DE2905654C2

DE2905654C2 -

Info

Publication number: DE2905654C2
Application number: DE2905654A
Authority: DE
Inventors: Sandor Dr. Birsfelden Ch Gati; Gerd Dr. Liestal Ch Hoelzle
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-02-16
Filing date: 1979-02-14
Publication date: 1989-03-23
Also published as: CA1129849A; JPH0135021B2; FR2417532A1; GB2015017B; CS205140B2; BE874181A; BR7900945A; US4330469A; CH634341A5; ES477719A1; JPS54118432A; FR2417532B1; DE2905654A1; GB2015017A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel

worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins, X -NH₂, C_1-4-Alkylamino oder N,N-Di-C_1-4-alkylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Alkylamino oder Hydroxy-C_1-4-alkylamino substituiert sein kann, Phenylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Halogen, C_1-4-Alkyl und C_1-4-Alkoxy substituiert sein kann, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino oder Piperazino, A C_2-6-Alkylen oder Phenylen, das durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy und Äthoxy substituiert sein kann, Y Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe, Z ein 2,4-Dihalogen-s-triazinyl-(6)-rest oder ein 2-Halogen- 4-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazin- yl-(6)-rest ist, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß.

Der Rest Pc ist vor allem der Rest eines Kupfer- oder Nickel- (3)- oder -(4)-phthalocyanins.

Beispiele für X sind: -NH₂, Methylamino, Dimethylamino, Äthylamino, β-Hydroxyäthylamino, Cyclohexylamino, Phenylamino, Sulfophenylamino, Toluidino, Anisidino, Morpholino, Piperidino und Piperazino.

Bei A als C₂-C₆-Alkylenrest handelt es sich z. B. um Äthylen, Propylen, Butylen, Hexylen oder Cyclohexylen.

Vorzugsweise ist A ein Phenylenrest.

Für Y kommt in Betracht, als abspaltbarer Substituent: ein Halogenatom wie Fluor, Chlor und Brom; und als nicht abspaltbarer Substituent z. B. -NH₂, Methylamino, Phenylamino, Methoxy, Isopropoxy, Phenoxy, Methylthio, Phenylthio.

Als Reaktivrest Z kommt z. B. ein 2,4-Dichlor(brom oder fluor)- s-triazinyl-6-amino- oder 2-Chlor(brom oder fluor)-4-amino (alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazinyl-6-rest in Betracht.

Für die in dem zuletzt genannten Reaktivrest enthaltenen Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe kommen nicht nur unsubstituierte Gruppen in Betracht, wie -NH₂, Äthoxy, Phenylamino oder Phenoxy, sondern auch substituierte Gruppen wie Methylamino, Methoxyäthoxy, Sulfophenylamino, Chlorphenoxy und dergl., siehe weiter unten unter Y. Durch Anlagerung geeigneter Quaternisierungskomponenten mit tertiärem Stickstoffatom kann ein Halogenatom Y in den Rest eines quaternären Ammoniumsalzes umgewandelt werden. Als Beispiele für Quaternisierungskomponenten seien genannt: Trimethylamin, Pyridin, Pyridin-4- carbonsäure, Piperazin, N,N-Dimethylhydrazin, N-Methyl-N-äthylhydrazin, N,N-Dimethyldimethylhydrazon, N,N-Dimethyl-N′,N′- dimethyltetrazen und 1,4-Diazabicyclo-[2.2.2]-octan.

Falls Y eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ist, bzw. falls Z ein Monohalogen-s-triazinrest ist, der eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe als Substituenten aufweist, so kommen für die genannten Gruppen z. B. die folgenden in Betracht: als Aminogruppe: -NH₂, Hydroxylamino, Hydrazino, Phenylhydrazino, Sulfophenylhydrazino, Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, β-Methoxyäthylamino, γ-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, N-Methyl-N- phenylamino, N-Äthyl-N-phenylamino, b-Chloräthylamino, β-Hydroxyäthylamino, γ-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 2-, 3- oder 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy- 5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl(1)- amino, 3,6-Disulfonaphthyl(1)-amino, 3,6,8-Trisulfonaphthyl(1)- amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl(1)-amino; Als Alkoxygruppe: Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, B-Methoxyäthoxy, β-Äthoxyäthoxy, γ-Methoxypropoxy, γ-Äthoxypropoxy, γ-Propoxypropoxy, γ-Isopropoxypropoxy; als Aryloxygruppe; Phenoxy, 4-Methylphenoxy, 3-Hydroxyphenoxy, 2-Carboxyphenoxy, 4-Carboxyphenoxy, 2-, 3- und 4-Sulfophenoxy, 1-Naphthyloxy, 2-Naphthyloxy, 4-Sulfo-1-naphthyloxy, 1-Methyl- 2-Naphthyloxy, 3-Carboxy-2-naphthyloxy, 6-Sulfo-2-naphthyloxy, 3,6-Disulfo-2-naphthyloxy; als Alkylthiogruppe: Methylthio und Äthylthio; als Arylthiogruppe: Phenylthio, 1-Naphthylthio und 2-Naphthylthio.

Die beiden Sulfogruppen können in dem die Triazinreste verbindenden Phenylenrest beliebig verteilt sein. So kann dieser Phenylenrest von links nach rechts gelesen z. B. 2,6- oder 3,6-Disulfo- 1,4-phenylen, 2,5-Disulfo-1,4-phenylen oder 4,6-Disulfo-1,3- phenylen sein.

Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, β-Hydroxyäthylamino oder β-(β-Hydroxyäthylamino)-äthylamino, A Äthylen, Phenylen oder Sulfophenylen, Y Chlor und Z ein 2-Isopropoxy-4-chlor- s-triazinyl-(6)-rest ist, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß.

Ein wertvoller Reaktivfarbstoff aus der oben definierten Gruppe ist der Reaktivfarbstoff des nachfolgenden Beispiels 2.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie einen Reaktivrest Z und gegebenenfalls außerdem einen abspaltbaren Substituenten Y enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge ein Phthalocyanin der Formel

ein Halogen-s-triazin der Formel

worin Y′ Halogen ist, ein Phenylendiamin der Formel

und ein Acylierungsmittel der Formel

Z′-Z (5)

worin Z′ Halogen ist, kondensiert, wobei in den Formeln (2) bis (5) die Symbole Pc, X, A, Y, Z, a, b und c die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge ein Phthalocyanin der Formel (2), worin Pc der Rest eine Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, C_1-4-Alkylamino oder N,N-Di-C_1-4- alkylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Alkylamino substituiert sein kann, Phenylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Halogen, C_1-4-Alkyl und C_1-4-Alkoxy substituiert sein kann, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino oder Piperazino, A C_2-6-Alkylen oder Phenylen, das durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy und Äthoxy substituiert sein kann, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß, ein Halogen-s-triazin der Formel (3), worin Y′ und Y gleiche Halogenatome sind, in dem man gegebenenfalls in einer beliebigen Stufe des Verfahrens ein Y durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, ein Phenylendiamin der Formel (4) und ein Acylierungsmittel der Formel (5), worin Z′ Halogen und Z ein Dihalogen-s-triazinyl-(6)-rest ist, in dem man gegebenenfalls in einer beliebigen Stufe des Verfahrens ein Halogenatom durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, kondensiert.

Vor allem verwendet man als Ausgangsstoffe ein Phthalocyanin der Formel (2), worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, β-Hydroxyäthylamino oder β-(β-Hydroxyäthylamino)-äthylamino, A Äthylen, Phenylen oder Sulfophenylen ist, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß, ein Halogen-s-triazin der Formel (3), worin Y′ und Y Chlor ist, ein Phenylendiamin der Formel (4) und ein Acylierungsmittel der Formel (5) worin Z′Chlor und Z ein 2-Isopropoxy-4-chlor-s-triazinyl- (6)-rest ist.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (2) bis (5) sowie gegebenenfalls Quaternierungskomponenten und/oder Aminen, Alkoholen, Arylhydroxylen, Alkylthiolen oder Arylthiolen frei gewählt werden kann.

Für die Herstellung eines Reaktivfarbstoffes der Formel (1), worin Y Halogen und Z ein 2-Halogen-4-amino(alkoxy- aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazinyl-6-rest ist und Pc, X, A, a, b und c die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, seien die wichtigsten Verfahrensvarianten hier angegeben, diese sind dadurch gekennzeichnet, daß man

1. ein Phthalocyanin der Formel (2) mit einem Cyanurhalogenid der Formel (3) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einem Phenylendiamin der Formel (4) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, und ein Halogenatom im externen s-Triazinrest durch Kondensation mit einem Amin, Arylhydroxyd, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt.
Die beiden letzten Reaktionsschritte können auch in umgekehrter Reihenfolge ausgeführt werden, indem man das oben genannte sekundäre Kondensationsprodukt in letzter Stufe mit dem Monokondensationsprodukt aus einem Cyanurhalogenid und einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol kondensiert.
2. ein Phthalocyanin der Formel (2) mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, ferner ein Phenylendiamin der Formel (4), ein Cyanurhalogenid und ein Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert.
3. das sekundäre Kondensationsprodukt aus einem Cyanurhalogenid, einem Phenylendiamin der Formel (4) und einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, und die entstandene Zwischenverbindung mit einem Phthalocyanin der Formel (2) kondensiert.
4. ein Phenylendiamin der Formel (4) mit 2 Mol eines Cyanurhalogenids kondensiert, in dem entstandenen Kondensationsprodukt ein Halogenatom durch Kondensation mit einem Amin, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, und das erhaltene Zwischenprodukt mit einenm Phthalocyanin der Formel (2) kondensiert.

Die Phthalocyanine der Formel (2) können nach an sich üblichen Methoden durch Kondensation der entsprechenden Phthalocyaninsulfochloride mit Alkylen- oder Arylendiaminen der Formel H₂N-A-NH₂ in Gegenwart von Ammoniak oder Aminen hergestellt werden.

Statt eines Alkylen- oder Arylendiamins der Formel H₂N-A-NH₂ verwendet man vorteilhaft auch ein Monoacylderivat, insbesondere ein Monoacetylderivat, desselben, aus dem man nach der Kondensation mit dem Phthalocyaninsulfochlorid die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet.

Die zur Herstellung der Zwischenprodukte verwendbaren Phthalocyaninsulfohalogenide können z. B. durch Umsetzung von kupfer- und nickelhaltigen Phthalocyaninen mit Chlorsulfonsäure bzw. aus den Phthalocyanin-tetrasulfonsäuren durch Umsetzung mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeniden, Thionylchlorid oder Chlorsulfonsäure, hergestellt werden.

Je nach der gewählten Herstellungsart befinden sich die Sulfonsäuregruppen im Phthalocyaninmolekül in 4- und/oder in 3-Stellung, was davon abhängt, ob man zu ihrer Herstellung von der 4-Sulfophthalsäure bzw. einem Gemisch der 4- und der 3-Sulfophthalsäure ausgeht oder ob man sie durch Sulfonierung bzw. durch direkte Sulfochlorierung des Phthalocyanins herstellt, wobei im letztgenannten Fall alle vier Sulfo- bzw. Sulfochloridgruppen in 3-Stellung gebunden sind.

Die so erhaltenen Phthalocyaninsulfochloride werden mit Alkylen- oder Arylendiaminen kondensiert und die an dieser Reaktion nicht teilnehmenden Sulfohalogenidgruppen gleichzeitig oder nachträglich teilweise hydrolysiert und mit organischen Aminen oder insbesondere mit Ammoniak umgesetzt, wobei die Mengenverhältnisse und Reaktionsbedingungen so zu wählen sind, daß a, b und c die angegebenen Werte haben.

Als organische Amine kommen hierbei aromatische, wie z. B. Anilin, Toluidin, Metanil-, Orthanil- oder Sulfanilsäure, araliphatische, wie z. B. Benzylamin, heterocyclische, wie z. B. Piperidin oder Morpholin, oder vor allem aliphatische, insbesondere höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltende Amine, wie z. B. Methylamin, Äthylamin, β-Hydroxyäthylamin, β-Sulfatoäthylamin, Taurin, Methylaminoäthan-2-sulfonsäure, in Betracht. Weitere Amine, die in diesem Zusammenhang genannt werden können, sind in der weiter unten folgenden Aufzählung der Amine, Alkohole, Arylhydroxyle, Alkylthiole und Arylthiole enthalten.

Als Alkylen- oder Arylendiamine, die, wie oben beschrieben, zur Herstellung der Phthalocyanine der Formel (2) verwendet werden können, seien genannt:
Äthylendiamin, n-Propylendiamin, n-Butylendiamin,
1-Methyl-n-propylendiamin, n-Hexylendiamin,
1,3-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol,
1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol,
1,3-Diamino-4-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-äthoxybenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2-äthoxybenzol,
1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol,
1,4-Diamino-2-methyl-5-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol,
1,3-Diamino-2,4,6-trimethylbenzol,
1,4-Diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzol,
1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure,
1-Amino-3-acetylaminobenzol (nachträglich verseift),
1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol (nachträglich verseift),
1-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol (nachträglich verseift),
1,4-Diamino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure,
1,4-Diamino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-carbonsäure,
1,4-Diamino-2-methylbenzol,
Piperazin.

Als Beispiele für Phthalocyanine der Formel (2) seien genannt:
3-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin- trisulfonsäure,
Di-4-(3′-amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanindisulfon-säure,
3-(3′- oder 4′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyaninsulfonamid- disulfonsäure,
3-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyaninsulfonamid-- disulfonsäure,
3-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Nickelphthalocyanin- sulfonamid-disulfonsäure,
3-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-di- (β-hydroxyäthylaminosulfonyl)-sulfonsäure,
3-(4′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-methylaminosulfonyl-- disulfonsäure,
3-(3′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-β-sulfatoäthylaminosulfonyl-disulfonsäure,
3-(3′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Nickelphthalocyanin-morpholylsulfonyl-d-isulfonsäure,
3-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyaninphenylamino-sulfonyl- disulfonsäure,
3-(4′-Amino-3′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin- sulfonamid-disulfonsäure,
Di-3-(4′-Amino-3′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyaninsulfonam-id- sulfonsäure,
3,4′,4′′,4′′′-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyani-n- sulfonamid-disulfonsäure,
3,4′,4′′,4′′′-(4′-Amino-3′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyani-n- di-(β-hydroxyäthylaminosulfonyl)-sulfonsäure,
3-(3′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Nickelphthalocyanin-sulfonamiddisulfons-äure,
4-(3′-Amino-4′-sulfophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin sulfonamid-disulfonsäure,
3-(b-Aminoäthyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-trisulfonsäure,
3-[β(β-Hydroxyäthylamino)äthyl]-sulfamoyl-Kupferphthalocyanintrisulfonsäur-e,
Di-3-[β(b-Hydroxyäthylamino)äthyl]-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin- disulfonsäure,
3-(3′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-trisulfonsäure,
3-(4′-Aminophenyl)-sulfamoyl-Kupferphthalocyanin-β-hydroxy- äthylaminosulfonyl-disulfonsäure.

Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt:

Halogen-s-triazine der Formel (3)

2,4,6-Trichlor-s-triazin (Cyanurchlorid),
2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid),
2,4,6-Tribrom-s-triazin (Cyanurbromid),
2,4-Dichlor(brom oder fluor)-6-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazine (siehe weiter unten bei der Erläuterung der Acylierungsmittel der Formel (5)).

Phenylendiamine der Formel (4)

1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure,

Der Reaktivrest z wird durch Kondensation eines Acylierungsmittels der Formel (5), worin Z′ Halogen ist, mit einer Aminogruppe des Phenylendiamins der Formel (4) in den Farbstoff eingeführt.

Als Beispiele für solche Acylierungsmittel seien die folgenden genannt:
2,4,6-Trichlor-(-Tribrom- oder Trifluor)-s-triazin, sowie 4,6-Dichlor- (-Dibrom- oder -Difluor)-s-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind z. B. durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung oder insbesondere durch eine -NH₂ Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung.

Die in 2-Stellung substituierten 4,6-Dihalogen-s-triazine werden z. B. durch Umsetzung von Trihalogen-s-triazinen mit den erwähnten Amino-, Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen erhalten. Der Substituent in 2-Stellung eines 4,6-Dihalogen-s- triazins kann z. B. der Rest einer der im folgenden genannten Verbindungen sein.

Amine, Alkohole, Arylhydroxide, Alkylthiole und Arylthiole

Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, β-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl- 4-nitro-anilin, 2-Nitro-4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 3-Amino-4-methyl-anilin, 4-Amino-3-methyl-anilin, 2-Amino-4-methyl-anilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, Naphthylamin-(1), Naphthylamin- (2), 1,4-Diaminonaphthalin, 1,5-Diaminonaphthalin, 2-Amino-1-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-4-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-2-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol- 4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, 1-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, 1-Amino- 2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-5-carboxybenzol-2- sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin- 2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, 3,5,7-, 3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Hexanol, Cyclohexanol, β-Methoxyäthanol, β-Äthoxy-äthanol, q-Methoxy-propanol, γ-Äthoxypropanol, β-Äthoxy-β-äthoxy-äthanol, Glycolsäure, Phenol, o-, m- und p-Chlorphenol, o-, m- und p-Nitrophenol, o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure, o-, m- und p-Phenolsulfonsäure, Phenol- 2,4-disulfonsäure, α-Naphthol, β-Naphthol, 1-Hydroxynaphthalin- 8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin- 5-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin- 6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4,8- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure, Methanthiol, Äthanthiol, Propanthiol, Isopropanthiol, n-Butanthiol, Thioglycolsäure, Thioharnstoff, Thiophenol, α-Thionaphthol, β-Thionaphthol.

In Betracht kommen ferner Verbindungen mit Farbstoffcharakter, z. B. 4-Nitro-4′-aminostilbendisulfonsäure, 2-Nitro-4′-aminodiphenylamino-4,3′-stilbendisulfonsäure, 2-Nitro-4′-aminodiphenylamin-4,3′-disulfonsäure und insbesondere Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.

Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nachträglich geschehen. Man kann somit z. B. eine der oben genannten Amino-, Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen nachträglich mit einem bereits an den Reaktivfarbstoff der Formel (1) gebundenen Dihalogen-s- triazinrest kondensieren. Diese Möglichkeit ist auch bei dem weiter vorn beschriebenen Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) in Betracht zu ziehen.

Die Acylierungen mit den faserreaktiven Acylierungsmitteln führt man zweckmäßig unter Verwendung säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, und unter solchen Bedingungen aus, daß im fertigen Produkt noch austauschbare Halogenatome, ungesättigte Bindungen oder dergl. im Reaktivrest übrigbleiben, d. h. z. B. in organischen Lösungsmitteln oder bei relativ niedrigen Temperaturen in wäßrigem Mittel.

Statt in einem Dihalogentriazinrest ein Halogenatom nachträglich durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe zu ersetzen, kann man als faserreaktives Acylierungsmittel auch ein Dihalogentriazin verwenden, das bereits eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe an den Triazinring gebunden enthält.

Die Kondensationen der Halogen-s-triazine der Formel (3) und der Acylierungsmittel der Formel (5) mit den Phthalocyaninen der Formel (2) und den Phenylendiaminen der Formel (4) und gegebenenfalls den Aminen, Alkoholen, Arylhydroxylen, Alkylthiolen und Arylthiolen erfolgen vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

In den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) kann ein Halogenatom Y und ebenso ein Halogenatom in einem endständigen Halogen-s-triazinrest Z durch Umsetzung mit ternären Aminen (wie Trimethylamin) oder mit Hydrazinen (wie N,N-Dimethylhydrazin) ersetzt werden, wobei Reaktivfarbstoffe entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom gebundene quartäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, welche die positive Ladung an einem mit dem s-Triazinring direkt verknüpften Stickstoffatom trägt, d. h. daß z. B. ein externer s-Triazinrest z. B. eine Gruppe der Formel

ist, worin Z′′ Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ist.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z. B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemäßen trockenen Präparate direkt, d. h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität, einen hohen Fixiergrad, gutes Aufbauvermögen und eine gute Auswaschbarkeit der nicht fixierten Anteile aus. Die mit den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) erhältlichen Färbungen und Drucke sind farbstark und haben eine gute Lichtechtheit sowie gute Naßechtheiten, z. B. eine gute Waschechtheit.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Zwecks Verbesserung der Naßechtheiten empfiehlt es sich die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben gesagten.

In den Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

10 Teile 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser neutral gelöst. Unter Eiskühlung werden dann 7,63 Teile 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-s-triazin zulaufen gelassen. Der freiwerdende Chlorwasserstoff wird anfangs bei 0 bis 5°, später bei 20° mit Natronlauge neutralisiert. Nach ca. 4 Stunden Reaktionszeit wird keine Veränderung des pH-Wertes mehr festgestellt, und es hat sich eine praktisch klare Lösung gebildet.

Diese Lösung wird zu einer fein verteilten Suspension von 7 Teilen Cyanchlorid in 55 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen. Der freiwerdende Chlorwasserstoff wird wiederum mit Natronlauge ständig neutralisiert, wobei die Temperatur allmählich auf ca. 20° gesteigert wird. Nach ca. 3 Stunden erfolgt wiederum praktisch keine Laugenaufnahme mehr, die entstehende Suspension löst sich nun beim Verdünnen mit Wasser vollständig auf.

Zu dieser Suspension wird nun eine neutrale Lösung von 34,3 Teilen der Verbindung der Formel

in ca. 200 Teilen Wasser zulaufen gelassen. Bei 35 bis 40° wird nun der freiwerdende Chlorwasserstoff mit Natronlauge ständig neutralisiert. Nach ca. 24 Stunden hört die Laugenaufnahme auf, der entstandene Reaktivfarbstoff wird nach einer Klärfiltration der Lösung mit Kochsalz ausgesalzen und durch Filtration isoliert.

Es werden 48,7 Teile eines Produktes der Formel:

erhalten, welches Substrat auf Basis von Cellulose in Gegenwart von Alkalien in echten türkisblauen Tönen mit hoher Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten anfärbt. Die Färbungen weisen einen überraschend geringen Anteil an nichtfixiertem Farbstoff auf, und die Auswaschbarkeit des nichtfixierten Farbstoffanteiles ist überraschend gut.

Das angegebene Phthalocyaninzwischenprodukt wird in üblicher Weise hergestellt durch Kondensation von Kupferphthalocyanin- 3,3′,3′′,3′′′-tetrasulfochlorid mit 1,3-Phenylen- diamin-4-sulfonsäure in Gegenwart von Ammoniak.

Beispiel 2

In 1000 ml Wasser werden 0,1 Mol der Verbindung (0,1 Mol acylierbare Aminogruppen enthaltend) der Formel

neutral gelöst und mit 0,11 Mol einer wäßrigen Lösung, des in Beispiel 1 beschriebenen reaktiven Zwischenprodukts, vereinigt. Unter gutem Rühren wird die Temperatur innert 1 Stunde auf 45° erhöht und dann ca. 12 Stunden gehalten. Durch Zutropfen von verdünnter Natronlauge hält man das Reaktionsgemisch dauernd bei pH 6,5 bis 7,5.

Der Farbstoff der Formel

wird mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff hat die ähnlich guten färberischen Eigenschaften wie jener aus Beispiel 1 und ist besonders gut für die Ausziehverfahren geeignet.

Verwendet man statt des in Beispiel 2 angegebenen Phthalocyaninzwischenprodukts die nachfolgend angegebenen und verfährt im übrigen gleich, so erhält man Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften:

Verwendet man bei der Herstellung des im Beispiel 1 beschriebenen reaktiven Zwischenproduktes statt 2-Isopropoxy- 4,6-dichlor-s-triazin, die folgend aufgeführten reaktiven Acylierungsmittel und verfährt im übrigen gleich, wie im Beispiel 2 beschrieben, so erhält man Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften:
2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazin
2-Propoxy-4,6-dichlor-s-triazin
2-β-Äthoxyäthoxy-4,6-dichlor-s-triazin
2-Amino-4,6-dichlor-s-triazin
2-Aminophenyl-(-6′-sulfonsäure)-4,6-dichlor-s-triazin
2-Amino-4,6-difluor-s-triazin
2-Aminophenyl-(6′-sulfonsäure)-4,6-difluor-s-triazin

Beispiel 3

0,1 Mol 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure werden in 2000 ml Wasser neutral gelöst. Unter Eiskühlung werden dann 0,1 Mol 2-Isopropyl-4,6-dichlor-s-triazin zulaufen gelassen. Der freiwerdende Chlorwasserstoff wird anfangs bei 0° bis 5°, später bei 20° mit Natronlauge neutralisiert. Nach ca. 4 Stunden Reaktionszeit wird keine Veränderung des pH-Wertes mehr festgestellt.

Die entstandene Lösung wird wieder auf 0° abgekühlt. Dann werden unter intensivem Rühren 0,1 Mol Cyanurfluorid zugetropft und gleichzeitig durch Zugabe von verdünnter Natronlauge pH 5 bis 6 eingehalten. Nach 1 Stunde werden 0,09 Mol der Cu-Phthalocyaninverbindung aus Beispiel 2, in 900 ml Wasser neutral gelöst, dazu gegeben. Durch Zutropfen von verdünnter Natronlauge wird das Reaktionsgemisch bei pH 6 bis 7 gehalten. Die Temperatur von anfänglich 0° wird innert 2 Stunden auf 20° bis 25° erhöht. Wenn der pH-Wert sich nicht mehr verändert, wird der Farbstoff der Formel

mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff hat die ähnlich guten Eigenschaften wie jener aus Beispiel 1 und ist, besonders für die Ausziehverfahren geeignet.

Färbevorschrift 1

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2 Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis 50° gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so daß es um 60 bis 80% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während ½ bis 5 Minuten bei 140 bis 210° thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0,1%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.

Färbevorschrift 2

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 bis 10 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 75° gelöst. Man geht mit 2 bis 3 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur währende 30 bis 60 Minuten konstant. Danach werden 2 Teile kalzinierter Soda und 0,3 Teile Natronlauge (36°B´) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 Minuten bei 75 bis 80° gehalten, dann wird während 15 Minuten in einer 0,1%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.

Färbevorschrift 3

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so daß es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift 4

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Druckvorschrift

2 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 Minuten bei 100° in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heißem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschließend getrocknet.

Claims

1. Reaktivfarbstoffe der Formel worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins, X -NH₂, C_1-4-Alkylamino oder N,N-Di-C_1-4-alkylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Alkylamino oder Hydroxy-C_1-4-alkylamino substituiert sein kann, Phenylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Halogen, C_1-4-Alkyl und C_1-4-Alkoxy substituiert sein kann, Cyclohexylamino, Morpholino; Piperidino oder Piperazino, A C_2-6-Alkylen oder Phenylen, das durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy und Äthoxy substituiert sein kann, Y Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe, Z ein 2,4-Dihalogen-s-triazinyl-(6)-rest oder ein 2-Halogen- 4-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazin- yl-(6)-rest ist, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß.

2. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, β-Hydroxyäthylamino oder β-(β-hydroxyäthylamino)- äthylamino, A Äthylen, Phenylen oder Sulfophenylen, Y Chlor und Z ein 2-Isopropoxy-4-chlor-s-triazinyl-(6)-rest ist, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß.

3. Reaktivfarbstoff der Formel

4. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge ein Phthalocyanin der Formel ein Halogen-s-triazin der Formel worin Y′ ein Halogen ist, ein Phenylendiamin der Formel und ein Acylierungsmittel der FormelZ′ - Z (5)worin Z′ Halogen ist, kondensiert, wobei in den Formeln (2) bis (5) die Symbole Pc, X, A, Y, Z, a, b und c die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge ein Phthalocyanin der Formel (2), worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, C_1-4-Alkylamino oder N,N-Di-C_1-4- alkylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Alkylamino substituiert sein kann, Phenylamino, das durch Sulfo, Carboxy, Halogen, C_1-4-Alkyl und C_1-4-Alkoxy substituiert sein kann, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino oder Piperazino, A C_2-6-Alkylen oder Phenylen, das durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy und Äthoxy substituiert sein kann, und a, b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß, ein Halogen-s-triazin der Formel (3), worin Y′ und Y gleiche Halogenatome sind, in dem man gegebenenfalls in einer beliebigen Stufe des Verfahrens ein Y durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, ein Phenylendiamin der Formel (4) und ein Acylierungsmittel der Formel (5), worin Z′ Halogen und Z ein Dihalogen-s-triazinyl-(6)-rest ist, in dem man gegebenenfalls in einer beliebigen Stufe des Verfahrens ein Halogenatom durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, kondensiert.

6. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Phthalocyanin der Formel (2), worin Pc der Rest eines Kupfer- oder Nickel-(3)- oder -(4)-phthalocyanins, X -NH₂, β-Hydroxyäthylamino oder β-(β-Hydroxyäthylamino)-äthylamino, A Äthylen, Phenylen oder Sulfophenylen ist, und a,b und c ganze oder gebrochene Zahlen sind, wobei a und c je mindestens 1,0 ist und b zwischen 0 und 2,0 liegt, und a + b + c = 4,0 sein muß, ein Halogen-s-triazin der Formel (3), worin Y′ und Y Chlor ist, ein Phenylendiamin der Formel (4), und ein Acylierungsmittel der Formel (5), worin Z′ Chlor und Z ein 2-Isopropoxy-4-chlor-s- triazinyl-(6)-rest ist, als Ausgangsstoffe verwendet.

7. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von Cellulosefasern.