DE2847173A1

DE2847173A1 - Farbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2847173A1
Application number: DE19782847173
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Seitz
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1977-10-31
Filing date: 1978-10-30
Publication date: 1979-05-03
Also published as: BR7807132A; DE2847173C2; BE871647A; LU78420A1; GB2006805B; FR2407244B1; CH635857A5; US5006645A; CA1104129A; FR2407244A1; JPS6334186B2; ES474681A1; GB2006805A; JPS5471116A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE

Postfach 860245 · 8000 München 86

Anwaltsakte: 29 510 30. Oktober 1978

CIBA-GEIGY AG Basel / Schweiz

Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung.

Case: 1-11410/=

909818/0099

9(089)988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

98 82 74 TELEX: Bayen Vereinsbank München 453100 (BLZ 700 202 70)

983310 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

CIBA-GEIGY

ClBA-GElGY AG. CH-4002 Betel

Air

1-11410/=
Deutschland

Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

.•Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel

= N - K Z-C C-N-CH₀

I Il I ^

NNR

worin K der Rest einer Kupplungskomponente, der noch Azogruppen enthalten kann, R Wasserstoff oder Methyl, und Z ein Fluoratora, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Mercaptogruppe, oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist.

In den Farbstoffen der Formel (1) ist der Rest einer Kupplungskomponente K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder der Rest einer Verbindung mit reaktionsfähigen Methylengruppen .

Vorzugsweise enthält der Rest K wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen.

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Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (1), worin K der Rest einer Acylaminonaphtholsulfonsäure, insbesondere der Rest einer l-Acylamino-8-hydroxynaphthalin~3,6- oder -4,6-disulfonsäure (Acylamino-H- oder -K-Säure), ist.

Der Substituent R ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom.

Falls Z eine substituierte Amino-, Hydroxy- oder Mercaptogruppe ist, kommen als Substituenten, die über das Stickstoff-, Sauerstoff- bzw. Schwefelatom an den Triazinring gebunden sind, aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische Gruppierungen in Betracht. Sofern Z eine substituierte Aminogruppe ist, kann das Aminostickstoffatom mit den daran gebundenen Substituenten auch einen cyclischen Rest bilden, z.B. den Morpholinorest. Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste kommen für Z aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Reste in Betracht, die z.B. durch Halogen, Nitro, Cyan, Carboxy, Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Aryl und die Sulfogruppe substituiert sein können.

Für den Substituenten Z als gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, gegebenenfalls substituierte Hydroxygruppe, gegebenenfalls substituierte Mercaptogruppe und gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest seien beispielhaft genannt als gegebenenfalls substituierte Aminogruppe: -NH2, Hydroxylamino, Hydrazino, Phenylhydrazino, SuIfophenylhydrazino, Methylamino, Aethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, ß-Methoxyäthylamino, γ-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, Ν,Ν-Diäthylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Aethyl-N-phenylamino, β-ChlorEthylamino, ß-Hydroxyäthylamino, γ-Hydroxypropylamino, ß-Sulfoäthylamino, Benzylamino, Cyclohexylamine, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, o-Toluidino, N-Methylanilino, N-Aethylanilino, A-Carboxy-S-hydroxy-phenylamino, 2,5-Dimethylanilino, 2-Chloranilino, p-AnisidinOjp-Phenetidino, 2-, 3- und 4-

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-X-

Sulfoanilino, 2,4-Disul£oanilino, 2,5-Disulfoanilino, SuIfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 2-, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylaminOj 2-Carboxy-4-sulfophenylami.no, 2-Methyl-4-sulfophenylamino, 2-Methyl-5-sulfo-phenylamino, l,5-Disulfonaphthyl(2)-amino, 4,8-Disulfonaphthy1(2)-amino, 4,6,8-Trisulfonaphthy1(2)-amino, 6-Sulfonaphthyl(2)-amino, 4-Sulfonaphthyl(l)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl(I)-amino, 3,6,8-Trisulfonaphthyl(l)-amino und 3,6,8-Trisulfonaphthyl(l)-amino; als gegebenenfalls substituierte Hydroxygruppe: Hydroxy, Methoxy, Aethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, ß-Methoxyäthoxy, ß-Aethoxyä"thoxy, γ-Methoxypropoxy, γ-Aethoxypropoxy, γ-Propoxypropoxy, γ-Isopropoxypropoxy, Phenoxy, Naphthoxy; als gegebenenfalls substituierte Mercaptogruppe: -SH, Methylthio, Aethylthio, Propylthio, Phenylthio und Naphthylthio; und als gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, Phenyl, a-Naphthyl, ß-Naphthyl, Chlormethyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Aethoxyäthyl, ß-Isopropoxyäthyl, Benzyl, Phenäthyl, 2-Chlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 3-Bromphenyl, 4-Nitrophenyl, 4-Methylphenyl, 3-Aethoxyphenyl, 2-Trifluormethy1-phenyl und 4-Methylsulfonylphenyl.

Alle oben genannten Reste Z können weitersubstituiert sein, z.B. durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acy!aminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoxylamino, Aminogruppen, wie -NH^, Methylamino, Aethylamino und N,N-Dime'thylamino, die Ureido-, Hydroxy-, SuIfο- und Carboxygruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom.

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Bevorzugt sind insbesondere Farbstoffe der Formel

Z -

N=N-K

(2)

worin Z -NH₂, Methylamino, Aethylamino, Sulfoäthylamino, Hydroxyäthylamino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und SuIfο substituiert sein kann, oder Naphthylamino, das durch SuIfο substituiert sein kann, und K ein gegebenenfalls substituierter Naphthalin-, Pyridon- oder Pyrazolonrest ist.

Der Rest einer Kupplungskomponente K in Formel (1) und (2) kann weitere Substituenten enthalten, als Beispiele seien genannt: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Aethylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und insbesondere die Sulfogruppe.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist K in Formel (1) und (2) ein 1-Benzoylamino-8-hydroxy-3,6- oder -4,6-disulfonaphthyl(7)-rest.

Der Rest einer Kupplungskomponente K in Formel (1) kann selbst Azogruppen enthalten. In diesem Falle ist K vorzugsweise der Rest einer Monoazoverbindung, z.B. der Rest des Azobenzols oder des Azonaphthalins, der wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann.

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Wichtige Farbstoffe der Formeln (1) und (2), worin K eine Azogruppe enthält, sind dadurch gekennzeichnet, dass K ein l-Amino-2-[Mono- oder disulfonaphthylazo]-8-hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl(7)-rest oder ein l-Amino-2-[sulfophenylazo]-8-hydroxy-3,6-disulfonaphthyl-(7)-rest ist.

Eine besonders wichtige Untergruppe der Farbstoffe der Formel (1) sind Farbstoffe der Formel

Z-C C-NH-

I It

N N

HO NHCO

HO

worin Z -NH₂, Methylamino, Sulfoäthylamino, Hydroxyäthylamino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und Sulfο substituiert sein kann, oder Naphthylamine, das durch Sulfo substituiert sein kann, und ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist.

Wertvolle Farbstoffe der Formel (3) sind z.B. der Farbstoff der Formel

C C

I Il

N N

-NH-

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und der Farbstoff der Formel

- C

HO NHCO

N=N

NH-CH,

I Il

N N

wobei in Formel (4) und (5) die Sulfogruppe in dem an den s-Triazinring gebundenen Phenylaminorest die ortho-, tneta- oder para-Stellung zur -NH-Brücke einnehmen kann.

Der Rest einer Kupplungskomponente K in Formel (1) kann ferner auch einen Fluor-s-triazinylaminorest als Substituenten enthalten. Als solcher kommt vorzugsweise ein gleicher Fluor-s-triazinylaminorest in Betracht, wie er in den Farbstoffen der Formel (1) an den Rest der Diazokomponente gebunden ist.

Dabei können jedoch die gleichartigen Reste Z und R in den beiden Fluor-s-triazinylaminoresten voneinander unabhängig und somit verschieden sein.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. *

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel

(6)

HN - CH₂
^R 909818/0999

eine Kupplungskomponente der Formel

H - K (7),

ein 2,4,(6)-Trifluor- oder Difluor-s-triazin der Formel

Z¹ - (ΤΌ-- F (8),

I Il

N N

worin Z¹ ein Fluoratom oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, und eine Verbindung der Formel

Z-H (9),

worin Z die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat, ausgenommen einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt.

Im allgemeinen verwendet man Kupplungskomponenten der Formel (7), worin K ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder einer Verbindung mit reaktionsfähigen Methylengruppen ist.

Insbesondere verwendet man Kupplungskomponenten der Formel (7) , worin der Rest K wasserlö'slichmachende Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen, enthält.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet, worin K der Rest einer Acylaminonaphtholsulfonsäure, insbesondere der Rest einer 1-Acylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure ist.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Aminoverbindungen der Formel (6) verwendet, worin R ein Wasserstoffatom ist.

Die bevorzugten Farbstoffe der Formel (2) werden erhalten, indem man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel

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(ίο),

eine Kupplungskomponente der Formel (7), worin K die oben unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, 2,4,6-Trifluors-triazin, und eine Verbindung der Formel (9), worin Z die oben unter Formel (2).angegebene Bedeutung hat, durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (2) umsetzt.

Vorzugsweise verwendet man als Kupplungskomponente der Formel (7) die l-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-Sjö- oder -4,6-disulfonsä'ure.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform besteht darin, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet, worin K der Rest einer Monoazoverbindung ist. Insbesondere verwendet man als Kupplungskomponente der Formel (7) eine l-Amino-2- [mono- oder disulfonaphthylazo]-8-hydro>xy-naphthalin-3,6-disulfonsäure oder eine l-Amino-2-[sulfophenylazo]-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (10) auf eine Kupplungskomponente der Formel

HO

J V=/

(11),

worin e'in'Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist, kuppelt, ferner Cyanurfluorid mit einer Verbindung der Formel (9) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit dem oben angegebenen Monoazozwischenprodukt zu einem Farbstoff der Formel

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Z -

- NH - CH

Il

ι F

worin Z -NH₂, Methylamino, Sulfoäthylamino, Hydroxyäthylamino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamine, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und SuIfο substituiert sein kann, oder Naphthylamino, das durch Sulfo substituiert sein kann, und ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist, kondensiert.

Die bevorzugten Farbstoffe der Formeln (4) und (5) werden erhalten, indem man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (10) auf l-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-Sje- oder -4,6-disulfonsäure kuppelt und den erhaltenen Monoazofarbstoff mit einem,durch Kondensation von Cyanurfluorid mit einer Anilinmonosulfonsäure hergestellten, 2,4-Difluor-6-sulfophenyland.no-s-triazin kondensiert, oder den erhaltenen Monoazofarbstoff mit Cyanurfluorid kondensieren und das primäre Kondensationsprodukt zuletzt mit einer AnilinmonosulfonsMure kondensiert.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt*werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich.

Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise, nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (6), (7), (8) und (9) frei gewählt werden kann. Die möglichen Verfahrensvarianten ergeben sich ohne weiteres aus Formel (1).

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Als Ausgangsstoffe, die' zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt: Aminoverbindungen der Formel (6)

2-Aittino-5-aminomethyl-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-N-Methylaminomethyl-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-6-Aminomethy1-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-6-N-Methylaminomethyl-naphthalin-1-sulfonsäure.

Kupplungskomponenten der Formel (7)

Phenol-4-sulfonsäure, β-Naphthol, 2-Naphthol-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6- oder -6,8-disulfonsäüre, l-Naphthol-4-sulfonsäure, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2¹,5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, l-Aethyl-3-cyan- oder -3-chlor-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, 1-Aethy1-3-sulf ome thy 1-4-me thy I-6-hydroxypyridon-2, 2,4,6-Triamino-3-cyanpyridin, 2-(3'-SuI-fophenylamino)-4,6-diamino-3-cyanpyridin, 2-(2*-Hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methyl-6-aminopyridin, 2,6-Bis-(2'-hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methylpyridin, 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, l-Benzoylamino-e-naphthol-Sjo- oder -4,6-disulfonsäure, Phenol, p-Kresol, Acetoacetanilid und Acetoacet-2-methoxyanilin-5-sulfonsäure, l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure, 3-Methylpyrazolon-(5), 4-Hydroxychinolon-(2), 8-Acetylamino-l-naphthol-3-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Naphthol-4,6- oder -4,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure.

Die Kupplungskomponente der Formel (7) kann selbst eine Azogruppe enthalten, in diesem Falle verwendet man als Kupplungskomponente der Formel (7) eine Azoverbindung. Diese kann in bekannter Weise aus bekannten Komponenten gewonnen werden.

Von besonderer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel (1), worin K einen Pvest der Formel

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N-D (12)

darstellt, worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo und D der Rest einer Diazokomponente ist. Sie werden erhalten durch "alkalische" Kupplung einer diazotierten Aminoverbindung der Formel (6) und saure Kupplung einer diazotierten Diazokomponente der Formel

H₂N - D (13)

auf 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, und die Kondensation mit dem Trifluor- oder Difluor-s-triazin der Formel (8) in der oben beschriebenen Weise erfolgt.

Als Diazokomponenten der Formel (13) können genannt werden:

Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine, o-, m- und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, α- und ß-Naphthylamin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Anilin-2,3- und 4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenylather, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomonomethyl- oder -ä" thy !amide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylamide, Dehydrothio-p-toluidinmonosulfonsäure oder Dehydrothio-p-toluidinsulfonsäure, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäuren, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 3->Aminobenzotrifluorid-4-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure, S-Acetylaminoanilin-o-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsä■ure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, S^-Dichloranilin-o-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methy!anilin-6-sulfonsäure, 2,4-Di-

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raethoxyanilin-6- sulfonsäure, 4-Methoxyanilin- 2- sulfonsäure und 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,8- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -4-, -5-, -6- oder -7-monosulfonsäure, 1-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6- und -5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsMure, m- und p-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 3-Nitroanilin-6-sulfonsäure, m- oder p-Aminoacetanilid und 4-Amino- 2-acetylamino toluol- 5- sulf onsäure.

2»4,(6)-Trifluor- oder Difluor-s-triazine der Formel (8)

2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid), 2,4-Difluor-6-methyl-s-triazin,
2,4-Difluor-6-äthy1-s-triazin,
2,4-Difluor-6-phenyl-s-triazin.

Verbindungen der Formel (9)

Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Aethylamin, Diäthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert,-Butylamin, Hexylamin, Methoxyäthylamin, Aethoxyäthylamin, Methoxypropylamin, ChIoräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m- und p-ChIoranilin, N-Methylanilin, N-Aethylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin!, 3-Methyl-4-nitro-anilin, 2-Nitro-4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methyl-anilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 3-Amino-4-methy1-anilin, 4-Amino-3-methyl-anilin,2-Amino-4-methyl-anilin, ο-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, Naphthylamin-(1), Naphthylamin-(2), 1,4-Diaminonaphthalin, 1,5-Diamino-

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naphthalin, 2-Araino-l-hydroxy-naphthalin, l-Amino-4-hydroxynaphthalin, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-2-hydroxynaphthalin, 1-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, SuIfanilsäure, Anilin-2,4-disul£onsMure, Anilin-2,5-disulfonsMure,Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Amino toluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, 1-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, 2,4,7-, 2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholino, Piperidin, Piperazin, Wasser, Methanol, Aethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert-' Butanol, Hexanol, Cyclohexanol, ß-Methoxyäthanol, ß-Aethoxyathanol, γ-Methoxy-propanol, γ-Aethoxypropanol, ß-Aethoxy-ßaethoxy-äthanol, Glycolsäure, Phenol, o-, m- und p-Chlorphenol, o-, m- und p-Nitrophenol, o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure, o-, m- und p-Phenolsulfonsäure, Phenol-2,4-disulfonsäure, cc-Naphthol, ß-Naphthol,1-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4,8- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, Methanthiol, Aethanthiol, Propanthiol, Iso-

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propanthiol, n-Butanthiol, Thioglycolsäure, Thioharnstoff, Thiophenol, α-Thionaphthol, ß-Thionaphthol.

Die Diazotierung der Aminoverbindungen der Formel (6) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wasserig-tnineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten der Formel (7) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten .

Die Kondensation des 2,4,(6)-Trifluor- bzw. Difluor-1,3,5-triazins mit den Diazokomponenten der Formel (6) und den Verbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension,bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Viert, und so dass im fertigen Azofarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrigbleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten.

Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem FoulardfMrbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen

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Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergxerend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 3,46 Teilen Orthanilsäure in 100 Teilen Wasser lässt man innert 5 Minuten eine Lösung von 2 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen und hält durch gleichzeitige Zugabe von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7.

Nach vollständiger Acylierung giesst man das erhaltene primäre Kondensationsprodukt zu einer neutralen Lösung von 13,72 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel

N = N

in 500 Teilen Wasser. Man erwärmt auf 3O-35°C und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8.

Nach erfolgter Acylierung wird der gebildete Farbstoff durch Zugabe von 20 Vol.-% Kochsalz ausgesalzen und abfiltriert. Die erhaltene Farbstoffpaste wird mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen.

Durch Acylierung des obigen Monoazofarbstoffes nach den Angaben von Beispiel 1 mit den Aminodifluortriazinverbindungen der unten aufgeführten Amine erhält man Farbstoffe, die Baumwolle ebenfalls in blaustichig roten Tönen färben: Anilin-2,5-disulfonsäure,
Anilin-2,4-disulfonsäure,
Anthranilsäure,

905818/0999

2-Amino-toluol-5-sulfonsäure,
2-Amino-toluol-4-sulfonsäure,
2-Amino-naphthalin-l,5-disulfonsäure.

Beispiel 2

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 13,72 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel

N=N

in 500 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 5 Minuten eine Lösung von 2 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol 2utropfen und hält durch gleichzeitiges Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7. Nach erfolgter Acylierung gibt man zum primären Kondensationsprodukt eine neutrale Lösung von 3,46 Teilen Metanilsäure in 100 Teilen Wasser, erwärmt auf 30 bis 35⁰C und hält das pH des Reaktionsgemisches während der 2. Kondensation mit 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Der gebildete Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, mit 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat gepuffert und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in roten Tönen.

Aehnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn der Difluortriazinfarbstoff des obigen Beispiels anstelle von Metanilsäure mit einem der folgenden Amine umgesetzt wird: Sulfanilsäure, .

909818/099$

o-Toluidin, Ammoniak, 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure, Anilin, N-Methylanilin, N-Aethylanilin, Taurin, 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 4-Aminosalicylsäure, 2-Chloranilin, 2,5-Dimethylanilin, 4-Aminobenzoesäure, Methylamin, Aethanolamin, Diethanolamin, Cyclohexylamin, Benzylamin, Morpholin, m-Toluidin, p-Toluidin, 2,4-Dimethylanilin, 2,6-Dimethylanilin, m-Chloranilin, p-Chloranilin, o-Anisidin, p-Anisidin, Acetyl-p-phenylendiamin, Acetyl-m-phenylendiamin, 4-Aminophenyl-harnstoff, 3-Aminophenyl-harnstoff, 4-Aethoxy-anilin, 2-Naphthylamin-8-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure.

Beispiel 3

Durch Acylierung von 17,92 Teilen des Disazofarbstoffes der Formel

OH NH

N = N

CH₂NH₂

HO₃S

SO₃H

mit 5,76 Teilen des primären Kondensationsproduktes aus Orthanilsäure und Cyanurfluorid wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in grünen Tönen färbt.

909818/0999

Beispiel 4

Durch Acylierung der beiden Aminogruppen in 14,02 Teilen des Azofarbstoffes der Formel

mit 11,52 Teilen des primären Kondensationsproduktes aus Orthanilsäure und Cyanurfluorid wie in Beispiel 1 beschrie ben, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in blaustichig roten Tönen färbt.

Beispiel 5

Durch Acylierung von 15,32 Teilen des Disazofarb stoffes der Formel

OH NH₂

CH₂NH₂

mit 5,76 Teilen des primären Kondensationsproduktes aus Orthanilsäure und Cyanurfluorid, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in grünstichig blauen Tönen färbt.

909818/0990

- 20 Beispiel 6

Durch Acylierung von 10,2 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel

mit 5,76 Teilen des primären Kondensationsproduktes aus Orthanilsäure und Cyanurfluorid, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt.

Beispiel 7

Durch Acylierung von 10,94 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel

COOH

mit 5,76 Teilen des primären Kondensationproduktes aus Orthanilsäure und Cyanurfluorid, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt.

909816/0999

3fr

Unter Verwendung von Z-Amino-S-aminomethyl-naphthalin-1-sulfonsäure als Diazokomponente, der in Kolonne 1 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Kupplungskomponenten, von Cyanurfluorid und der in Kolonne 2 angegebenen Amine werden weitere Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in den in Kolonne 3 angegebenen Tönen färben.

1	2	3
l-Hydroxy-8-acetylamino-	o-Toluidin	blaustichig
naphthalin-3,6-disulfonsäure		rot
l-Hydroxy-8-acetylamino-	m-Chloranilin	rot
naphthalin-3,5-disulfonsäure
l-Hydroxy-naphthalin-3,6-	Anilin	gelbstichig
disulfonsäure		rot
l-Hydroxy-3-sulfo-6-benzoyl-	Orthanilsäure	Scharlach
amino-naphthalin
l-Hydroxy-3-sulfo-7- (3'-	Me tanilsäure	braun
sulfophenylamino)-naphthalin
2-Amino-S-hydroxy-naphthalin-	Taurin	rot
6-sulfonsäure (sauer ge
kuppelt)
1- (2¹-Chlor-5'-sulfophenyl)-	Aethylamin	gelb
3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo-	Anilin-2,5-	grünstichig
phenyl)-3-methyl-pyrazolon-	disulfonsäure	gelb
(5)
1- (4',8'-Disulfonaphth-2'-	p-Anisidin	gelb
yl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
l-(4',8'-Efeulfonaphth-2'-yI)-	Ammoniak	gelb
3-carboxy-pyrazolon-(5)
l-Aethyl-2-hydroxy-3-carb-	Sulfanilsäure	grünstichig
amoyl-4-methyl-pyridon-(6)		gelb

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Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20^ö warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 757_O Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

S09818/0999

Claims

Patentansprüche

1. Farbstoffe der Formel

6 Ινΐ 0 N 0 KEN 60 · tr, A ü a h K I rt Ü M E Π 3Τ R. 4 S

N-K

(D ,

Z-C C-N-CH₀
ι ti ι £■

NNR
\\_c/

worin K der Rest einer Kupplungskomponente, der noch Azogruppen enthalten kann, R Wasserstoff oder Methyl, und Z ein Fluoratom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Mercaptogruppe, oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist.

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin K ein Rest der
Benzol- oder Naphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder einer Verbindung mit reaktionsfähigen Methylengruppen ist.

3. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin der Rest K wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen, enthält.

4. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin K der Rest einer Acy!aminonaphtholsulfonsäure, insbesondere der Rest einer l-Acylamino-e-hydroxy-naphthalin-Sjö- oder -4,6-disulfonsäure, ist.

5. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin R ein Wasserstoffatom ist.

6. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin der Rest K einen Fluor-s-triazinylaminorest enthält.

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7. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

ζ -

= N-K

worin Z -NH₀, Methylamino, Aethylamino, SuIfoäthylamino,
Hydroxyäthylaminoj Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylann.no, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und Sulfo substituiert sein kann, oder Naphthylamino, das durch Sulfo substituiert sein kann, und K ein gegebenenfalls substituierter Naphthalin-, Pyridon- oder Pyrazolonrest ist.

8. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin K ein 1-Benzoylamino-8-hydroxy-3,6- oder -4,6-disulfonaphthyl-(7)-rest ist.

9. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin K der Rest einer Monoazoverbindung ist.

10. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin K ein l-Amino-2-[mono- oder disulfonaphthylazo]-8-hydroxy-3,6-disulfonaphthyl-(7)-rest oder ein l-Amino-2-[sulfophenylazo]-8-hydroxy-3,6-disulfonaphthyl-(7)-rest ist.

11. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

HO NHCO—<

N = N

Z-C C-NH-CH

I Il

N N

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worin Z -N^, Methylamino, SuIfoäthylamino, Hydroxyäthylamino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und Sulfo substituiert sein kann, oder Naphthylamino, das durch Sulfo substituiert sein kann, und ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist.

12. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

HO

C C 1 11 N N

-NH-

$L3. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

HO

-N = N

C-NH-CH₀

Ii £.

HO₃S

14. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

N-K

(D,

worin K der Rest einer Kupplungskomponente, der noch Azogruppen enthalten kann, R Wasserstoff oder Methyl, und Z

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ein Fluoratom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Mercaptogruppe, oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel

SO₃H

HN - CH₉
R

eine Kupplungskomponente der Formel

H - K (7),

2₅4,(6)-Trifluor- oder Difluor-s-triazin der Formel

Z¹ - C C - F (8),

1 11

N · N

worin Z¹ ein Fluoratom oder ein gegebenenfalls substituier ter Kohlenwasserstoffrest ist, und eine Verbindung der Formel

Z - H (9),

worin Z die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat, ausgenommen einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt.

15. Verfahren gemäss Anspruchl4, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet, worin K ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder einer Verbindung mit reaktionsfähigen Methylengruppen ist.

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16. Verfahren gemäss Anspruch 14,dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet, worin der Rest K wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen, enthält.

17. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet, worin K der Rest einer Acylaminonaphtholsulfonsäure, insbesondere der Rest einer l-Acylamino-8-hydroxy-naphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure ist.

18h. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Aminoverbindungen der Formel (6) verwendet, worin R ein Wasserstoffatom ist.

19. Verfahren gemäss Anspruch.14, zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

N=N-K (2),

worin Z -NH₂, Methylamino, Aethylamino, SuIf oäthylamino, Hydroxyäthylamino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und SuIfο substituiert sein kann, oder Naphthylamine, das durch SuIfο substituiert sein kann, und K ein gegebenenfalls substituierter Naphthalin-, Pyridon- oder Pyrazolonrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel

(10),

H₂N - CH₂

eine Kupplungskomponente der Formel (7), worin K die oben unter Formel (2) angegebene- Bedeutung hat, 2,4,6-Trifluors-triazin, und eine Verbindung der Formel (9), worin Z die oben unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (2) umsetzt.

20. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente der Formel (7) die 1-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-Sjo- oder -4,6-disulfonsäure verwendet.

21 j Verfahren gemäss Anspruch 14,dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel (7) verwendet,
worin K der Rest einer Monoazoverbindung ist.

22. Verfahren gemäss Anspruch 14 ,oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente der Formel (7) eine l-Amino-2-[mono- oder disulfonaphthylazo]-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure oder eine l-Amino-2-[sulfophenylazo]-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure verwendet.

23» Verfahren gemäss Anspruch 14.» dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (10) auf eine Kupplungskomponente der Formel

HO NHCO-V V

(11),

worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist, kuppelt, ferner Cyanurfluorid mit einer Verbindung der Formel (9) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit dem oben angegebenen Monoazo-Zwischenprodukt zu einem Farbstoff der Formel

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Z-C C-NH

I Il

N N

HO NHCO

N = N

ι
F.

worin Z -NH₂, Methylamino, SuIfoäthylamino, Hydroxyäthyl amino, Di-hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Benzylamino, Morpholino, N-Methylphenylamino, N-Aethylphenylamino, Phenylamino, das durch Methyl, Methoxy, Aethoxy, Chlor, Hydroxy, Carboxy, Acetylamino, Ureido und SuIfο substituiert sein kann, oder Naphthylamino, das durch SuIfο substi tuiert sein kann, und ein Y Wasserstoff und das andere Y SuIfο ist, kondensiert.

24. Verfahren gemäss Anspruch"14,dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (10) auf l-Benzoyl-amino-S-hydroxynaphthalin-Sje- oder -4,6-disulfonsäure kuppelt und den erhaltenen Monoazofarbstoff mit einem, durch Kondensation von Cyanurfluorid mit einer Anilinmonosulfonsäure hergestellten, 2,4-Difluor-6-sulfophenylamino-s-triazin kondensiert, oder den erhaltenen Monoazofarbstoff mit Cyanurfluorid kondensieren und das primäre Kondensationsprodukt zuletzt mit einer Anilinmonosulfonsäure kondensiert.

25. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Farbstoffe.

26. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.

27. Die gemäss den Ansprüchen 14 bis 24 erhältlichen Farbstoffe.

28. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.

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29. Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis
13 bzw. der gemäss den Ansprüchen 14 bis 24 erhaltenen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken.

30. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1.

31. Verfahren gemäss Anspruch 30 zum Färben von Cellulosefasern.

32. Färbe- und Druckpräparate, die Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 13 enthalten.

33. Das gemäss Anspruch 30 oder 31 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.

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