DE2839936A1

DE2839936A1 - Mischungen von optischen aufhellern und deren verwendung zum optischen aufhellen

Info

Publication number: DE2839936A1
Application number: DE19782839936
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr Erckel; Dieter Dr Guenther; Heinz Probst; Guenther Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1978-09-14
Filing date: 1978-09-14
Publication date: 1980-04-03
Also published as: IT7925679A0; SE7907574L; GB2032480B; JPH0130868B2; BR7905862A; NL186588B; CA1136356A; PH15495A; NL186588C; NL7906854A; DE2839936C2; FR2436212A1; IT1165305B; GB2032480A; FR2436212B1; CH660939GA3; BE878795A; JPS5540785A

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 78/F 182 I3.O9.7S Dr.CT/wö

Mischungen von optischen Aufhellern und deren Verwendung zum optischen Aufhellen

Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P 27 59 217.2 sind Mischungen aus optischen Aufhellern bestehend aus bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel I

V<Q-ch=ch-//~Va

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel II

C
N-/

B--'' N II

Ö30ÖU/Q021

1 2
wobei die Symbole X, R , R und A folgende Bedeutungen haben: X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R und

ρ
R sind gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl-, C,-CqAlkyl-, Cj-C^ Alkoxy- , Cj-C^Dialkylamino- , Acy !aminogruppen oder gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxy- oder SuIfogruppen, wobei zwei benachbarte Reste R- und Rp zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1 ,3-Dioxapropylengruppe stehen können, A. ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR³ oder -CONRr, wobei

R³ Wasserstoff, C^C.gAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkyl-. aryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, HaIogenaIkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenr-este unter der Bedeutung von R zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; oder A ist eine Gruppe der Formel

N — O O N

Il

V ^N

Il I -R⁴ oder

h
wobei R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 10 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, niedere Alkoxy·-, Dialkylamino-, niedere Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder. Arylreste substituiert sein kann, wobei im Fall der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-,

ii Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, niederes Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Alkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimin-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂)_m-CH=CH-R, m = 0 bis 5, oder einen Rest der Formel

D30Ö14/Q021

bedeutet, worin R und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, niedeer Alkoxy-, (C.-Cj,)-Acylaminogruppen oder gegebenenfalls abgewandelte Carboxy- oder Sulfogruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R und R zusammen auch für eine niedere Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können;

B ist ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen können,

C ist eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist wobei die Phenylgruppe einen oder mehrere nicht-chromophore Reste enthalten'kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carboalkoxymercaptogruppe und

D hat unabhängig von C die gleiche Bedeutung wie C und kann zusätzlich ein Chloratom bedeuten.

In weiterer Ausgestaltung dieser Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß man die Aufhellwirkung dieser Mischungen noch verbessern kann, wenn man der oben beschriebenen Mischung noch eine dritte Komponente aus der Reihe der Bis-benzoxazolyl- bzw. Bis-benzthiazolyl-stilbene zugibt.

Gegenstand der Erfindung sind somit Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus a) 0,98 bis 0,50, vorzugsweise 0,98 bis 0,70, insbesondere 0,98 bis 0,90 Gew.-Teilen

Ö300U/0021

eines Gemisches bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel I wie oben definiert und 0,95 bis 0,05 Gew".-Teilen einer Verbindung der Formel II wie oben definiert sowie b) 0,02 bis 0,50, vorzugsweise 0,02 bis 0,30, insbesondere 0,02 bis 0,10 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel III

Γ I X^ V CH = CH -// \\ S Tl Ί III

12 '

wobei X, R und R hier die gleiche Bedeutung haben wie oben für die Formel II angegeben.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel

ι ρ
I, wobei X, A, R und R die obengenannten Bedeutungen haben und R folgende Gruppen bedeuten: (Cj-Cg)Alkyl, (C₁-Cg)Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-Ch)alkyl, Morpholinoäthyl, N-ß-Piperidinoäthyl, N-ß-(N'-Methylpiperazino) äthyl, Benzyl, Phenoxy-CC-j-C^alkyl, Chlorphenoxy (C.j-C₁J)alkyl, (C₁-C₁₁)Alkylmercapto (Cj-C^alkyl, Phenylmercapto (Cj-C^alkyl, Phenyl, (C₁-Cg)Alkylphenyl, Di-(C₁-Cg)alkylpheny1, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (C₁-Cg)Alkoxyphenyl, cc- oder ß-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel -(ClIpCHp)-R, wobei η 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (C₁-Cy) Alkylgruppe, eine (C₁-C₁,) AlkylmercaptoiC^Cii) alkyl-, Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-C₁, )alkyl- oder eine MOrPhOUn-(C₁-C₁^)alkylgruppe bedeutet.

Bevorzugt sind auch solche Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X 0 oder S, R uni R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff oder Chloratome, (C₁-C;,) Alkyl, Phenyl

4 oder zusammen einen ankondensierten Benzoring und R in der Gruppe A (C₁-Cg) Alkyl, (C₁-Cg) Chlor alkyl, (C₁-C₁₁) AIkOXy(C₁ -C₄)alkyl, Hydroxy (C^C^ialkyl oder eine Gruppe

0300U/0021

der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R¹ bedeutet, worin η 2 oder 3 und R¹ Wasserstoff oder (Cj-C^) Alkyl ist.

Als weitere Untergruppe sind diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel I von besonderem Interesse, worin X ein Sauerstoffatom, R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder

ο 6hloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R ein Wasser-

1 2
Stoffatom oder R und R beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung und R in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Phenyl-,

Chlormethyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-Äthoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl-, o-Tolyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, o-Chlorphenyl-p-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet. 15

Von den Verbindungen der Formel III sind diejenigen bevor-

1 2
zugt, bei denen R und R in 5-, 6- und 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome₍ (C₁-Cn)Alkyl oder Phenyl bedeutet, insbesondere auch solche Verbindungen, wo R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine

2
Methyl- oder Phenylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder

12

R und R beide eine Methylgruppe in 5,t>- oder 5,7-Stellung bedeuten.

Bei den Verbindungen der Formel II sind solche bevorzugt, in denen B für einen Pyrenrest und C und D unabhängig voneinander für eine C.-Cn-Alkoxygruppe stehen.

Unter einer funktionell abgewandelten Carboxygruppe sind generell Carbonsäurederivate im weitesten Sinne zu verstehen, d.h. Verbindungen mit einem Kohlenstoffatom, von dem drei Bindungen zu Heteroatomen, insbesondere Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel ausgehen. Im engeren Sinn sind dann darunter Salze mit farblosen Kationen zu verstehen, wobei Alkalimetall- oder Ammoniumionen bevorzugt sind und weiterhin die Cyangruppe, eine Carbonestergruppe oder eine Carbonsäureamidgruppe. Unter Carbonsäureestergruppen sind insbesondere solche der allgemeinen Formel COOQ zu

O30Q14/0021

verstehen, in welcher Q einen Phenylrest oder eine gegebenenfalls verzweigte niedere Alkylgruppe darstellt.

Unter einer Carbonsäureamidgruppe ist insbesondere eine

2 3
solche der Formel CONQ Q zu verstehen, in welcher die

2 3

Reste Q und Q Wasserstoffatome oder niedere, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen bedeuten, die auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen hydroaromatischen Ring bilden können.

Unter einer funktionell abgewandelten Sulfogruppe sind in Analogie zu den vorstehenden Ausführungen - Reste zu verstehen, deren Sulfongruppe an ein Heteroatom gebunden ist, also die Salze mit farblosen Kationen, vorzugsweise Alkalimetall- oder Ammoniumionen, und weiter die SuIfonsäureestergruppen und die Sulfonsäureamidgruppe. Unter Sulfonsäureestergruppe ist insbesondere eine solche der Formel SCUOQ' zu verstehen, in der Q die obengenannte Bedeutung hat, und unter Sulfonamidgruppe eine solche der Formel SOpNQ²Q³, in welcher Q² und Q³ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Unter einer Acylgruppe ist insbesondere eine solche der

ii ii

Formel COQ zu verstehen, in welcher Q für einen gegebenenfalls substituierten vorzugsweise niederen Alkylrest oder Phenylrest steht, insbesondere eine unsubstituierte C,-C^ Alkanoylgruppe oder die Benzoylgruppe. Als

Substituenten R^ sind bevorzugt C₁-Cg Alkyl, Halogenaikyl oder Alkoxy.

Außer den oben genannten Untergruppen lassen sich unschwer aus den einzelnen Bedeutungen für die Symbole X, R-, Rp, A, B, C und D beliebige andere Untergruppen bilden.

Es versteht sich, daß durch die Bildung derartiger neuer Untergruppen die Einfügung von neuem Material gemäß 35

U.S.C. 132 nicht beabsichtigt ist. 35

Soweit nicht anderes definiert, enthalten Alkylgruppen und andere, sich hiervon ableitende Gruppen jeweils 1-4 C-Atome.

0300U/0021

Im einzelnen kommen beispielsweise für R und R folgende Reste in Frage. Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Dimethylamine, Diäthylamino, Trimethylammonium, Triäthy!ammonium, Acetylamino, Cyano, -SOo-H, Carboxyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -propoxy, -butoxy und die entsprechenden Gruppen in der Reihe der SuIfonsaurealkylestergruppen, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-carbonamid und die entsprechenden Gruppen in der Reihe von Alkylsulfonamide und die entsprechenden Dialkylcarbonamidgruppen bzw. -sulfonamidgruppen. Zwei benachbarte

1 2

Gruppen R und R können zusammen auch einen ankondensierten Phenyl- oder Cyclohexylring bilden. Unter der Bedeutung von X sind all diejenigen Verbindungen bevorzugt, die die Benzoxyzolylgruppe enthalten (X=O).

R kann unter anderem folgende Gruppen umfassen.

Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl oder die sich davon ableitenden Chloralkyl-, Hydroxyalkyl-, Dimethylaminoalkyl-, Diäthylaminoalkyl-, Methoxyalkyl-, Äthoxyaikyl-, Propoxyalkyl-, Butoxyalkyl-, Methylenmercaptoalkyl-, Äthylraercaptoalkyl-, Chlorphenoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Phenylmercaptoalkyl-, Phenylalkyl-, Naphthylalkylgruppen. Ferner Gruppen der Formel -(CHpCHpO) , wo η 1 , 2 oder 3 und R ein Viasserstoff atom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- Oder Butylgruppen, eine Dimethyl- bzw. Diäthylaminoalkoxyalkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder solche Alkylthioalkoxyalkylgruppen, die ebenfalls jeweils 1-4 C-Atome in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkoxyteilen enthalten, bedeutet. Beispiele hierfür sind die Reste der Formeln

— CHpCHpOoH-j , —CHpCHpOopHo , — CHpCHpOCoHr^ , —CHpCHpOC^HQ ,

/^C4^H9 -CH₂CH₂OC₆H₁₃, -CH₂CH₂OCH , -CH₂CH₂OCgH₁₁,

030 014/0021

-(CH₂CH₂O)₃C₂H₅, -CH₂CH₂OCH₂CH₂SC₂H₅, -CH₂CH₂0CH,CHp-N(CH₂)2_>

/—^

-CH₀CH₀OCH₀CH₀-N(C₀H₁-) _o oder -CH₀CH₀O-CH₀CH₀-N 0.

h
R kann auch für eine unsubstituierte ein- oder zweifach substituierte Phenylgruppe stehen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Carboalkoxy-, Alkylcarbonamido-, Alkylsulfonamido- und SuIfonsäurealkylestergruppen jeweils 1 - 4 C-Atome enthalten können. Zwei Substituenten R und R können auch zusammen einen ankondensierten Benzo- oder Cyclohexylring bilden.

Als polycyclische aromatische Reste in der Formel II seien insbesondere Pyren-, Anthracen-, Acenaphthalen- und Chrysenreste erwähnt, vorzugsweise Pyren. Alkyl-, Alkoxy- oder Acylgruppen sind hier solche, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. Als nicht-chromophore Reste kommen folgende in Frage: Halogen, Alkyl, Alkoxy, mono- und di-Alkylaiuino, Acylamino, Cyano, SuIfο, Sulfosäurealkylester, Carboxy, Carboalkoxy, Sulfonamido, Carbonamido und die davon abgeleiteten mono- und di-Alkylamide.

Die Verbindungen der Formel I sind, soweit sie keinen Oxadazolring enthalten, aus den folgenden japanischen Patentanmeldungen bekannt: Sho 43-7045; Sho 44-6979; Sho 44-6980; Sho 44-6981; Sho 44-6982 und Sho 42-21013.

Die Verbindungen der Formel I, wo A einen Oxidazolring bedeutet, lassen sich gemäß dem belgischen Patent 852 278 herstellen, indem man eine Verbindung der Formel IV

- CH=CH -

Ö300U/0O21

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V

R-Z V

12 4
umsetzt, wobei R , R , X und R die zuvor angegebenen Bedeutungen hat und Y eine Gruppe der Formel VI

N-OH

-C VI

bedeutet, wobei Z gleichzeitig eine Gruppe der Formel VII

- COCl VII

darstellt oder Y bedeutet eine Gruppe der Formel VII und Z ist gleichzeitig eine Gruppe der Formel VI. Im ersten Fall erhält man solche Verbindungen der Formel I, die eine 1,2,4-Oxadiazolyl-3-Gruppe enthalten und im zweiten Fall enthalten die Verbindungen die 1 ,2.4-0xadiazolyl~5-Gruppe. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20 - 200 C.

Die Ausgangsverbindungen der Formel V, wo Z eine Gruppe der Formel VI bedeutet, lassen sich nach den in Chem. Rev. 62 (1962), S. 155 ff angegebenen Verfahren herstellen. Nach diesem Verfahren lassen sich auch in analoger Weise die Ausgangsverbindungen der Formel IV herstellen, in denen Y eine Gruppe der Formel VI darstellt.

Die Verbindungen der Formel II sind aus der DT-AS 1 273 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahrenhergestellt werden.
35

Die Verbindungen der Formel III sind aus folgenden Patentschriften bekannt: DE-AS 1 255 077; BE-PS 648 674; DE-AS 1 288 608; DE-AS 1 445 694 und DE-OS 1 469 207.

Q300U/0021

An den Reaktionsprodukten dieser Herstellverfahren können noch weitere an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden, z.B. solche Umwandlungen vorgenommen werden, . die ausgehend von sulfo- oder carboxyhaltigen Molekülen zu Verbindungen mit funktionell abgewandelten Sulfo- oder Carboxygruppen führen bzw. die Umwandlungen solcher Gruppen in andere Gruppen dieser Art oder in die freien Säuren. Weiterhin können z.B. auch in bekannter Weise Chlormethylgruppen eingeführt oder Methylgruppen oxydiert werden. Ebenso gelingen Halogenierungen und weitere Umsetzungen der eingeführten Halogenatome, so z.B. der Austausch von Chlor oder Brom gegen die Aminfunktion.

Das Mischungsverhältnis der Komponenten I und Il liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen der Verbindung I und der entsprechenden Menge (0,95 bis 0,05 Gew.-Teile) der Verbindung II. Das optimale Mischungsverhältnis hängt im Einzelfall von der Art der jeweiligen Verbindungen unter den Formeln I und II ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln. Zu diesen Komponenten I und II wird dann noch die Komponente III in den oben angegebenen Mischungsverhältnissen gegeben.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem Lösungsmittel in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammengeben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen naraent-

030014/0021

lieh hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 9 0⁰C bis 130⁰C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgcimäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann- das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhalt igen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220 C, wobei der optische Aufheller restlos in der Faser fixiert wird.

Der Vorteil dieser Mischungen im Vergleich zu den Einzelkomponenten ist darin zu sehen, daß man mit den Mischungen einen unerwarteten synergistischen Effekt in Bezug auf den Weißgrad erzielt, d.h. eine Mischung der Verbindungen I, II und III ergibt einen höheren Weißgard als die gleiche Menge jeweils nur einer der Verbindungen der Formeln I, II oder III. Dies bedeutet, daß man, um einen bestimmten Weißgrad zu erzielen, bei der erfindungsgemäßen Mischung eine geringere Menge benötigt als bei der Verwendung der Einzelkomponenten allein.

Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung. Dabei bedeutet Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben. Die Weißgrade wurden nach den Formeln von Stensby (Soap and Chemicals Specialities, April 1967, p. 41 ff) und Berger (Die Farbe, 8 (2959), S. 187 ff) gemessen. 35

Beispiel 1

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern wurden wie üb-

_Al!:5„„__<;: 030014/0021 _bad

lieh gewaschen, getrocknet und auf einem Foulard mit einer wäßrigen Dispersion imprägniert, die 0,5 g/l einer Mischung aus 70 Gew.-% der Verbindung der Formel

-// ^> -CH = CH- ά

und 30 Gew.-? der Verbindung der Formel

enthielt. Das Material wurde mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von 80 % ergab. Dies entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern insgesamt auf der Ware von 0,04 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sekunden bei 12O⁰C getrocknet und weitere 30 Sekunden bei 19O⁰C thermosoliert. Dabei wurde ein Weißgrad von 1*13 (Berger) bzw. 146 (Stensby) gemessen.

Verfährt man in der gleichen Weise wie oben angegeben und verwendet 0,45 g/l der oben beschriebenen AufhellermischunF.; und zusätzlich C,05 g/l des Aufhellers der Formel

CH₃

so ist eine deutliche Steigerung des Weißgrades zu beobach ten. Der Weißgrad wurde hier mit den Vierten 146 (Berger) bzw. 148,5 (Stensby) bestimmt.

0300U/0021 _BAD0R!GINAL

Beisj)iel 2

Polvestergardinen in Paschel-Tüll-Eindung wurden in üblicher Weise auf einer kontinuierlichen Waschmaschine vorpevascben, auf dem Spannrahmen bei 12C°C getrocknet vnö anschließend auf einem Foulard mit einer wäßrigen Dispersion imprägniert, die 0,5 g/1 einer Mischung aus 75 Gew.-% einer Verbindung der Formel

_ JL·.0 N.

O0 <

und 25 Gew.-% einer Verbindung der Formel 15

OCh"

enthält. Das haterial wurde zwischen Rollen &bp.o.quetse;'-t, so daß sich eine Feuchtirkeitsaufnahme von 80 % erp:ab. Dies entspricht einer Aufnahme an optischen Aufheller auf der V'are von 0,04 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einen Spannrahmen 30 Sekunden bei l20^vC getrocknet und v/eitere 40 Sekunden bei 18O°C thermefixiert. Es wurden anschließend folgende Weißgrade der so aufgehellten Ware bestimmt: 145 (Berger) bzw. 146 (Stensby),

Verfährt man in der gleichen w'eise wie oben angegeben und verwendet 0,47 g/l der oben beschriebenen Aufhellermischung und zusätzlich 0,03 g/l des Aufhellers der Formel

,^CK3

~<r

0300U/0021

BAD ORIG/NAL

so er-hält Dian Weißgrade von 1^7 (Eerger) und 149 (Stensbyj . Dies bedeutet, daß durch den Zusatz der dritten Komponente eine deutliche Steigerung des Weifcgrades erreicht werden konnte.

00U/0021 BAD ORIGINAL

Claims

- Jf-

HOE 78/F 182 Patentansprüche:

1» Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

a) 0,98 bis 0,50 Gew.-Teilen eines Geraisches aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der'Formel

-/ VcH=CH-// Wa

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allge meinen Formel II
C

^ N II

D
20

sowie b)

0,02 bis 0,5 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel III

-/ V CH = CH -ff W-

wobei die Symbole A, X, R , R , B, C und D folgende Bedeutungen haben: X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R-. und Rp sind gleiche oder verschiedene Reste au.-; der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl-, C,-CqAlkyl-, C^-Cj₄AIkOXy-, C^-Ci.Dialkylamino-, Acylaminogruppen oder gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxy- oder SuIfogruppen, wobei zwei benachbarte Reste R., und Ro zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppen ste-

03OQ14/0021

ORIGINAL INSPECTED

■- 2 -

hen können, A ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR^-1 oder -CONR₂ wobei R³ Wasserstoff, Cj-C-jgAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyaikyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl-

bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin™ oder Piperazinring bilden könne; oder A ist eine Gruppe der Formel
10

N 0 0 N

ü I

R oder I

wobei R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 10 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, niedere Alkoxy-, Dialkylamino-, niedere Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Fall der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, niederes Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Alkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimin-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂) -CH=CH-R, m = 0 bis 5, oder einen Rest der Formel

5 6
bedeutet, worin R und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, nieder Alkoxy-, (C^-Ch)-Acylaminogruppen oder gegebenenfalls abgewandelte Carboxy- oder

•JA^

0300U/0021

28399336

Sulfogruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R" und R zusammen auch für eine niedere Alky]engruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können;
5

B ist ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchrowophore Substituenten tragen können,

C ist eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe einen oder mehrere nicht-chromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carboalkoxymercaptogruppen und

D hat unabhängig von C die gleiche Bedeutung wie C und kann zus-ätzlich ein Chloratom bedeuten.
2. Mischungen nach Anspruch 1, die aus 0,98 bis 0,7 Gew.-Teilen des Gemisches der Verbindungen I und II sowie 0,02 bis 0,3 Gew.-Teilen der Verbindung III bestehen.
3. Mischungen nach Anspruch 1, die aus 0,98 bis 0,9 Gew.-Teilen des Gemisches aus Verbindungen I und II sowie 0,02 bis 0,1 Gew.-Teilen der Verbindung III bestehen.
4. Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend eine Verbindung

1 ? der Formel I, wobei X, A, R und R' die in Anspruch 1

η aufgeführten Bedeutungen haben und R folgende Gruppen be-

deutet: (C₁-Cg)Alkyl, (Cj-C^Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-C₁^) alkyl, Morpholinoäthyl, N-ß-Piperidinoäthyl, N-ß-(n·-Methyl-piperazino)äthyl, Benzyl, Phenoxy, (C₁-C₁J)alkyl, Chlorphenoxy (Cj-C^alkyl, Phenyl,

030Ö1A/0021 BAD ORIGINAL

(Cj-CgiAlkylphenyl. Di-iCj-C^alkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (C₁-Cg)Alkoxyphenyl, oder ß-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O) -R, wobei η, 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (C.-Cr)Alkylgruppe, eine (C₁-C₁J) AlkylmercaptotCj-C^)alkyl- , Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-C_il)alkyl- oder eine Morpholino-(C.-Cn ) alkylgruppe bedeutet sowie eine Verbindung der Formel II, wobei B einen Pyrenring sowie C und D unabhängig voneinander eine C,-Cjj-Alkoxygruppe bedeuten. 10
5. Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend eine Verbindung

1 2 der Formel I, worin X, 0 oder S, R und R in 5-, 6- und 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (C₁-CJj)AIkVl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Benzoring

4 6

und R in der Gruppe A (C₁-C ) Alkyl, (C₁-Cr)Chloralkyl, (C₁-C₁J) Alkoxy (C₁ -Cjj)alkyl, Hydroxy (C₁~C_ij)alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CHpO)_n-R¹ bedeutet, worin η 1 oder 2 und R' Wasserstoff oder (C₁-Cn)Alkyl ist; eine Verbindung der Formel II wobei B einen Pyrenring und C und D unabhängig voneinander eine C.-Cjj Alkoxygruppe bedeuten, sowie eine Verbindung der Formel III, wobei R und R in 5-, 6- und 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (C₁-Cn)Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Benzoring bedeutet.
6. Mischungen nach Anspruch 1 enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin X ein Sauerstoffatom, R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-

2

oder Phenylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder R und R beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung und R in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-Äthoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl, o-Tolyl-, p-Tolyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, o-Chlorphenyl-, p-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet, eine Verbindung der Formel Ii, wobei B einen Pyrenring und C und· D unabhängig voneinander eine C₁-Cj.

Ö300U/OÖ21

Alkoxygruppe bedeuten, sowie eine Verbindung der Formel III wo X ein Sauerstoffatom, R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenvl-

2 1 2

gruppe, R ein Wasserstoffatom oder R und R beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung bedeuten.
7. Verwendung der Mischungen nach Anspruch 1 bis 4 zum optischen Aufhellen.

0300U/0021