DE2759217A1

DE2759217A1 - Mischungen von optischen aufhellern

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Publication number: DE2759217A1
Application number: DE19772759217
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr Erckel; Dieter Dr Guenther; Heinz Probst; Guenther Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-12-31
Filing date: 1977-12-31
Publication date: 1979-07-12
Also published as: NL186647C; JPS627953B2; NL7812675A; US4231741A; ATA931678A; AT382406B; BE873275A; CA1110013A; GB2011499B; DE2759217C3; GB2011499A; PH14707A; CH655825GA3; FR2413496B1; DE2759217B2; JPS5497625A; SE7813395L; BR7808616A; FR2413496A1; NL186647B

Description

Gegenstand der Patentanmeldung P 27 21 084.0 sind Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindungen der allgemeinen Formel I

VU CH=CH

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formell II oder III

III

1 2

wobei die Symbole X, R , R , A und B folgende Bedeutungen haben:

X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom R₁ und R₂ sind gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluoroder Chloratome, Phenyl-, Cj-CgAlkyl-, C₁-C₄AIkOXy-, C₁-C₄Dialkylamino-, Acylaminogruppen oder gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxy- oder Sulfogruppen wobei zwei benachbarte Reste R₁ und R₂ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, A ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR oder CONR₃ wobei R³ Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl,

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Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; oder A ist eine Gruppe der Formel

0 oder J Jl_R4

N Jl__R

N N.

4
wobei R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1-6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, niedere Alkoxy-, Dialkylamino-, niedere Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder

4
R eine Gruppe der Formel -(CH^CH-O) -R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, niederes Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Alkylgruppen iis Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimin-,

Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CHj)_1n-CH=CH-R, m = 0 bis 5, oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin R und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, (C.-C₄)-Acy!aminogruppen oder gegebenenfalls abgewandelte Carboxy- oder Sulforgruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R und R zusammen auch für eine niedere Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können und B ist eine Gruppe der Fonrel

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7 8
wobei R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor-, Chloratome oder C^-C^Alkylgruppen darstellen.

In weiterer Ausgestaltung dieser Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß man Mischungen von optischen Aufhellernmit gleich guten Eigenschaften erhält, wenn man die Aufheller der allgemeinen Formel I mit Aufhellern der allgemeinen Formel IV

abmischt.

Gegenstand der Erfindung sind somit Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel I wie oben definiert und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel IV.

B —K W IV

wobei B ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen können,

C eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-Acyl- oder Pheny!gruppen substituiert ist, wobei die Phenyl-

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gruppe eine oder mehrere nicht-chroraophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt und

D unabhängig von C die gleiche Bedeutung wie C hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann.

Als polycyclische aromatische Reste seien unsbesondere Pyren-, Anthracen-, Acenaphthalen- und Chrysenreste erwähnt, vorzugsweise Pyren. Alkyl-, Alkoxy- oder Acylgruppen sind hier solche, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. Als nicht-chromophore Reste kommen folgende in Frage: Halogen, Alkyl, Alkoxy, mono- und di -Alkylamino, Acylamino, Cyano, Sulfo, Sulfosäurealkylester, Carboxy, Carboalkoxy, Sulfonamido, Carbonamido und die davon abgeleiteten mono- und di-Alkylamide.

Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel IV, in denen B für einen Pyrenrest und C. und D unabhängig voneinander für eine C^-C.-Alkoxygruppe stehen.

In der allgemeinen Formel I haben die Symbole R , R , X und A die eingangs aufgeführten Bedeutungen.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel I,

1 2
wobei X, A, R und R die obengenannten Bedeutungen haben und R folgende Gruppen bedeutet: (C--Cg) Alkyl, (C₁-Cg) Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-C₄) alkyl, Morpholinoäthyl, N.-ß-Piperidinoäthyl, N-ß-(N¹-Methylpiperazino) äthyl. Benzyl, Phenoxy-(C--C.)alkyl, Chlorphenoxy (C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkylmercapto (C₁-C₄) alkyl, Phenylmercapto (C₁-C₄)alkyl, Phenyl, (C₁-Cg)Alkylphenyl, Di-(C₁-Cg)alkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (C₁-Cg)Alkoxyphenyl, oder ß-Naphthyl oder eine

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Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R, wobei η 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (C.-C₇)Alkylgruppe, eine (C₁-C₄) AIkYImOrCaPtO(C₁-C₄)alkyl-. Dimethyl- oder Diäthylamino (Cj-C₄)alkyl- oder eine Morpholino-(C₁-C₄)alkylgruppe bedeutet.

Bevorzugt sind auch solche Verbindungen der allgemeinen Formel i, worin X O oder S, R und R in 5-, 6- oder 7-Stellung Viasserstoff- oder Chloratome, (C₁-C.) Alkyl, Phenyl oder zusammen

"4 einen ankondensierten Benzoring und R in der Gruppe A (C..- C₆) Alkyl, (C₁-C₆) Chloralkyl, (C₁-C₄) Alkoxy(C₁-C₄)alkyl. Hydroxy (C₁-C₄) alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)-R¹ bedeutet, worin η 2 oder 3 und R* Wasserstoff oder (C₁-C₄) Alkyl ist.

Als weitere Untergruppe sind diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel I von besonderem Interesse, worin X ein Sauerstoffatom, R in 5-Stellung ein Wasserstoff-ooder Chloratom,

2 eine Methyl- oder Phenylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder R und R beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Steilung und R in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, ß-Chloräthyl-, ß-HydroxySthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-Xthoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl-, o-Tolylr $ 2,3-Dimethylphenyl-, o-Chlorphenyl-p-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet.

Unter einer funktionell abgewandelten Carboxygruppe sind generell Carbonsäurederivate im weitesten Sinne zu verstehen, d.h. Verbindungen mit einem Kohlenstoffatom, von dem drei Bindungen zu Heteroatönen, insbesondere Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel ausgehen. Im engeren Sinn sind dann darunter Salze mit farblosen Kationen zu verstehen, wobei Alkalimetalloder Ammoniumionen bevorzugt sind und weiterhin die Cyangruppe, eine Carbonestergruppe oder eine Carbonsäureamidgruppe. Unter CarbonsSureestergruppen sind insbesondere solche der allgemeinen Formel COOQ zu verstehen, in welcher Q einen Phenylrest oder

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eine gegebenenfalls verzweigte niedere Alkylgruppe darstellt.

Unter einer Carbonsäureamidgruppe ist insbesondere eine solche

2 3 2

der Formel CONQ Q zu verstehen, in welcher die Reste Q und Q Wasserstoffatome oder niedere, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen bedeuten, die auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen hydroaromatischen Ring bilden können.

Unter einer funktionell abgewandelten Sulfogruppe sind - in Analogie zu den vorstehenden Ausführungen - Reste zu verstehen, deren Sulfongruppe an ein. Heteroatom gebunden ist, also die Salze mit farblosen Kationen, vorzugsweise Alkalimetalloder Amminiumionen, und weiter die Sulfonsäureestergruppen und die Sulfonamidgruppe. Unter Sulfonsaureestergruppe ist insbesondere eine solche der Formel SO-OQ zu verstehen, in

der Q die obengenannte Bedeutung hat, und unter Sulfonamid-

2 3 2 3

gruppe eine solche der Formel SO-NQ Q , in welcher Q und Q die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Unter einer Acylgruppe ist insbesondere eine solche der Formel

4 4

COQ zu verstehen, in welcher Q für einen gegebenenfalls substituierten vorzugsweise niederen Alkylrest oder Phenylrest, steht, insbesondere eine unsubstituierte C₁-C- Alkanoylgruppe

3 oder die Benzoylgruppe. Als Substituenten R sind bevorzugt C.-Cg Alkyl, Halogenalkyl oder Alkoxy.

Außer den oben genannten Untergruppen lassen sich unschwer aus den einzelnen Bedeutungen für die Symbole X, R₁, R,, A, B, C und D beliebige andere Untergruppen bilden. Es versteht sich, daß durch die Bildung derartiger neuer Untergruppen die Einfügung von neuem Material gemäß 35 U.S.C. 132 nicht beabsichtigt ist.

Soweit nicht anderes definiert, enthalten Alkylgruppen und andere, sich hiervon ableitende Gruppen jeweils 1-4 C-Atome.

1 2

Im einzelnen kommen beispielsweise für R und R folgende

Reste in Frage. Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl

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-VB-

Pentyl, Hexyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Dimethylamine, Diäthylainino, Trimethylammonium, Triäthylaromonium, Acetylamino, Cyano, -SO-H, Carboxyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -propoxy, -butoxy und die entsprechenden Gruppen in der Reihe der Sulfonsäurealkylestergruppen, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-carbonamid und die entsprechenden Gruppen in der Reihe von Alkylsulfonamide und die entsprechenden Dialkylcarbonamidgruppen bzw. -sulfonamidgruppen. Zwei be-

1 2

nachbarte Gruppen R und R können zusammen auch einen ankondensierten Phenyl- oder Cyclohexylring bilden. Unter der Bedeutung von X sind all diejenigen Verbindungen bevorzugt, die die Benzoxazolylgruppe enthalten (X=O).

4
R kann unter anderem folgende Gruppen umfassen. Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl oder die sich davon ableitenden Chloralkyl-, Hydroxyalkyl-, Dimethylaminoalkyl-, Diäthylaminoalkyl-, Methoxyalkyl-, Äthoxyalkyl-, Propoxyalkyl-, Butoxyalkyl-, Methylenmercaptoalkyl-, Äthylmercaptoalkyl-, Chlorphenoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Phenylmercaptoalkyl-, Phenylalkyt-,Naphthylalkylgruppen. Ferner Gruppen der Formel -(CH-CH₂O)-R, wo η 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppen, eine Dimethyl- bzw. Diathylaminoalkoxyalkylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder solche Alkylthioalkoxyalkylgruppen, die ebenfalls jeweils 1-4 C-Atome in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkoxyteilen enthalten, bedeutet. Beispiele hierfür sind die Reste der Formeln -ClI₂CH₂OCH₃, -CH₂CH₂OC₂H₅, -CH₂CH₂OC₃H₇,

-CH₂CH₂OC₁₄Hy, -CH₂CH₂OC₆H₁₃, -CH₂CH₂OCH

-(CH₂CH₂O)₂CH₃, -

-(CH₂CH₂O)₃C₂H₅, -CH₂CH₂OCH₂CH₂SC₂H₅, -CH₂CH₂OCH₂CH₂-N(CH₂)₂,

CH₀CH_OCH₀CH₀-iUC„H_r)₀ odor -CH CH O-CH^CH^-νΓ) 0

9Θ9828/016Β

R kann auch für eine unsubstituierte ein- oder zweifach substituierte Phenylgruppe stehen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Carboalkoxy-, Alkylcarbonamido-, Alkylsulfonamido- und Sulfonsäurealkylestergruppen jeweils 1-4 C-Atome enthalten können. Zwei Substituenten R und R können auch zusammen einen ankondensierten Benzo- oder Cyclohexylring bilden.

Die Verbindungen der Formel I sind, sowei sie keinen Oxadazolring enthalten, aus den folgenden japanischen Patentanmeldungen bekannt: Sho 43-7045; Sho-44-6979; Sho 44-6980; Sho 44-6981, Sho 44-6982 und Sho 42-21013.

Die Verbindungen der Formel I, wo A einen Oxidazolring bedeutet, lassen sich gemäß der deutschen Patentanmeldung P 27 09 924.7 herstellen, indem man eine Verbindung der Formel V.

CH-CH -ξ Y)- Y

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VI

R-Z VI

12 4

umsetzt, wobei R , R , X und R die zuvor angegebenen Bedeutungen hat und Y eine Gruppe der Formel VII

N-OH
C VII

^NH2
bedeutet, wobei Z gleichzeitig eine Gruppe der Formel VIII

- COCl

darstellt oder Y bedeutet eine Gruppe der Formel VII und Z ist gleichzeitig eine Gruppe der Formel VII.

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Im ersten Fall erhält man solche Verbindungen der Formel I, die eine 1,2,4-Qxadiazolyl -3-Gruppe enthalten und in zweiten Fall enthalten die Verbindungen die 1 ,2,4- Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels*'in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20° - 200^eC.

Die Ausgangsverbindungen der Formel VI wo Z eine Gruppe der Formel bedeutet, lassen sich nachdem im in Chem. Rev. 62 (1962), S. 155 ff angegebenen Verfahren herstellen. Nach diesem Verfahren lassen sich auch in analoger Weise die Ausgangsverbindungen der Formel IV herstellen, in denen Y eine Gruppe der Formel VII darstellt

Die Verbindungen der Formel IV sind aus der DT-AS 1 273 479 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

An den Reaktionsprodukten der vorstehenden Verfahren können noch weitere an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden, z.B. solche Umwandlungen, die ausgehend von sulfo- oder carboxyhaltigen Molekülen zu Verbindungen mit funktionell abgewandelten Sulfo- oder Carboxygruppen führen bzw. die Umwandlungen solcher Gruppen in andere Gruppen dieser Art oder in die freien Säuren. Heiterhin können z.B. auch in bekannter Weise Chlormethylgruppen eingeführt oder Methylgruppen oxydiert werden. Ebenso gelingen Halogenierungen und weitere Umsetzungen der eingeführten Halogenatome, so z.B. der Austausch von Chlor oder Brom gegen die Aminfunktion.

Das Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen der Verbindung I und der entsprechenden Menge (0,95 bis 0,05 Gew.-Teile) des Gemisches der Verbindung IV. Das optimale Mischungsverhältnis hängt im

- >ar-

Einzelfall von der Art der jeweiligen Verbindungen unter den Formeln I und IV ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem Lösungsmittel in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90⁰C bis 130⁰C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220⁰C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird.

Der Vorteil dieser Mischungen im Vergleich zu den Einzelkomponenten ist darin zu sehen, daß man mit den Mischungen einen unerwarteten synergetischen Effekt in Bezug auf den Weißgrad

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erzielt, d.h. eine Mischung der Verbindungen der Formel I und IV ergibt einen höheren Weißgrad als die gleiche Menge nur einer der Verbindungen der Formel I oder IV. Das gleiche gilt für die Brillanz der Aufhellungen. Außerdem zeigen die mit den erfindungsgemäßen Aufhellermischungen erreichten Aufhellungen einen violettbläulichen Farbton, der vom menschlichen Auge im allgemeinen als angenehmer empfungen wird als die etwa rotstichigen Aufhellungen, die man mit den Verbindungen der Formel I allein bzw. die grünstichigen Aufhellungen die man mit den Verbindungen der Formel IV allein erhält.

Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung. Dabei bedeutet Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben. Die Weißgrade wurden nach den Formeln von Stenxby (Soap and Chemicals Specialities, April 1967, p. 41 ft) und Berger (Die Farbe, 8 (2959), S. 187 ff) gemessen.

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Beispiel 1:

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern wurden wie üblich gewaschen, getrocknet und auf einem Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die 0,5 g/l einer Mischung der optischen Aufheller der Formel I

H=C

und der Formel (II)

OCH

OCH.

im unten angegebenen Mischungsverhältnis enthielt. Das Material wurde mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von 80 % ergab. Dies entspricht einer Aufnahme an optischen Aufheller auf der Ware von 0,04 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sekunden bei 120⁰C getrocknet und weitere 30 Sekunden bei 19O⁰C thermosoliert. Dabei wurden die nachstehenden Weißgrade erhalten, wobei festzustellen ist, daß durch die Mischungen höhere Weißgrade erhalten werden als mit den Einzelkomponenten.

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	R²	H H	4 4	. I	0,04	Formel II	27	59217	Stensby
	-H	-H	3 R Konzentration in %	0,04	Konzentration in %	Weißgrade	137
	-H	■	-COOCH₃	0,04	- ■	Berger	135
Aufheller der Forraei	-H		-COOC₆H₁₃	■N^^CH3 0,0i	-	132	130
R¹	5"^Η	-COOC₁₂H₂₅	0,04	-	130	134
-Cl	-H	-COO-CH₂CH₂-	0,028		126	139
-CH₃	-H	-COOCH₃	0,012	-	130	146
-CH₃	N	-COOCH₃	0,028	0,012	135	149
"^C6^H	-H	M	0,012	0,028	143	145
-CH₃	η	-COOC₆H₁₃	0,028	0,012	146	148
-Cl	-H	M	0,012	0,028	142	143
R	n	-COOC₁₂H₂₅	"^CH3 0,028 CH₃ 0,012	0,012	146	148
-CH₃	η	0,028	0,028	140	142 146
η	-COO-CH₂CH₂N- CH₃	0,012	0,012 0,028	146	149
-CH₃	-COOCH₃	0,036	0,012	140 144	150
η	Il		0,028	146	145
N η	M	0,004	147
CK₃	141
η
η

-H -I

0,04

0,04 0,04

-H -H Ο-Ν

^-CH₂CH₂OCH₃ 0,04

-^C6^H5 -¹

-CH-

Ή -H .0-N

-CH

0,04 CH₂CH₂OCH₃ o,O4

O-

-CH

0,036 0,004

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144

146

143	145
142	144
142	144
143	142

137 138 145 147

Aufheller der Formel I

Formel II

Weißgrade

12 3

RR R Konzentration Konzentration . Berger Stensby

in % in %

-H -H

	-H	^ΛΝ ^Χ	-CH₃	ο,	004	0,036
H	-H	^N '	-CH₂CH	3 ^0/	036	0,004
H .	-H	/°~^νν	-CH₂Cl	0,	036	0,004
H		-CH₂CH	₂OCH	₃ 0,036	0,004

-H H₅ -H .0-N
⁶⁵ /

-CH -H /O-N

0,	036	,036	0	,004
OCH	3 °	0	,004

149

145

143

144

139

150

146

145

144

143

140

Beispiel 2:

Polyestergardinen in Raschel-Tüll-Bindung wurden in üblicher Weise auf einer kontinuierlichen Waschmaschine vorgewaschen, auf dem Spannrahmen bei 120⁰C getrocknet und anschließend auf einem Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die 0,5 g/l von Mischungen der optischen Aufheller entsprechend Formel I und II im unten angegebenen Mischungsverhältnis enthielten. Das Material wurde zwischen Rollen abgequetscht, so daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von 80 % ergab. Dies entspricht ebenfalls einer Aufnahme an optischen Aufheller auf der Ware von 0,04 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 20 Sekunden bei 120⁰C getrocknet und weitere 20 Sekunden bei 19O⁰C thermofixiert. Zur Erzielung eines für diesen Verwendungszweck optimalen Weißgrades wurde das Material noch nachgebleicht mit 2 g/l Natriumchlorit 50 %, 1 g/l Ammoniumsulfat, 1 ml/1 Wasserstoffperoxid 35 Gew.-%. Der pH-Wert der Flotte wurde mit Ameisensäure auf 3,5 eingestellt

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Gebleicht wurde 60 Minuten bei 95^eC im Flottenverhältnis 1:20.

Nach dem Spülen und Trocknen bei 120^eC während -30 Sekunden wurden die nachstehenden Weißgrade erhalten. Auch hierbei wurden wieder deutlich höhere Weißgrade bei den Mischungen festgestellt im Vergleich zu dem Einzelkomponenten.

Aufheller der Formel I

Konzentr. in %

Formel II

Konzentr. in %

Weißgrade Berger StensJsy

-CH₃	-H	-COOCH₃	0,04	-	137	141
-Cl	-H	-COOCH₃	0,04	-	135	139
-CH₃	-H	-COOC₆H₁₃	0,04	0,04	133	136
-	-	-	-	0,012	137	141
-CH₃	-H	-COOCH₃	0,028	0,028	141	145
Il	H	η	0,012	0,012	140	144
-Cl	-H	-COOCH₃	0,028	0,028	140	144
Il	«	η	0,012	0,012	139	143
-CH₃	-H	—COOCs-H,..»	0,028	-	138	142
-H	-H	-CH₃	0,04	0,004	145	150
η	η	η	0,036	146	152

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Claims

Patentansprüche:

I.Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel

CK=C

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer. Verbindung der allgemeinen Formel IV

IV

1 2

wobei die Symbole X, R , R und A folgende Bedeutungen haben:

X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom R. und R₀ sind gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe wasserstoff-, Fluoroder Chloratcme, Phenyl-, C₁-C₉AiKyI-, C₁-C₄AIkOXy-, C₅-C₄Dialkylamino-, Acylaminogruppen oder gegebenenfall funktionell abgewandelte Carboxy- oder Sulfogruppen, wobei zwei benachbarte Reste R₁ und R₃ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere

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Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, A ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR oder -CONR- wobei R Wasserstoff, C.-C.gAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden könne; oder A ist eine Gruppe der Formel

N 0 0 N

t oder

UJ-

4
wobei R" eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 C-Atomen, vorzugsweise 1-6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, niedere Alkoxy-, Dialkylamino-, niedere Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Fall der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können,

4
oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O) -R mit η 1, 2 oder und R=H, niederes Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Aklygruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin- Hexamethylenimen-,

4 Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R eine Gruppe der Formel -(CH₂J-CH=CH-R, m = 0 bis 5, oder einen Rest der Formel

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bedeutet, worin R und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, nieder Alkoxy-, (C₁-C.)-Acylaminogruppen oder gegebenenfalls abgewandelte Carboxy- oder Sulfogruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R und R zusammen auch für eine niedere Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können;

B ist ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen können,

C ist eine Aminogruppe die durch ein oder zwei Alkyl, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist wobei die Phenylgruppe einen oder mehrere nicht-chromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthic- oder Carboalkoxymercaptogruppe und

D hat unabhängig von C die gleiche Bedeutung wie C und kann zusätzlich ein Chloratom bedeuten.
2. Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend eine Verbindung der

1 2

Formel I, wobei X, A, R und R die in Anspruch 1 aufgeführten

4
Bedeutungen haben und R folgende Gruppen bedeutet: (Cj-Cg) Alkyl, (C₁-Cg) Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino (C₁-C₄) alkyl, Morpholinoäthyl, N-ß-Piperidinoäthyl, N-B-(N'-Methylpiperazino)äthyl, Benzyl, Phenoxy (C.-C₄) alkyl, Chlorphenoxy (C₁-C₄) alkyl, phenyl, (c., -Cg) Alkylphenyl, Di- (C₁ -Cg) alkylpheny 1, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (C.-Cg)Alkoxyphenyl, oder ß-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R, wobein, 1, 2 oder 3

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-A-

und R ein Wasserstoffatom, eine (C.-C.*) Alkylgruppe, eine (C.-C.)Alkylmercapto(C₁-C₄) alkyl-, Dimethyl- oder Diäthylamino(C₁-C₄) alkyl- oder eine Morpholino-(C₁-C₄)alkylgruppe bedeutet sowie eine Verbindung der Formel IV, wobei B einen Pyrenring sowie C und D unabhängig voneinander eine C₁-C₄ Alkoxygruppe bedeuten.
3. Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend eine Verbindung der

1 2 Formel I, worin N, 0 oder S, R und R in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratorne, (C₁-C₄) Alkyl, Phenyl

4 oder zusammen einen ankondensierten Benzoring und R in der Gruppe A (C₁-Cg) Alkyl, (Cj-Cg) Chloralkyl, (C^-C₄) Alkoxy (C₁-C₄) alkyl, Hydroxy (C₁-C₄) alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O) -R¹ bedeutet, worin η ¹ oder 2 und R¹ Wasserstoff oder (C₁-C₄)Alkyl ist, sowie eine Verbindung der Formel IV wobei B einen Pyrenring und C und D unabhängig voneinander eine C₁-C₄ Alkoxygruppe bedeuten.
4. Mischungen nach Anspruch 1 enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin X ein Sauerstoffatom, R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe,

2 12

R ein Wasserstoffatom oder R und R beide eine Methylgruppe

4
in 5,6- oder 5,7-Stellung und R in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-A'thoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl, o-Tolyl-, p-Tolyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, o-Chlorphenyl-, p-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet, sowie eine Verbindung der Formel IV, wobei B einen Pyrenring und C und D unabhängig voneinander eine C₁-C₄ Alkcxygruppe bedeuten.
5. Verwendung der Mischungen nach Anspruch 1 bis 4 zum optischen Aufhellen.

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