DE2830173A1

DE2830173A1 - Textilbehandlungszusammensetzung

Info

Publication number: DE2830173A1
Application number: DE19782830173
Authority: DE
Inventors: Pierre Charles Emile Goffinet
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1977-07-12
Filing date: 1978-07-08
Publication date: 1979-01-25
Also published as: GB1601360A; NL190821B; AU3785278A; DE2830173C2; JPS5438998A; NL7807491A; US4149978A; AT376714B; CA1105208A; NL190821C; CH636390A5; AU515601B2; FR2400585A1; GR66019B; BE868934A; FR2400585B1; ATA497078A

Description

Unsere Nr. 22 O4l

Procter & Gamble European Technical Center
Strombeek-Bever / Belgien

Textilb ehandlungs zus ammens et zung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Textirbehandlungszusammensetzungen und insbesondere auf Zusammensetzungen in wässerigem Medium auf Sasis von Mischungen kationischer Textilweichmacher und bestimmter Kohlenwasserstoff materialien.

Übliche Textilweichmacher für den Zusatz beim Spülen enthalten Textilweichmachungsmittel, die kationische Materialien, wie Distearyldimethylammoniumchlorid, sind. Die positive Ladung der Weichmacherverbindung begünstigt deren Abscheidung auf dem Textilsubstrat, dessen Oberfläche üblicherweise negativ geladen ist.

Obgleich die oben erwähnten kationischen Verbindungen hochwirksame · Weichmacher darstellen, wenn sie in einer Spüllösung angewendet werden, bestehen doch gewisse Uachteile, die mit deren Verwendung im Zusammenhang stehen. Beispiels- · weise sind die kationischen Verbindungen, welche lange Alkylketten aufweisen, gegenüber einer .Überführung von anionischem Detergens in die Spülflüssigkeit sehr empfindlich. Die Überführung von anionischem Detergens weist so die Tendenz auf, den Weichmachungseffekt zu neutralisieren, weil der

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_ sr _

Komplex aus anionischem und kationischem Bestandteil dazu neigt, aus der Lösung auszufallen. Ferner sind gewisse kationische oberflächenaktive Verbindungen teuer und nur in geringen Mengen verfügbar, und es ist daher aus kommerziellen Erwägungen wünschenswert, Weichmacherzusammensetzungen zu schaffen, die eine verringerte Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung enthalten. Ferner haben Weichmacherzusammensetzungen, die überwiegend langkettige kationische Verbindungen enthalten, den Nachteil, daß die behandelten Textilien mit Weichmacher überladen werden können und verfärbt, fettig oder in unerwünschtem Maße nicht absorbierend werden können.

-■ In der DE-OS 2 631 114- sind Textilweichmacherzusammensetzungen auf Basis von Mischungen kationischer und nichtioni— scher Materialien beschrieben. Obgleich mit diesen Zusammensetzungen die Probleme überwunden werden, wie sie oben angegeben sind, weisen sie doch den ETachteil auf, daß viele der nichtionischen Materialien (hauptsächlich Ester und Äther) relativ teuer sind und aus kommerziellen Erwägungen ist es erwünscht, weniger teure Materialien einzusetzen.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß bestimmte Kohlenwasserstoffmaterialien in Kombination mit spezifischen kationischen Materialien ausgezeichnete alternative Weichinacherzusammensetzungen liefern, die eine gute Stabilität aufweisen und hinsichtlich Bügelleichtigkeit und Antiknitterwirkung verbesserte Ergebnisse erbringen.

Kohlenwasserstoffmaterialien, wie Paraffinöle und Paraffinwachse, sind dafür bekannt, daß sie beim Aufbringen auf Textilfasern und Gewebe einen Weichmacher- oder Schmiereffekt ergeben (siehe z.B. Melliand Textilberichte, 194-7» j28, 61-2, und J. Soc. Textile Cellulose Ind., Japan, 1954-, 10, 229). Kationische Emulsionen, die Paraffinmaterialien enthalten und beim Ausrüsten von Textilien verwendet werden, sind ferner in derjjE-PS 617 008, FR-PS 1 554· 951 und US-PS 2 956 950 beschrieben.

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In der US-PS 3 222 213 sind Spülzusammensetzungen für Automobile "beschrieben, die Mischungen eines kationischen oberflächenaktiven Mittels und eines emulgierbaren Mineralöles enthalten- Die GB-PS 1 055 344- bezieht sich auf die Verwehdung bestimmter langkettiger Wachse, die einen Schmelzpunkt von mehr als 95 °G aufweisen, in Kombination mit einem äthoxylierten kationischen oberflächenaktiven Mittel zum Gleitendmachen von Textilfasern.

Zusammensetzungen vom oben beschriebenen Typus sind im allgemeinen für das direkte Aufbringen auf Textilfasern oder · Gewebe gut abgestimmt, um ein gewisses Ausmaß von Gleitfähigkeit zu verleihen- Falls jedoch gewünscht wird, solche Kohlenwasserstoffmaterialien in Weichmacher zusammensetzungen zu. "benutzen, die für die Verwendung als Spülzusatz bei der Haushaltswäsche bestimmt sind, ist es notwendig, die Materialien · . mit bestimmten spezifischen Typen kationischer Materialien zu kombinieren, um eine Emulgierung des Kohlenwasserstoffs zu bewirken und die notwendige Abscheidung aus verdünnter Lösung zu erreichen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine wässerige Textilweichmacherzusaramensetzung zu schaffen, die bei Anwendung als Spülzusatz ein gutes Weichmachen von Textilien ergibt.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine wässerige Zusammensetzung zu schaffen, welche ein Gemisch kationischer Textilweichmacher und Kohlenwasserstoffe enthält, und in Form einer feinen oder Mikroemulsion vorliegt.

Durch die vorliegende Erfindung wird eine Textilbehandlungszusammensetzung in wässerigem Medium geschaffen, die einen wasserunlöslichen kationischen Textilweichmacher und-■ einen ^^2~^h.o-Kohlenwasserstoff enthält. In hohem Maße bevorzugte Kohlenwasserstoffe sind die ^^o~^2^Ii~'^> insbesondere

und -Alkene. Mischungen von C^-C.g-n-Paraffi-

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nen (die bei Zimmertemperatur flüssig sind) sind besonders nützlich.

Falls die Zusammensetzung im wesentlichen aus nur den beiden Aktivbestandteilen, d.h. dem kationischen Weichmacher und dem Kohlenwasserstoff (zusammen mit irgendwelchen geringeren Bestandteilen, wie Parfumes, Farbstoffen usw.) besteht, so beträgt das Gewichtsverhältnis von kationischem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff 5 s.1 bis 1 : 3· In bestimmten Zusammensetzungen kann es jedoch wünschenswert sein, ein wasserlösliches kationisches oberflächenaktives Mittel, vorzugsweise ein äthoxyliertes Diaminsalz, einzuverleiben. In solchen Zusammensetzungen ist das Gewichtsverhältnis von Weichmacher zu Kohlenwasserstoff weniger kritisch, obgleich der obige Bereich dennoch bevorzugt wird.

Das Gesamtaktivsystem (kationischer Weichmacher, gegebenenfalls kationisches oberflächenaktives Mittel, und Kohlenwasserstoff) macht normalerweise 2 bis 60 % der Zusammensetzung, vorzugsxveise 4 bis 40 % der Zusammensetzung aus.

Die wesentlichen Komponenten, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, werden nachstehend näher beschrieben. In der Beschreibung bedeutet die Angabe "Prozent", falls nichts anderes angegeben ist, Gewichtsprozent der Zusammensetzung.

Der wasserunlösliche kationische Textilweichmacher kann irgendeine kationische textilsubstantive Verbindung sein, von der die Säuresalzform eine Löslichkeit in Wasser bei pH 2,5 und 20⁰C von weniger als 10 g/l hat. In hohem Maße bevorzugte Materialien sind quaternäre Ammoniumsalze mit 2 G^q-G22~^^~ ylketten, die gegebenenfalls durch funktioneile Gruppen, wie -OH, -0-, -COHH-; -COO- usw. substituiert oder unterbrochen sind. ■ . -

Gut bekannte Spezies der im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen haben die Pormel

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2 . ^R4

worin R- und R₂ Kohlenwasserstoffgruppen mit etwa 10 bis etwa 22 C-Atomen bedeuten, R^ und R₂, Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis etwa 4 C-Atomen symbolisieren und X ein Anion, vorzugsweise ein Halogenid oder Methylsulfatrest,ist. Repräsentative ^ Beispiele dieser quaternären Weichmacher umfassen Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethylammoniummethylsülfat, Dihexadecyldimethyl ammoniumchlor id, .Di- (hydriertes Talgalkyl)-dimethylammoniumchLorid;. Dioctadecyldimethylammoniumchlorid, Dieicosyldimethylammoniumchlorid, Didocosyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes Talgalkyl)-dimethylammoniummethylsulf at ,Dihexadecyldiäthylammoniumchlorid, 4)i-(Kokosnußalkyl)-dimethylammoniumchlorid. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid _? J).±-(hydriertes lalgalkyl)-dimethylammoniusichlorid und j)i-(Kokosnußalkyl)-dimethylammoniumchlorid sind bevorzugt.

Eineweitere Klasse geeigneter wasserunlöslicher kationischer Materialien sind die Alkylimidazoliniumsalze, von denen angenommen wird, daß sie die Formel

CH

3H,

R₁

ti

haben,

worin Rg ein Alkyl mit 1 bis 4-, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atomen ist, R₇ für ein Alkyl mit 9 bis 25 C-Atomen steht, Rg ein Alkyl mit 8 bis 25 C-Atomen symbolisiert und Rq Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet. Bevorzugte Imidazoliniumsalze umfassen 1-Methyl--1-[(talgfettsäureamido)-äthyl]-2-talgalkyl-4,5-dihydroimidazoliniummethylsulfat _f das im Handel unter der Bezeichnung VARISOPT 475, von der Firma ASHLAND CHEMICAL Company erhältlich ist, und 1-Methyl-i-

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[(palmitoylamido)-ätliyl]-2-octadecyl-4,5-d.iliydroimidazolinium-Chlorid. Das Material, das von der Firma EEWO unter der Handelsbezeichnung SIEIITAQJJAT M 5040 H bezogen werden kann, ist ebenfalls ein bevorzugtes Material. Gleichfalls geeignet im Rahmen der Erfindung sind die Imidazolinium-Textilweichmacherkomponenten gemäß der BE-PS 854- 805; auf diese Patentschrift wird im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen. Α^θ ist ein Anion, das die oben angegebene Bedeutung hat, vorzugsweise ein Halogenid oder ein Methosulfat.

Es wurde festgestellt, daß Zusammensetzungen, welche ein Imidazoliniumsalz als die einzige oder größere kationische Komponente enthalten, ausgezeichnete physikalische Eigenschaften (insbesondere geringe Tendenz zur Gelbildung) haben und dies .ermöglicht es, konzentrierte Zusammensetzungen leichter herzustellen. Insbesondere wenn Zusammensetzungen mit einem Gehalt bis zu 60 %, vorzugsweise 15 bis 40 % der Aktivbestandteile erwünscht sind, sind die Imidazoliniumsalze in hohem Maße bevorzugt und können in solchen Zusammensetzungen zusammen mit dem Kohlenwasserstoffmaterial in Abwesenheit eines löslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels verwendet werden. Die Einverleibung eines löslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels ermöglicht es, konzentrierte Zusammensetzungen selbst dann herzustellen, wenn ein kationisches Weichmachungsmittel angewendet wird, das kein quaternäres Imidazoliniumsalz ist.

Die konzentrierten binären Zusammensetzungen, wie sie oben erörtert sind, gestatten es, eine Weichmacherle istung zu erzielen, die größer ist als jene, die mit einer Zusammensetzung ermöglicht werden kann, welche nur auf kationischem Weichmacher beruht. Solche binäre Zusammensetzungen sind auch sehr viel mehr kostenwirksam als übliche Weichmacher auf Basis von ausschließlich kationischen Materialien.

andere wesentliche Komponente der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Kohlenwasserstoffma terial, das etwa 12 bis 40 C-Atome aufweist. Bevorzugte Mate rialien haben 12 bis 24 C-Atome und flüssige Mischungen von

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Paraffinen mit 14 bis 18 C-Atomen sind besonders bevorzugt.

Normalerweise finden sich geeignete Kohlenwasserstoffe in der Paraffin- und Olefinreihe, doch sind andere Materialien, wie Alkine und cyclische Kohlenwasserstoffe, nicht ausgeschlossen. Materialien, die im allgemeinen als Paraffinöl, Weichparaffinwachs und Petrolatum bekannt sind, sind geeignet.Beispiele für spezifische Materialien sind Hexadecan, Octadecan, Eicosan und Octadecen. Bevorzugte im Handel verfügbare Paraffingemische umfassen Spindelöl und Leichtöl sowie technische Gemische von C^ALg-n-Par äff inen.

Nützliche Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können binäre Mischungen der beiden oben erörterten wesentlichen Bestandteile in V/asser sein. Solche Zusammensetzungen liegen in" Form einer· Emulsion oder Dispersion vor. Häufig— sind aus praktischen Gründen der Viskosität und Phasenstabilität solche Zweikomponentensysteme relativ verdünnt und enthalten 2 bis 15 °/°t vorzugsweise 4 bis 8 %, des binären Gemisches des kationischen Weichmachers und Kohlenwasserstoffes. Insbesondere wenn ein Imidazoliniumsalz als der unlösliche kationische Weichmacher angewendet wird, sind konzentriertere Binärgemische möglich, beispielsweise solche, die 15 "bis 40 % des Gemisches, vorzugsweise 25 Ms 35 %, enthalten.

In solchen binären Gemischen beträgt das Verhältnis von kationischem Material zu Kohlenwasserstoff vorzugsweise 5*1 Ms 1:3» insbesondere 1,25 ' 1 Ms 1:3» z.B. 1 : 1,5·

Inbesondere in diesen binären Systemen ist das Verhältnis von kationischem Textilweichmacher zu Kohlenwasserstoff für gute Ergebnisse kritisch. Insbesondere dann, wenn der Anteil . an kationischem Material zu niedrig ist, tritt eine unvollständige Ablagerung der aktiven Weichmacherbestandteile auf der Textiloberflache ein und die Weichmaiierleistung ist demgemäß weniger günstig. .

Außer den oben erwähnten zwei wesentlichen Aktivkomponenten können die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung auch ein wasserlösliches kationisches oberflächenaktives Mittel enthal-

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Unter "wasserlöslich" ist zu verstehen, daß das kationische oberflächenaktive Mittel eine Löslichkeit in Wasser vom pH-Wert 2,5 "bei 20 ⁰C von mehr als 10 g/l aufweist. Normalerweise sind solche Materialien Ammoniumsalze, die eine CLp-Cp^,-Alkylkette aufweisen, welche gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, wie -0-, -COO-, -COMH-, -OH usw. substituiert oder unterbrochen ist.

Zusammensetzungen, welche solche wasserlösliche Materialien enthalten, können in konzentrierterer Form hergestellt werden, selbst wenn sie auf Nichtimidazolinium-Weichmachern basieren und liegen in besonderer Weise oft in Form von Mikroemulsionen oder Emulsionen mit sehr kleiner (<1/um) Teilchengröße vor; dies ermöglicht es, unübliche ästhetische Wirkungen zu erzielen.

Obgleich Monoammoniummaterialien, wie Cetyltrimethylammoniumbromid und Stearyldimethylaminhydrochlorid nicht ausgeschlossen sind, sind in hohem Maße bevorzugte wasserlösliche kationische Materialien die Polyami ^materialien, welche durch die allgemeine !Formel

(CH₀)

2'n

repräsentiert werden, worin R eine Alkyl— oder Alkenylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen, vorzugsweise 16 bis 20 C-Atomen, in der Alk(en)ylkette oder R-O-CCHg)^- bedeutet, jeder Rest R^, unabhängig vom anderen, für Wasserstoff, -(C₂H₄O) H, -(C₅H₆O)^H, -(C₂H₄O)₁(C₅H₆O)₅H^ eine C^-Cj-Alkylgruppe oder die Gruppe -(CH₂)_n-lT(R^f)₂ steht, worin R¹ Wasserstoff, -(C₂H₄O) H, -(C₅H₅O)₅H, -(C₂H₄O)P(C₅H₆O)^H oder C₁-C₅

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bedeutet, η eine ganze Zahl von 2 "bis 6, vorzugsweise 2 oder 3 ist, m eine ganze Zahl von ± bis 5» vorzugsweise 1 oder 2 symbolisiert, p, q, r und steine Zahl derart bedeuten, daß die Gesamtsumme p+q+r+sim Molekül 25 nicht überschreitet (vorzugsweise steht jedes der Symbole ρ und q für 1 oder 2 und jedes der Symbole r und s ist 1) und Α^θ symbolisiert eines oder mehrere Anionen mit einer Gesamtladung, die jene der Stickstoffatome ausgleicht.

Bevorzugte wasserlösliche kationische Materialien sind alkoxyliert und enthalten nicht mehr als eine -02HmOH- oder -G^HgOH-Gruppe an jedes Stickstoffatom gebunden mit der Ausnahme, daß bis zu zwei dieser Gruppen an ein endständiges Stickstoffatom gebunden sein können, welches nicht durch eine Alkylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen substituiert ist* Solche - äthoxylierte Spezies sind insbesondere bei der Herstellung der erf indungs gemäß en Zusammensetzungen in Form von Mikr ο emulsionen nützlich. ■

Vertreter von Polyaminen, die im Rahmen der Erfindung vorteilhaft verwendbar sind, umfassen:

N-Talgalkyl-Ν,Ν¹,H^l-tris-(2-hydroxyäthyl)-1^3-propandiamin-dihydrochlorid,

IT-So j abohnen^lkyl-i, 3-pr op an-di amm oniumsulf at,

N-Stearyl-Ν,Ν¹ -di-(2-hydroxyäthyl)-N' -(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid, -

N-Kokosnußalkyl-Ν,Ν,Ν¹ ,N¹ ,N'-pentamethyl-i, 3-propan-diammoniumdichlorid oder -dimethosulfat,

N-Öleyl-ϊΤ,ΪΙ¹ ,N¹ -tris-(3-kydroxypropyl)-1,3-propandiamindihydrofluorid,

N-StCaTyI-U₁N¹ ,Ν¹-tris-(2-hydroxyäthyl)-N,N'-dimethyl- ^<1i3-propandiammoniumdimethylsulfat, ·

N-Palmityl-N, N' ,N' -tris- (3-hydr oxypropyl) -1,3-propandiamin-dihydrobromid,

N-(StBaTyIoXyPrOPyI)-NjN"¹ ,N^l-tris-(3-b.ydroxypropyl)-1,3-propandiammonium-diacetat,.

N-Talgalkyl-N-(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin-trihydrochlorid,

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N-01eyl-N-[N%N"-bis-(2-hydro:^äthyl)-3-aminopropyl]-N¹ ,lT-bis-(2-hydroxyäthyl)-1 ,3-diaminopropan-trihydrofluorid.

Die Polyamine können auch, durch Komponenten repräsentiert werden, weiche einen heterocyclischen Rest umfassen, der aus der inneren Cyclisierung der Polyamine mit der oben angegebenen allgemeinen Formel hervorgeht. Die Cyclisierung kann durch Umsetzung der Polyamine mit Ameisensäure und anschließende thermische Dehydratation bewirkt werden. Typische Beispiele geeigneter Polymaine, die einen solchen heterocyclischen Rest enthalten, sind:

1-[lT-hydriertes Talgalkylaminopropyl]-pentahydropyridinium-dihydroehlorid,

1- [lT-S-tearylaminopropyl]-5-(hydroxyäthyl)-tetrahydropyridiniumsulfat. ...

A kann ein Halogenid oder irgendeinen entsprechenden sauren Rest, wie ein Diacetat'oderhöhere gesättigte oder ungesättigte Acylgruppen bis zu 0^2 * ^¹¹¹^ ^³¹ ^allsemeinen irgendein geeignetes, die Stickstoff ladung ausgleichendes Anion sein. Bevorzugte Stickstoffladung-ausgleichende Anionen können durch Halogenide, C.-C^p-^lkyl-, C.-C-g-Alkaryl-, Arylsulf(on)ate, Arylcarboxylate und C.-C^-Alkylcarboxylate repräsentiert werden. Beispiele für die bevorzugten ladungsaus gleichenden Anionen umfassen Fluorid, Bromid, Chlorid, Methylsulfat, Toluol-, Xylol—, Cumol- und Benzolsulfonat, Dodecyl-benzolsulfonat, -benzoat, -parahydroxybenzoat, -acetat, -propionat und -laurat.

Das erfindungsgemäß einsetzbare wasserlösliche kationische oberflächenaktive Mittel kann auch durch Alkylpyridiniumsalze mit der folgenden allgemeinen Formel

repräsentiert werden, worin R^₀ ein C-io~^24""* vorzugsweise C^jg- oder C-o-Alkylrest und A⁹ ein geeignetes Anion, wie oben definiert, vorzugsweise ein Halogenid, insbesondere Chlorid oder Bromid, ist.

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- VC-

Es können einzelne Spezies des textilsubstantiven Mittels wie auch Mischungen davon verwendet werden. Beispielsweise kann eine Kombination verschieden substituierter Gemische von Polyaminen verwendet werden oder ein Gemisch von Polyamin(en) und Alkylpyridiniumsalzen. Bezugnahmen auf Po Iy amins al ze umfassen sowohl voll als auch teilweise neutralisierte Materialien.

Die Zusammensetzungen, welche ein ternäres Aktivsystem aufweisen, sind oft entweder Mikroemulsionen oder Emulsionen feiner Teilchengröße. Der andere Vorteil des ternären Systems, insbesondere wenn ein äthoxyliertes Aminsalz verwendet wird, besteht darin, daß hochkonzentrierte Zusammensetzungen (mit 20 bis 60 %, insbesondere 25 bis 35 % Aktivbestandteil) hergestellt werden können.- In konzentrierten Ausführungsformen, · worin die Textilweichmacherzusammensetzung ein ternäres Aktivsystem (nämlich das wasserunlösliche kationische Mittel, das wasserlösliche kationische Mittel und das Kohlenwasserstoffmaterial) aufweist, enthält das ternäre Aktivgemisch etwa 25 "bis etwa 65 %, insbesondere 30 bis 45 %, des wasserlöslichen kationischen Mittels, etwa 8 bis etwa 35 /£> insbesondere 15 "bis 25 % des wasserunlöslichen kationischen Mittels und etwa 15 bis etwa 65 %<, insbesondere 30 bis 60 % des Kohlenwasserstoffs. Vorzugsweise ist das Gewichtsverhältnis der wasserunlöslichen kationischen Weichmacherkomponente zum Kohlenwasserstoff gleich oder kleiner als 1, vorzugsweise kleiner als 0,7-

In konzentrierten Zusammensetzungen auf Basis des binären Gemisches eines Imidazoliniumweichmachers und eines Kohlenwasserstoffs kann eine relativ kleine Menge des wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels angewendet werden, um besondere ästhetische Wirkungen zu erzielen, z.B. um durchscheinende bzw. durchsichtige Emulsionen zu erhalten. Solche Zusammensetzungen können z.B. 2 bis 10 Gew.-% des gesamten Ak- -tivgemisches eines wasserlöslichen Kations enthalten.

In den verdünnteren Zusammensetzungen, welche das ternäre Aktivsystem enthalten, kann das wasserlösliche kationische Material in relativ kleinen Mengen vorliegen. In solchen Zusam-

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mensetzungen soll das Verhältnis vom gesamten kationischen Material zu Kohlenwasserstoff vorzugsweise 3 : 1 Ms 2 : 3 betragen.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten können Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch die nichtionischen Textilweichmacher enthalten, die in der DE-OS 2 631 114- "beschrieben sind, auf die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Offenbarung Bezug genommen wird. In hohem Maße "bevorzugte zusätzliche Weichmacher sind Glycerinmonostearat und Sorbitanmonostearat. .

Außer den o"ben erwähnten Komponenten können die Zusammensetzungen andere Textilbehandlungs- oder Konditioniermittel enthalten.· Solche-Mittel umfassen Silikone, wie sie z.B. in der DE-OS 2 631 4-19 beschrieben sind, auf die im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen wird.

Die fakultative Silikonkomponente kann in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 6 %, vorzugsweise 1 "bis 4 %, der Weichmacherzusammensetzung verwendet werden..

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere fakultative Bestandteile/enthalten, die dafür bekannt sind, daß sie für die Verwendung in Textilweichmachern\bei für ihre "bekannte Funktion üblichen Anwendungskonzentrationen^ geeignet sind.

Solche Zusätze umfassen Emulgatoren, Parfumes, Schutzstoffe, Germicide, Viskositätsmodifikatoren, färbende Komponenten, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren, Aufheller und Trübungsmittel. Diese Zusätze werden, falls sie zur Anwendung gelangen, normalerweise in ihren üblichen niedrigen Konzentrationen zugesetzt (z.B. von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%).

Die Zusammensetzungen können normalerweise durch Zusammenmischen der Bestandteile in Wasser, Erhitzen auf eine Tempe^ ratur von etwa 60 ⁰C und Rühren während 5 bis 30 min hergestellt werden.

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Es wird in hohem Maße bevorzugt und ergibt im allgemeinen bessere Ergebnisse, wenn zuerst die kationischen Komponenten entweder in neutralisierter oder unneutralisierter Form in den .geschmolzenen Kohlenwasserstoff eingemischt und dann die Mischung in dem wässerigen Trägermedium (enthaltend die notwendige Menge der Säure für die partielle oder gesamte Neutralisation des Kations) unter gutem Rühren dispergiert wird. In Abhängigkeit von der besonderen Auswahl der Materialien kann: es in bestimmten Fällen notwendig sein, andere emulgier ende Bestandteile einzuverleiben oder wirksamere Mittel zur Dispergierung und Emulgierung der Teilchen (z.B.. einen Hochgeschwindigkeitsmischer) anzuwenden.

Bei 60 C liegen die meisten der wasserunlöslichen Materialien, die im Eahmen der Erfindung brauchbar sind, in flüssiger Form vor und bilden daher Flüssig/Flüssig-Fhasenemulsionen mit einer kontinuierlichen wässerigen Phase. Beim Abkühlen kann sich die disperse Phase ganz oder teilweise verfestigen, sodaß die Endzusammensetzung als Dispersion existiert, die keine e.chte Flüssig/Flüssig-Emulsion ist. Der Ausdruck "Dispersion" bedeutet Flüssig/Flüssig-Fhasen-oder Fest/Fiüssig-Phasendispersionen und -emulsionen.

Der pH-Wert der Zusammensetzungen wird im allgemeinen so eingestellt, daß er im Bereich von etwa $ bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 4· bis etwa 6, liegt. In diesem bevorzugten Bereich kann die neutralisation der Amine oder Polyamine in der Zusammensetzung unvollständig sein.

Wenn die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung der Spülflüssigkeit zugesetzt werden, ist eine Konzentration von etwa 10 TpM bis etwa 1000 TpM, vorzugsweise von etwa 5Q TpM bis etwa 500 TpM, des gesamten aktiven Bestandteils ent spr e chend.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

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Beispiel 1:

10 g N-Talgalkyl-K,N^l,N^l-tris-(2-hycLroxyäthyl)-1,3-propan-diamin, JO g Octadecan und Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid werden in Form einer Schmelze "bei etwa 50 ⁰C vorgemischt, dann bei 55 ° C zu einer Wassergrundlage, die etwa 4 g Benzoesäure enthält, zugesetzt und 20 min gerührt. Die Dispersion wird auf 1000 ml aufgefüllt und enthält 2,3 % Ditalgalkyldimethyl ammoniumchlor id (DTDMAC), 3 % Octadecan und 1,4% des Diaminbenzoates.

Diese Zusammensetzung ergibt ausgezeichnete Veichmachungsergebnisse und liegt in Form einer Emulsion mit sehr kleiner Teilchengröße vor.

In genau der gleichen Weise wird eine Zusammensetzung hergestellt, in der das Octadecan durch Octadecen-1 ersetzt ist; diese Zusammensetzung liefert gleiche Ergebnisse.

Beispiel 2:

Unter Anwendung der Verfahrensweise des Beispiels 1 wird eine Zusammensetzung hergestellt, die 4,0 % Octadecan, 2,5 % DTDi-IAC'und 1,5 % N-Talgalkyl-Ν,Η¹ ,IP~tris-(2~hydroxyäthyl)-1,3-propan-diamin enthält.

Beispiel 3:

Nach der im Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise wird eine Zusammensetzung hergestellt, welche 5 % DTDMAG und 4 % Octadecan in wässeriger Dispersion enthält. Diese Zusammensetzung liegt in Porm einer relativ groben Emulsion vor.

Sowohl die Zusammensetzung des Beispiels 2 als auch die Zusammensetzung des Beispiels 3 liefern ausgezeichnete Weichmachungsvorteile bei Textilien, die in einer verdünnten Lösung der Zusammensetzungen gespült worden sind.

Beispiel 4:

Ein konzentrierter flüssiger Textilweichmacher wurde hergestellt, der, wie nachstehend angegeben, zusammengesetzt ist. Das Octadecan wurde geschmolzen und bei 55 C gehalten. Das Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid und das N-Talgalkyl-N,N·-

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IJ'-tri-^-hydroxyäthyl)-^ ,3-propan-diamin (unneutralisiert; werden -unter Rühren in dem geschmolzenen Octadecan dispergiert, wobei das Vorgemisch des aktiven Materials hergestellt wird. Dieses Vorgemisch wird dann unter heftigem Rühren in einem Wasservorrat dispergiert, der eine Temperatur von etwa 50 ⁰C aufweist. Vor der Zugabe des Vorgemisches werden Salzsäure und geringfügigere Bestandteile dem Wasservorrat zugesetzt, um den pH-Wert der flüssigen Weichmacher zusammensetzung auf 4-, 5 (gemessen "bei 20 ⁰C) einzustellen.

Bestandteile

JJ-Talgalkyl-ΪΓ,Ν¹ ,N«-tri-(2-hydroxyäthyl)-1,3-propandiamin-dihydrochlorid

Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid

Octadecan

Wasser und geringfügigere Bestandteile

Gewichtsteile

12

4 16

Rest auf 100

• Die konzentrierte Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist "bei Zimmertemperatur nach der Herstellung und nach längerem Lagern leicht gießfähig. Die Zusammensetzung zeigt nach einer zw'eiwöchigen Lagerung ausgezeichnete Pb-asenstabilität und Homogenität. ' ·

Diese Zusammensetzung zeigt auch ausgezeichnete Textilweichmachungseigenschaften beim Spülen, entweder bei Zusatz zur Spülflüssigkeit in konzentrierter Form, wobei die zuzusetzende Menge unter Berücksichtigung des höheren Wertes an .Aktivstoffen verringert ist, öder nach vorheriger Verdünnung auf die übliche Konzentration flüssiger Weichmacher für den Spül zusatz ( 5 t>is 8 %).

Im wesentlichen vergleichbare Ergebnisse bein Weichmachen von Textilien können mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1, 2 und 4 erhalten werden, wenn das N-Talgalkyl-ΙΤ,Ιϊ¹ ,EP-tri-

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(2-hydroxyäthyl)-1,3-propandiamin durch eine äquivalente Menge irgendeines der folgenden Polyamine ersetzt wird.

IT-So jabohnen-alkyl-1,3-propan-diammoniumsulfat,

N-Stearyl-N,N'-di-(2-hydroxyäthyl)-N'-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid,

N-Kokosnußalkyl-Ν,Ιί,ΙΤ¹,IT¹ ,N'-pentamethyl-i^-propan-diammonium-dichlorid oder -dimethosulfat,

N-Oleyl-ΙΓ,Ν¹ ,IT^l-tris-(3-iiydroxypropyl)-^/1 ^-P^opa^diamindihydrofluorid,

N-Stearyl-ΙΤ,υ¹ ,N' -tris-(2-hydroxyätliyl)-]J,li^l -dimethyl-1,3-propandiainmonium-dimethylsulf at,

U-Palmityl-ϊΤ,ϊϊ' ,U' -tr is- (3-hydr oxypr opyl )-1,3-propandiamin-diliydrobromid,

IT-CStearyloxypropyl)-!!,]?¹ ,K"^t-tris-(3-liydroxypropyl)-1,3-propandiammonium-diacetat,

U-Talgalkyl-N-(3-aminopropyl)-1,3-P^Ppandiamin-trih.ydrochlorid,

K-Oleyl-N-[N",N"-bis-(2-hydroxyäthyl)-3-aminopropyl]— N¹,N'-bis-(2-hydroxyäthyl)-1,3-diaminopropan-trihydrofluorid,

1-[N-hydriertes Talgalkylaminopropyl]-pentahydropyridinium-dihydrochlorid,

1- [U-SteaTylaiainopropyl] -5- (hydroxyäthyl )-tetr ahydropyridiniumsulfat.

Beispiel 5:

Es wurde ein konzentrierter flüssiger Weichmacher für Textilien mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt, indem das Paraffingemisch . und Steinaquat 5040 H in einen Wasservorrat bei 50 ⁰C dispergiert wurden.

Bestandteile Gewichtsteile

Steinaquat M 5040 H (ein Ditalg- ...

alkylimidazoliniumsalz) . 12

Technisches Gemisch von C^c-CLg-

n-Paraffinen (F. 4 ⁰G) 18

Wasser und Verschiedenes Rest auf 100

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9 R ^ (11 7 3 überlegene

Diese Zusammensetzung lieferte außergewöhnlich überlegene Weichmachungsergebnisse, wenn sie bei normalen Konzentrationen angewendet wurde und darin gespülte Textilien zeigten auch einen signifikanten Vorteil hinsichtlich Antiknitterwirkung und Bügelerleichterung im Vergleich zu Textilien, die in einer üblichen, nur kationischen Zusammensetzung weichgemacht worden sind.

Beispiele:

Es wird eine Zusammensetzung . wie in Beispiel 5 hergestellt mit der Abänderung,' daß die 12 Teile des Steinaquat durch 11 Teile Steinaquat und 1 Teil DTDMAC ersetzt werden. Das Vorliegen der kleinen Menge von DTDMAG verbessert die Viskositätsregelung der Zusammensetzung.

Be'.!spiel 7s

In einer analogen Weise wie in Beispiel 5 wird eine wässerige Zusammensetzung hergestellt, die 14 % des ^σΐ4Γ^σΐ8~ Paraffingemisches und 12 % Steinaquat 5040 enthält.

Diese Zusammensetzung ergab gleichfalls eine ausgezeichnete Weichmachung, verbunden mit Vorteilen hinsichtlich Bügeln und Antiknitterung.

Nachstehend sind weitere Beispiele für die erfindungsge— mäßen Zusammensetzungen angegeben.

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- IS -

Beispiel Nr.	8 9 10 11 12 13 14 % % % % % % %
Bestandteile:	5 2,3 3 - 4
DTDMA.G	6 2
Varisoft 475	- " - _ - _ _ 4
St e aryl-b enzy1- ammoniumchl or id.	3 - 2 - - - 3 4 - 5 _ _ _ _ 4 2 — _ _ /j _ _ ^ _
Octadecan ^C24~^C30"^ParaifirL~ wachs C^g-C^-Par äff in- wacns GIy c er inmono s t e ar at	2 1
Sorbitanmonostearat	- - - 2 - 2
Üf-Stearylpropylen- diamin	_ 1 4 _ _
N-Talgalkyl-U,N' ,N^f - tris-(2-hydroxyäthyl)- 1,3-propandiamin	- - - - 1 2 -
ir-Stearyl-Ν,Ν¹ ,IT'-tris- (2-hydroxyäthyl)-]!T,]5r· - dimethyl-1,3-propandi- ammoniumdimethylsulfät	0,4 1,2 0,6 - 0,4 -
Benzoesäure	Rest auf 100
Wasser

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Eine Reihe von konzentrierten flüssigen Textilweichma chern gemäß der Erfindung hat die folgende Zusammensetzling

Beispiel Nr.	15	16	17	18	19	20 21
Bestandteile:
N-Oleyl-Ν,Ν¹ ,IT'-tri- (3-hydroxypropyl)- 1,3-piOpandiamin-di- hydroChlorid	8	_	^_			20
IT-Talgalkyl-Ν,ΪΓ ,IT'- tri- ( 2-hydr oxyä thy !Ο Ι ,3-propandiamin-di- hydrochlorid	,	36			16
IT-So j abohnenalkyl- 1,3-propandiammo- niumsulfat	—	-	22	—	—	— —
N-Kokosnußalkyl- ΪΓ,ΐΓ,ΙΓ.,ΪΤ'-ρβήί^- m&thyl-i,3-propan— diaiamoniumdimetho- sulfat				10		- 12
Ditalgalkyl-di- methylammoniumchlorid	6	6	3	6	VJl	8 5
Octadecan	12	12	10	-		- 14
C₂₀-C₂^-PaT affine	—	-	—	12		18
GIycerylmonostearat	—	-	-	-	8	— —
Wasser' und gering fügige Bestandteile			— Rest	auf	100 .

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--20 -

Eine weitere Reihe von konzentrierten Weichmachern ist wie folgt zusammengesetzt:

Beispiel Nr.	22	23	24- 25	14	26
Bestandteile:
Varisoft 4-75	15		10	18 8 3
Steinaquat 504-0		8	Rest auf 100	14-
Octadecan	12
C^-C.g-Paraff ingemisch N-Talgalkyl-N,N',N·-tri- (2-hydroxyäthyl)-1,3-propan- di amin-hydr ο chi or id.		18	22 2
Wasser und geringfügige Bestandteile

Die Zusammensetzungen der Beispiele 15 bis 2& zeigen nach, langerdauerndem Lagern ausgezeichnete Phasenstabilität, Homogenität, Gießfähigkeit und Dispergierbarkeit.

Für: Procter & Gamble European Technical Center

Strombeek-Bev0,r, Belgien

Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

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Claims

BEIL1WOLFFaBEIL 0 7 Juli 1978 RECHTSANWÄLTE JUI! ]a/ö ADELONSTRASSE 58 -./T- FRANKFURT AIVl MAiN 80 2830173 Patentansprüche:

1. Textilbehandlungszusammensetzung in wässerigem Medium, enthaltend einen in Wasser unlöslichen kationischen Textj.lweichmacher und einen C^p-C^-Kohlenwasserstoff, in einem Gewicht sverhältnis von kationischem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff von 5 : 1 his 1:3-

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Textilweichmacher ein quaternäres Ammoniumsalz ist, das 2 C.p-Cp^-Alky!ketten aufweist.

3- Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische lextilweichmacher aus

(1) Verbindungen der allgemeinen iormel

worin R,. und R~ unabhängig voneinander C.p-Cp^,-Alkyl bedeuten, R^ und R₂, unabhängig voneinander für 0.-C₂,-Alkyl stehen und "Xr*' ein Anion symbolisiert,

(2) 3).i-C.2~Gp_j[,-alkylimidazoliniumsalzen und

(3) Mischungen davon
ausgewählt ist.

4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff ein Paraffin oder ein' Olefin ist.

5· Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der C-Atome im Paraffin oder Olefin 16 bis 24 beträgt.

■-.· 6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Textilweichmacher und der Kohlenwasserstoff zusammen 2 % bis 15 % der Zusammensetzung ausmachen.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Textilweichmacher ein$'.x-

ylimidazoliniumsalz ist und der kationische lextilweichmacher und der Kohlenwasserstoff zusammen 15 % "bis 40 % der Zusammensetzung ausmachen.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff 12 "bis 24 C-Atome aufweist.

9- Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff ein Gemisch von Paraffinen mit 14 "bis 18 C-Atomen ist..

10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 "bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von kationischem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff 1,25 : 1 "bis 1 : 3 "beträgt.

11. Textilbehandlungszusammensetzung nach Anspruch 1, ..- - , enthaltend

(a) einen wasserunlöslichen kationischen

Textilweichmacher,

Cb) einen C^p-C/jn-Kohlenwasserstoff und (c) ein wasserlösliches kationisches

oberflächenaktives Mittel.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Textilweichmacher aus

(1) Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R^ und Rp unabhängig voneinander C^- bedeuten, S^ und R₂, unabhängig voneinander für C.-C^-Alkyl stehen und X^~' ein Anion symbolisiert,

(2) Di-C.. 2~^Ö24" ^qJky-^ midazoliniumsalzen und

(3) Mischungen, davon
ausgewählt ist.

13- Zusammensetzung nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff ein Paraffin oder ein Olefin ist.

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14. Zusammensetzung nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff 12 bis 24 C-Atome aufweist.

15· Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von kationischem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff 5 · 1 bis 1 : 3 beträgt.

16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 15« dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliehe kationische oberflächenaktive Mittel ein Salz der allgemeinen Formel

(CH₅)

2'n

Rr

ist, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen, vorzugsweise 16 bis 20 C-Atomen, in der Alk(en)ylkette

oder R-O-(CH₂) - bedeutet, jeder Rest R,-, unabhängig vom anderen, für Wasserstoff, -(C₂H₄O) H, -(C₅H₆O) H, -(C₂H₂ eine C^-C^-Alkylgruppe oder die Gruppe -(CH₂) -U(R')₂ steht, worin R¹ Wasserstoff, -(C₂H₄O) H, -(C₅H₆O) H, -(CpH₄O) (0,H₆O) H oder C_x.-C₅-Alkyl bedeutet, η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist» el eine ganze Zahl von 1 bis 5 symboli-

jeweils

siert, p, q, r und steine Zahl derart bedeuten, daß die Gesamtsumme p+q+r+s im Molekül 25 nicht überschreitet und Α^θ ein oder mehrere Anion(en) mit einer Gesamtladung, die jene der Stickstoffatome ausgleicht, symbolisiert.

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17· Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der allgemeinen Formel einsetzt, worin R₁- für -(CgH^O) H steht, wobei ρ 1 oder 2 bedeutet.

18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 "bis 17» dadurch gekennzeichnet, daß das Dreikomponenten-Textilweichmachungssystem in einer Menge von etwa 15 % bis etwa 40 % der Zusammensetzung vorliegt.

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