DE3300025C2

DE3300025C2 -

Info

Publication number: DE3300025C2
Application number: DE3300025A
Authority: DE
Inventors: Reiner 4550 Bramsche De Anthonsen; Wieland Dipl.-Phys. Dr. 4516 Bissendorf De Sack; Heinz Trentmann; Hans Georg 4500 Osnabrueck De Woellmer
Original assignee: Felix Schoeller Jr Papierfabrik & Co Kg 4500 Osnabrueck De GmbH
Current assignee: FELIX SCHOELLER JR. PAPIERFABRIK GMBH & CO KG, 450
Priority date: 1983-01-03
Filing date: 1983-01-03
Publication date: 1992-11-05
Also published as: ES8406747A1; HUT37277A; ES527998A0; US4645736A; HU200634B; AU2246883A; AU566769B2; EP0114973B1; DD217913A5; DE3379804D1; DE3300025A1; EP0114973A3; JPH0563784B2; ATE42838T1; EP0114973A2; JPS59124336A

Description

Die Erfindung betrifft einen mehrschichtigen wasserfesten fotografischen Papierträger mit besonders hoher Oberflächenebenheit und guten fotografischen Eigenschaften sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.

Wasserfest beschichtete fotografische Papierträger sind in verschiedenen Ausführungsformen bekannt. Die DE-AS 14 47 815 beschreibt einen beidseitig mit Polyolefinharz beschichteten Papierträger für lichtempfindliche Schichten. In der DE-OS 30 22 451 wird ein Papierträger beschrieben, der beidseitig mit durch Elektronenstrahlen gehärteten Lackschichten überzogen ist. Die DE-OS 30 22 709 beschreibt schließlich einen mit härtbaren Mischungen überzogenen Papierträger, bei dem ein Überzug in Kontakt mit einer formgebenden Oberfläche ausgehärtet wird, und der infolgedessen durch hohe Ebenheit der Oberfläche ausgezeichnet ist. Die neuen in der DE-OS 30 22 451 und DE-OS 30 22 709 beschriebenen durch Elektronenstrahlen gehärteten wasserfesten Lacküberzüge sind vor allem kratzfester als die bislang üblichen Polyolefinüberzüge gemäß DE-AS 14 47 815. Darüber hinaus ist die Möglichkeit zu höherer Pigmentierung gegeben, die eine bessere Bildschärfe bei Aufsichtsbildern zur Folge hat, und die Verbesserung der Oberflächenstruktur gemäß DE-OS 30 22 709 trägt entscheidend dazu bei, daß dünnere fotografische Schichten gleichmäßig aufgezogen werden können. Auch dies hat eine Verbesserung der Bildqualität zur Folge.

Nachteilig an Trägermaterialien mit strahlengehärteten Überzügen ist bislang, daß bei normaler Lagerung der fotografischen Produkte eine geringfügige Verschiebung der Empfindlichkeit der fotografischen Schichten und bei längeren Lagerzeiten ein meßbarer Schleier auftritt. Dieser Nachteil macht sich nach einigen Monaten Lagerung bemerkbar.

Bislang ist unklar, warum die Lagerstabilität nicht gewährleistet ist, denn die Ausgangsmaterialien haben keinen meßbaren Einfluß auf die fotografischen Schichten. Es wird angenommen, daß ein fotochemisch aktives Niedermolekulares Monomer oder Verunreinigung durch Diffusion in die fotografischen Schichten und dort zur Reaktion gelangt, nachdem es durch die Strahlung erst fotochemisch aktiv wurde. Solche niedermolekularen Monomere sind in der härtbaren bzw. noch ungehärteten Schicht enthalten.

Um diesem Nachteil zu begegnen, wurde die durch Elektronenstrahlen gehärtete Schicht gemäß DE-OS 30 46 130 mit einer zusätzlichen Polyolefinschicht überdeckt. Dadurch gelang es, unter annäherndem Erhalt der guten Oberflächencharakteristik des Trägers eine Lagerstabilität von mehreren Monaten sicherzustellen und ein unter Normalbedingungen gebrauchsfertiges Produkt zu erhalten. Als ein wesentlicher Nachteil mußte eine durch die Polyolefinüberdeckung bedingte Verringerung der Bildschärfe in Kauf genommen werden.

Aus der DE-OS 21 29 680 ist ein fotografischer Träger mit einer auf dem Basispapier aufgetragenen Polyolefinschicht bekannt, bei dem eine 2fache Beschichtung mit Polyolefinen durchgeführt ist, und zwar wird, um die Haftung zu verbessern, die erste Schicht mit einer um 20°C höheren Schmelztemperatur als die zweite Schicht auf das Basispapier aufextrudiert. Die zweite Schicht wirkt als Sperrschicht gegen die durch die höhere Temperatur in der ersten Schicht entstehenden Zerfallsprodukte.

Beide Schichten bestehen aus Polyolefin, vorzugsweise Polyäthylen.

Die DE-OS 29 40 870 beschreibt ebenfalls Kunstharzschichten, die einseitig auf ein Basispapier aufgebracht sind. Mit dieser Anordnung wird beabsichtigt, eine gute Alterungsbeständigkeit zu erreichen, ohne die durch zuviel Alterungsschutzmittel auftretende Verminderung der Haftung des Polyolefinharzes auf dem Basispapier zu erhalten. Der Aufbau dieser DE-OS entspricht der oben erwähnten DE-OS 30 46 130.

Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wasserfestes und kratzfestes fotografisches Trägerelement mit hoher Haltbarkeit zu schaffen, das nicht nur eine stabile, gleichbleibend ebene Oberfläche besitzt, sondern auch nach längeren Lagerungszeiten keinen Einfluß auf die Empfindlichkeit aufliegender fotografischer Schichten hat und keinen störenden Schleier in den fotografischen Schichten verursacht.

Diese Aufgabe wird gelöst, durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Merkmale.

Der Papierträger besteht aus einem voll geleimten Basispapier, welches mit strahlengehärteter Lackschicht überzogen ist. Zwischen Papier und Lackschicht ist mindestens eine Sperrschicht angeordnet. Das Basispapier besteht vorzugsweise aus Faserzellstoff oder aus synthetischen Fasern oder sonstigen Bestandteilen auch in Mischung, es ist hydrophobiert und mit sonstigen üblichen Leim- und Verfestigungsmitteln ausgerüstet. Auf dem Basispapier liegt die Sperrschicht, die unten ausführlich beschrieben ist.

Die Durchlässigkeit der Sperrschicht für Acrylatmonomer ist zweckmäßigerweise so gering, daß bei Prüfung mit dem Hercules-Sizing-Tester mehr als 100 Sekunden benötigt werden bis die Remission auf 70% abgefallen ist.

Die Sperrschicht kann erfindungsgemäß auf unterschiedliche Weise aus unterschiedlichen Stoffen hergestellt werden.

Zu beachten ist lediglich, daß die Durchlässigkeit für ein Acrylatmonomer den genannten Wert von 100 Sekunden nicht wesentlich unterschreitet, und daß die Schicht nur minimale Mengen an freiem Netzmittel, vorzugsweise kein freies Netzmittel enthält.

In einer besonderen Ausführungsform besteht die Sperrschicht aus einem Polyolefinfilm, der durch Extrusionsbeschichtung aufgebracht wurde. Die Dicke der Schicht beträgt in diesem Fall 5-30 µ, vorzugsweise 7-20 µ. Das Polyolefin ist beispielsweise Polypropylen oder Polyäthylen oder ein Ionomerharz oder ein anderes Äthylencopolymerharz. Die Sperrschicht kann aber auch aus einer Mischung der genannten thermoplastischen Harze untereinander oder mit anderen thermoplastischen Harzen bestehen. Vorzugsweise enthält die Sperrschicht der Vorderseite Pigmente.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Sperrschicht als wäßrige Lösung eines wasserlöslichen filmbildenden Polymers aufgetragen und getrocknet. Geeignete wasserlösliche Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, filmbildende Stärkederivate, filmbildende Cellulosederivate, Copolymere oder Acrylsäure mit anderen Vinylmonomeren, Alginate, Kasein, Polyacrylamid, Polystyrolsulfonat oder Mischungen dieser Polymere untereinander oder mit anderen in Wasser gelösten oder dispergierten Stoffen. Die Dicke der getrockneten Sperrschicht beträgt je nach Art des Polymers zwischen 3 und 30 µ.

In einer dritten Ausführungsform wird die Sperrschicht aus der wäßrigen Dispersion eines in Wasser unlöslichen Polymerisates oder aus einer Mischung einer solchen Polymerisatdispersion mit einem in Wasser gelösten wasserlöslichen Bindemittel hergestellt. Geeignete Polymerisatdispersionen sind Dispersionen von Äthylen-Polymeren und -Copolymeren, Acrylat- oder Methacrylat-Polymeren und -Copolymeren, Vinylacetat-Copolymeren sowie Mischungen solcher Polymerisatdispersionen untereinander, die bei den in der Papiermaschine oder in der Streichmaschine üblichen Trocknungstemperaturen filmbildend sind. Die Dicke der getrockneten Sperrschicht beträgt bei Herstellung aus wäßriger Dispersion zwischen 4 und 30 µ.

Grundsätzlich kann die Sperrschicht alle üblichen Zusätze und Hilfsmittel wie Pigmente, Farbstoffe, Aufheller, Weichmacher, Elektrolyte u. a. enthalten. Ausgenommen ist lediglich die Verwendung von größeren Mengen an freien Netzmitteln. Konkret bedeutet dies, daß die Oberflächenspannung einer wäßrigen Streichmischung vorzugsweise nicht kleiner als 55 dyn · cm^-1 sein sollte. Insbesondere sind nichtionische Netzmittel in der Sperrschicht möglichst zu vermeiden.

Auf die wasserfreie Sperrschicht wird entweder direkt oder nach Vornahme einer haftungsverbessernden Vorbehandlung eine durch Elektronenstrahlen härtbare Mischung aufgezogen und durch Einwirkung von Elektronenstrahlen verfestigt. Auf diese mittels Elektronenstrahlen gehärtete Schicht werden, gegebenenfalls auch nach Anbringung einer Haftschicht, übliche fotografische Schichten auf der Basis von fotokatalytischen Redoxsystemen, beispielsweise Silbersalzen, aufgetragen.

Der mittels Elektronenstrahlen verfestigte Überzug enthält neben dem Bindemittel vorzugsweise Pigmente und gegebenenfalls kleine Mengen an Farbstoffen und/oder anderen Zusatzstoffen. Ein Überzug hat ein Flächengewicht von etwa 10 bis 60 g/m² (vorzugsweise 15 bis 40 g/m²).

Die härtbare Mischung wird unter Verwendung eines der bekannten Beschichtungsverfahren aufgetragen, egalisiert und nach Abdeckung mit einem Schutzgas mittels Elektronenstrahlen ausgehärtet. Sie kann aber auch gemäß der DE-OS 30 22 709 nach Auftragung gegen eine formgebende Oberfläche gedrückt werden und dann ohne Anwendung eines Schutzgases durch Papier und Sperrschichten hindurch mittels Elektronenstrahlen verfestigt werden. Schließlich können die beidseitigen Schichten gemäß DE-OS 30 22 709 auch in einem Arbeitsgang aufgetragen und gleichzeitig verfestigt werden.

Das Bindemittel der durch Elektronenstrahlen härtbaren Schicht besteht im wesentlichen aus solchen Stoffen, die vor der Härtung c=c Doppelbindungen, z. B. in Form von Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten. Es kann auch kleinere Anteile an nicht härtbaren polymeren, oligomeren oder niedermolekularen Substanzen enthalten, soweit solche Zusätze zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften sinnvoll sind und den Charakter einer durch Elektronenstrahlen härtenden Mischung nicht grundsätzlich verändern. Bevorzugte Pigmente in einer mittels Elektronenstrahlen zu härtenden Schicht sind Weißpigmente, z. B. Titanoxid, Zirkonoxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Antimonoxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat. Für spezielle Anwendungszwecke oder aus geschmacklichen Erwägungen können auch Farbpigmente, Ruß oder lösliche Farbstoff in der Schicht enthalten sein. Die Schicht kann aber auch transparent sein.

Im allgemeinen wird die Papierrückseite des erfindungsgemäß hergestellten mehrschichtigen Trägermaterials gleichfalls mit Sperrschicht und härtbarer Schicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten überzogen. Für einfache Anwendungen ist jedoch der einseitige Mehrschichtaufbau gemäß der Erfindung ausreichend.

Über der vorderseitigen durch Elektronenstrahlen gehärteten Schicht werden, gegebenenfalls nach Aufbringung einer weiteren Zwischenschicht, eine oder mehrere fotografische Schichten auf der Basis von Silbersalzemulsionen für Schwarz/Weiß- oder Farbfotografie angeordnet.

Zum besseren Verständnis des Aufbaus des erfindungsgemäßen Trägermaterials sind in den Abb. 1-3 verschiedene Ausführungsformen im Querschnitt dargestellt. In den Zeichnungen ist jeweils mit 1 die fotografische Schicht bezeichnet, die ihrerseits aus mehreren Schichten bestehen kann. 2 bezeichnet eine gegebenenfalls vorhandene haftungsvermittelnde Zwischenschicht, 3 bezeichnet die vorderseitige mittels Elektronenstrahlen verfestigte und vorzugsweise Pigment enthaltende Schicht, 4 bezeichnet die vorderseitige Sperrschicht, 5 bezeichnet das fotografische Basispapier mit einer hydrophobierenden Innenleimung und/oder gegebenenfalls einer Oberflächenleimung, 6 bezeichnet die rückseitige Sperrschicht, 7 bezeichnet eine weitere durch Elektronenstrahlen gehärtete Schicht und 8 bezeichnet eine weitere funktionelle Rückseitenschicht.

Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein ca. 80 g/m² schweres fotografisches Basispapier, das innen mit Alkylketendimer und Polyamidepichlorhydrin-Harz geleimt ist und eine Oberflächenleimung aus anionischer Stärke mit NaCl erhalten hat, wird beidseitig mittels Extrusionsbeschichtung mit ca. 12 g/m² einer Polyäthylenmischung beschichtet. Die Polyäthylenmischung enthält ca. 10 Gew.-% Titandioxid und 0,2 Gew.-% Kobaltviolett-Pigment.

Es hat sich gezeigt, daß die Art, die Dicke oder das Molekulargewicht oder eventuelle Abmischungen mit anderen thermoplastischen Stoffen keinen Einfluß auf die Sperrwirkung haben. Polyäthylen steht stellvertretend für alle extrudierbaren thermoplastischen Polymere.

Teile des so vorbeschichteten Papiers werden dann jeweils nach Coronabehandlung der Polyäthylenoberflächen auf beiden Seiten gemäß dem in der DE-OS 30 22 709 beschriebenen Verfahren mit je 25 g/m² von strahlenhärtbaren Mischungen überzogen und diese mittels Elektronenstrahlen verfestigt. Dabei wird der Überzug der einen Seite jeweils in Kontakt mit einem Hochglanzzylinder durch das Papier hindurch und der Überzug der entgegengesetzten Seite nach Egalisierung jeweils unter Stickstoff als Schutzgas verfestigt. Die Verfestigung geschieht mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 40 J/g.

Die verwendeten härtbaren Mischungen bei den verschiedenen Proben des Beispiels waren wie folgt zusammengesetzt:

A) 51,60 Gew.-% Polyesteracrylat (M = ca. 1000 mit 4 Acrylgruppen je MG)
13,00 Gew.-% Hexandioldiacrylat
19,00 Gew.-% Oligotriacrylat (MG=480)
16,00 Gew.-% Titandioxid (Rutiltype mit organischer Oberflächenbehandlung)
0,35 Gew.-% Celluloseacetobutyrat
0,05 Gew.-% Zinkrizinoleat

B) 18,00 Gew.-% Polyesteracrylat (M = ca. 1000 mit 4 Acrylatgruppen je MG)
18,00 Gew.-% Epoxiharzacrylat (M = ca. 2400 mit 2 Acrylatgruppen je MG)
4,00 Gew.-% 2-Hydroxiäthylacrylat
8,00 Gew.-% Tripropylenglykoldiacrylat
20,00 Gew.-% Hexandioldiacrylat
20,00 Gew.-% Titandioxid, Rutil (mittl. ⌀0,32 µm mit Al + Si stabilisiert)
10,00 Gew.-% Calciumcarbonat (oberflächenveredelt mit Ca-resinat)
0,0025 Gew.-% Tetrachlor-Thioindigo
0,0025 Gew.-% Phthalocyaninblau-Pigment
1,995 Gew.-% Perfluoralkylester FC 430

C) 25 Gew.-% Polyesteracrylat ( = ca. 1000 mit 4 Acrylatgruppen je MG)
12 Gew.-% Hexandioldiacrylat
8 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon
10 Gew.-% Polyesterweichmacher aus Phthalsäure und Äthylenglykol
5 Gew.-% Xylylenglykoldiacrylat
40 Gew.-% Titandioxid, Anatas (mittl. Teilchendurchmesser ca. 0,35 µm)

D) 27 Gew.-% aliphatisches Polyurethanacrylat ( = ca. 4000 mit 3 Acrylatgruppen je MG)
16 Gew.-% Hexandioldiacrylat
3 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat
4 Gew.-% Äthylenglykolmonoacrylat
5 Gew.-% Aziridin
15 Gew.-% Titandioxid, Anatas
20 Gew.-% Bariumsulfat (mittl. Teilchendurchmesser ca. 0,8 µm)

E) 5 Gew.-% Polystyrolharz ( = ca. 325)
10 Gew.-% Vinylacetatcopolymer mit Vinylstearat
5 Gew.-% Polyesterweichmacher aus Phthalsäure und Glykol
20 Gew.-% Tripropylenglykoldiacrylat
30 Gew.-% Hexandioldiacrylat
10 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat
4 Gew.-% Äthylenglykolmonoacrylat
16 Gew.-% Titandioxid, Rutil

F) 29 Gew.-% Polyesteracrylat ( = ca. 1000 mit 4 Acrylgruppen je MG)
9 Gew.-% Oligotriacrylat
6 Gew.-% Hexandioldiacrylat
6 Gew.-% N-Vinylpyrolidon
50 Gew.-% Titandioxid, Rutil

G) 40 Gew.-% Epoxiharzdiacrylat
10 Gew.-% Pentaerythritoltriacrylat
12 Gew.-% Hexandioldiacrylat
7,8 Gew.-% Cyclohexylacrylat
0,2 Gew.-% Ethyltripenylphosphoran
30 Gew.-% Titandioxid, Anatas

Beispiel 2

Ein ca. 110 g/m² schweres und wie im Beispiel 1 geleimtes fotografisches Basispapier wird beidseitig mittels Rakel mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung überzogen und getrocknet:

60 Gew.-% 50%ige Polymerisatdispersion von Äthylacrylat/Vinylacetat/Acrylsäure-Copolymer
10 Gew.-% Natriumpolystyrolsulfonat ( = ca. 40 000)
1 Gew.-% Natriumpolyacrylat ( = ca. 5000)
0,5 Gew.-% konz. NH₃-Lösung
18 Gew.-% Wasser
10 Gew.-% Titandioxid, Anatas
0,5 Gew.-% Papierblaufarbstoff (Papierblau S der Firma Bayer).

Der getrocknete Sperrschicht-Überzug hat ein Flächengewicht von ca. 15 g/m² je Seite. Er wird mit Hilfe einer Kalandriervorrichtung geglättet und gemäß Beispiel 1, Rezeptur F, beidseitig mit je 20 g/m² einer durch Elektronenstrahlen gehärteten Schicht überzogen.

Beispiel 3

Ein ca. 130 g/m² schweres und wie im Beispiel 1 geleimtes fotografisches Basispapier wird innerhalb einer Papiermaschine beidseitig mit Hilfe einer Twinblade-Streicheinrichtung mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung überzogen:

14 Gew.-% Hydroxipropylstärkeäther (Solfarex A 115 der Firma Scholten's Chemische Fabrieken)
5 Gew.-% Natriumsalz eines 1 : 1 Styrol/Maleinsäureanhydrid- Copolymers
0,1 Gew.-% Remastrahlblau FFRL
(Dioxazinfarbstoff der Farbwerke Hoechst AG)
80,9 Gew.-% Wasser.

Der nach Trocknung und Glättung erhaltene Sperrschicht- Überzug hat ein Flächengewicht von ca. 7 g/m² je Seite. Das so vorbeschichtete Papier wird anschließend gemäß Beispiel 1, Rezeptur F, beidseitig mit je 30 g/m² einer durch Elektronenstrahlen gehärteten Schicht überzogen.

Beispiel 4

Ein ca. 100 g/m² schweres und wie im Beispiel 1 geleimtes fotografisches Basispapier wird einseitig mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung überzogen:

20 Gew.-% Äthylen/Vinylacetat-(30/70)-Copolymer- Dispersion (50%ig)
8 Gew.-% Polyvinylalkohol, mittelviskos
2 Gew.-% Natriumalginat, mittelviskos
10 Gew.-% Titandioxid, Anatas
60 Gew.-% Wasser.

Nach Trocknung beträgt der Schichtauftrag ca. 10 g/m². Die getrocknete Schicht wird mittels eines gewärmten Kalanders geglättet und mit ca. 20 g/m² einer härtbaren Mischung gemäß Rezeptur F aus Beispiel 1 überzogen, gegen einen Hochglanzzylinder gedrückt und von der unbeschichteten Papierseite her mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 40 J/g verfestigt.

Beispiel 5

Ein ca. 70 g/m² schweres fotografisches Basispapier, das mit epoxidiertem Difettsäureamid (R=C₁₄ oder größer), Stärke/ Polyacrylamid und Aluminiumstearat geleimt ist, wird in der Leimpresse der Papiermaschine beidseitig mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung überzogen:

20 Gew.-% Polyesterharz-Dispersion, 30%ig
5 Gew.-% Natriumcellulosesulfat (Substitutionsgrad ca. 1,5)
10 Gew.-% Titandioxid, Anatas
65 Gew.-% Wasser.

Nach Trocknung und Glättung beträgt der Schichtauftrag ca. 6 g/m² je Seite.

Das vorbeschichtete Papier wird einseitig mit ca. 25 g/m² einer härtbaren Mischung entsprechend Rezeptur F aus Beispiel 1 überzogen, die ungehärtete Mischung gegen einen Hochglanzzylinder gedrückt und von der unbeschichteten Papierseite her mittels Elektronenstrahlen mit 40 J/g verfestigt. Dann wird die Gegenseite mit ca. 25 g/m² einer härtbaren Mischung überzogen, die folgende Zusammensetzung hat:

40 Gew.-% Polyesteracrylat
( = ca. 1000 mit 4 Acrylgruppen je MG)
12 Gew.-% Hexandioldiacrylat
13 Gew.-% Oligotriacrylat
10 Gew.-% Titandioxid, Rutil
25 Gew.-% Gasruß.

Die Schicht wird unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 30 J/g verfestigt und bildet die Rückseite des fotografischen Trägers.

Beispiel 6

Ein ca. 170 g/m² schweres fotografisches Basispapier, das mit Alkylketendimer, Aluminiumstearat, Gelatine und Polyamidepichlorhydrinharz geleimt ist, wird beidseitig mit einer Streichmischung überzogen, die folgende Zusammensetzung hat:

30 Gew.-% 40%iger Dispersion eines Copolymerisates aus Styrol/Äthylacrylat/Acrylamid (40 : 55 : 5)
8 Gew.-% Gelatine
1 Gew.-% Polyacrylamid
20 Gew.-% Kaolin
41 Gew.-% Bariumsulfat.

Nach Trocknung beträgt das Flächengewicht der Sperrschicht ca. 25 g/m² je Seite. Das vorbeschichtete Papier wird geglättet und gemäß Beispiel 1, Rezeptur F, einseitig mit ca. 15 g/m² einer härtbaren Mischung überzogen. Die Mischung wird gegen einen Hochglanzzylinder gedrückt und von der Rückseite mittels Elektronenstrahlen mit 50 J/g verfestigt.

Vergleichsbeispiele

Als Vergleiche 7-12 wurden jeweils die in den Beispielen 1-6 benutzten Rohpapiere ohne vorherige Aufbringung der Sperrschichten direkt mit den in den Beispielen angegebenen strahlenhärtbaren Mischungen überzogen. Dabei wurde das Überzugsgewicht jeweils um den Betrag erhöht, den die halbe Sperrschicht ausmacht. Die Überzüge wurden wie in den zugehörigen Beispielen mittels Elektronenstrahlen mit der in den Beispielen angegebenen Energiedosis verfestigt.

Als Vergleichsbeispiel 13 wurde ein standardgemäß beidseitig mit Polyäthylen überzogenes fotografisches Trägerpapier genommen, das gemäß Vergleichsbeispiel A aus DOS 30 22 451 vorderseitig mit einer 15/85-Titandioxid/Polyäthylenmischung und rückseitig mit einer nicht pigmentierten Polyäthylenschicht überzogen war.

Prüfung der Trägermaterialien

Der Effekt der Sperrschichten wurde mit dem Hercules- Leimungsprüfgerät unter Verwendung von Hexandioldiacrylat (HDDA) als Prüfmittel bestimmt. Das Gerät und seine Funktion sind beschrieben in dem Merkblatt "Hercules - Leimungsgradprüfer" der Hercules NV. Den Haag (Holland). Diese Prüfungen wurden jeweils vor Aufbringung des härtbaren Überzugs an den Papieren durchgeführt.

Die Wirkung der Sperrschichten auf Schleier und Empfindlichkeit der fotografischen Schichten wurde auf zweierlei Art ermittelt. Zunächst wurden Muster der mit strahlengehärteten Schichten überzogenen Beispiele und Vergleichsbeispiele sowie Muster der zugehörigen Basispapiere je zwischen zwei Blatt handelsüblichen fotografischen Bromsilberpapiers gelegt und so im Dunkeln vier Tage bei 60°C und 80% relativer Luftfeuchte gelagert. Bei dieser Kontaktlagerprüfung waren die Blätter einer Druckbelastung von etwa 300 g/m² ausgesetzt. Nach Ablauf der 4-Tage- Kontaktprüfung wurden die Prüflinge entnommen und die mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen fotografischen Papiere zu einem mittleren Grauton belichtet und entwickelt und die jeweils mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen Flächen mit den umgebenden Flächen verglichen. Eine eventuell vorhandene Abweichung im Grauton wurde bewertet und in einer 6er Skala benotet. Dabei bedeutet:

1 - keine Abweichung
2 - kaum sichtbare Abweichung
3 - sichtbare Abweichung
4 - deutliche Abweichung
5 - starke Abweichung
6 - extreme Abweichung.

Eine Abweichung vom Vergleichsgrauton zeigte sich immer als Sensibilisierung (= dunkler).

Bei der zweiten fotografischen Prüfung wurden die mit strahlengehärteten Schichten überzogenen Papiere nach Coronabehandlung der Oberfläche mit einer üblichen feinkörnigen Schwarzweiß- Silberhalogenidemulsionsschicht mit hohem Auflösungsvermögen überzogen.

Teile der so hergestellten lichtempfindlichen Papiere wurden lichtdicht verpackt und ein Jahr bei Zimmertemperatur gelagert. Dann wurden sie standardmäßig entwickelt und der jeweils entstandene Schleier wurde mit dem Densitometer ausgemessen. Die erhaltenen Meßwerte sind mit den anderen Prüfdaten in Tabelle 1 zusammengestellt.

Andere Teile der wie beschrieben hergestellten lichtempfindlichen Papiere wurden durch ein Testnegativ bildmäßig belichtet und in üblicher Weise entwickelt und fixiert.

Das verwendete Testnegativ war ein Linienraster, das in Form eines Verlaufkeiles hergestellt war. Aus dem unterschiedlichen Verlauf der optischen Dichte über den Verlaufkeil ermöglicht das aufkopierte Linienraster eine vergleichende Aussage über die Schärfeleistung der verschiedenen Proben. Die relativen Bildschärfezahlen sind ebenfalls in Tabelle 1 zusammengestellt. Dabei sind alle Werte auf die Probe mit der relativ höchsten Schärfeleistung bezogen (d. i. Beispiel 1 F = 100%).

Tabelle 1

Fotografische Prüfergebnisse und Durchlässigkeit der Sperrschicht

Claims

1. Papierträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien mit zwei Kunstharzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß die erste auf dem Papier aufgetragene Kunstharzschicht eine nicht strahlengehärtete Schicht ist und die zweite auf der ersten aufliegenden Schicht eine elektronenstrahlengehärtete ist.

2. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus einem polymeren, filmbildenden Material hergestellt ist, das durch Extrusionsbeschichtung oder durch Auftrag einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion erfolgt.

3. Papierträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht Pigmente, Farbstoffe, Aufheller, Weichmacher und Elektrolyte enthält.

4. Papierträger nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht Weißpigmente, wie Titandioxid, Zirconoxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Antimonoxid, Bariumsulfat und Calciumcarbonat enthält.

5. Papierträger nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus einem Polyolefin oder Polyolefin- Copolymer besteht.

6. Papierträger nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus einem (Meth)acrylat-Polymer oder -Copolymer besteht.

7. Papierträger nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus einem filmbildenden Stärkederivat mit einem Anteil eines synthetischen filmbildenden Polymers besteht.

8. Papierträger nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus Polyvinylalkohol oder einer Kombination mit anderen wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polymeren besteht.

9. Papierträger nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß er in einem farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial verwendet wird.

10. Papierträger nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß er in einem Aufzeichnungsmaterial nach dem Diffusionsübertragungsverfahren verwendet wird.