumchlorid werden in ioo 1 Wasser gelöst und mit 8o 1 normaler Salzsäure vermischt. Dann gibt man 2o 1 Acetaldehyd zu und erwärmt auf. dem Wasserbad am Rückflußkühler. Das zuerst abgeschiedene dunkle Harz löst sich bei längerem Erhitzen almählich auf. Man filtriert die dunkelrote Lösung und fällt mit Salz den Farbstoff aus. Der rotbraune Niederschlag wird abfiltriert, mit Salzwasser gewaschen, gepreßt und getrocknet. Er bildet ein rotbraunes, metallisch glänzendes Pulver, das sich schon in kaltem Wasser leicht mit blutroter, in konzentrierter Schwefelsäure mit weinroter Farbe löst. Tannierte Baumwolle wird in rötlichen Tönen von sehr guter Wasch-, Seif-, Soda-, Säure- und Lichtechtbeit gefärbt.io, 4 kg of 3 - 6-diamino-io-methylakridiniumchlorid are dissolved in water and mixed with 1 ioo 8o 1 normal hydrochloric acid. Then 2o 1 acetaldehyde is added and the mixture is warmed up. the water bath on the reflux condenser. The dark resin deposited first gradually dissolves with prolonged heating. The dark red solution is filtered off and the dye is precipitated with salt. The red-brown precipitate is filtered off, washed with salt water, pressed and dried. It forms a red-brown, metallic, shiny powder that dissolves easily with blood-red color in cold water, and with wine-red color in concentrated sulfuric acid. Tannin cotton is dyed in reddish tones with very good wash, soap, soda, acid and lightfast properties.

Ersetzt man in obigen Beispielen das 3 - 6-Dianüno-io-alkylakridiniumchlorid durch analoge bzw. homologe Akridiniumfarbstoffe, wie z. B. 2 - 7-DimethY1-3 - 6-diamino-io-alkylah-ridinium- oder :2 - 7-DimethY1-3 - 6-diamino-9-phenyl-io-alkylal<ridiniurnsalze, so entstehen Verbindungen von ähnlichen Eigenschaften.Is replaced in the above Examples 3 - 6-Dianüno-io-alkylakridiniumchlorid by analogous or homologous Akridiniumfarbstoffe such. B. 2 - 7-DimethY1-3 - 6-diamino-io-alkylah-ridinium- or: 2 - 7-DimethY1-3 - 6-diamino-9-phenyl-io-alkylal <ridiniurnsalze so gives compounds of similar properties .

Claims

PATFNT-ANsppucn: A process for the preparation of Akridinderivaten, consisting in applying to 3 - 6 aliphatic-Dianiino-io-alkytakridiniumverbindungen or their substitution products aldehydes can, advantageously in the presence of dilute mineral acids, act.