DE19756679A1 - Textilbehandlungsmittel zur Hydrophobierung von textilen Oberflächen - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilbehandlungsmittel zur Hydrophobierung von texti­ len Oberflächen, das Kohlenwasserstoffe, wasserlösliche quarternäre Ammoniumsalze und anorganische oder organische Salze von drei oder höherwertigen Metallen enthält, sowie ein Verfahren zum Waschen von Textilien.

In der Textilindustrie werden die textilen Oberflächen häufig hydrophob ausgerüstet. Durch diese Ausrüstung können zusätzlich schmutzabweisende Eigenschaften erzielt werden. In der Textilindustrie werden Produkte auf Basis von Fluorkohlenwasserstoffen oder Paraffinen eingesetzt, die mittels Foulard-Verfahren aufgebracht werden. Auch in gewerblichen Wä­ schereien nimmt die Nachbehandlung der Textilien, wie die Hydrophobierung, immer mehr an Bedeutung zu. Das Foulard-Verfahren ist in Wäschereien nicht anwendbar. Textilbehand­ lungsmittel in gewerblichen Wäschereien sollen nach Möglichkeit in einem Aufziehverfahren im letzten Spülbad appliziert werden. Dazu werden die Produkte in das letzte Spülbad gege­ ben und die Komponenten ziehen auf das Textil auf. Dazu ist es erforderlich, daß die aktiven Komponenten eine gewisse Affinität zur textilen Oberfläche zeigen.

Als Hydrophobierungsmittel werden auch in gewerblichen Wäschereien in der Regel Pro­ dukte auf Basis von Fluorkohlenwasserstoffen eingesetzt, da deren Hydrophobierungswir­ kung sehr gut ist und sie durch Aufziehverfahren im letzten Spülbad appliziert werden kön­ nen. Die Fluorkohlenwasserstoffprodukte sind jedoch aus ökologischen Gründen, wegen der starken Abwasserbelastung und wegen der Vermutung, daß diese die Erdatmosphäre schä­ digen, nicht unumstritten. Daher ist man auf der Suche nach Produkten, die auf den Einsatz von Fluorkohlenwasserstoffen verzichten.

Im europäischen Patent EP 0 371 534 B1 wird ein Textilbehandlungsmittel beschrieben, das ein wasserunlösliches, kationisches Gewebe konditionierendes Material und ein auf das Ge­ webe aufziehendes Kohlenwasserstoff-Material enthält, und worin das Gewichtsverhältnis von wasserunlöslichen kationischen Material zu Kohlenwasserstoff-Material zwischen 1 : 4 und 1 : 10 liegt, und worin der Gesamtgehalt des wasserunlöslichen, kationischen Materials und des Kohlenwasserstoff-Materials mehr als 12 Gew.-% der Zusammensetzung beträgt. In der deutschen Offenlegungsschrift 28 30 173 wird ein ähnliches Textilbehandlungsmittel be­ schrieben, das einen in Wasser unlöslichen kationischen Textilweichmacher und einen C₁₂- C₄₀-Kohlenwasserstoff im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 3 enthält.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Mittel sind kaum geeignet, um als Textilbehand­ lungsmittel in gewerblichen Wäschereien eingesetzt zu werden. Ein wesentlicher Nachteil dieser Mittel besteht darin, daß sie sich wegen ihrer schlechten Löslichkeit nicht gleichmäßig auf dem Gewebe verteilen, wodurch sich ein Schleier auf dem Gewebe bildet.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein mit Wasser verdünnbares Textil­ behandlungsmittel zur Verfügung zu stellen, das in gewerblichen Wäschereien dem letzten Spülbad zugesetzt werden kann. Das Mittel sollte so konzipiert sein, daß es sich als gleich­ mäßiger aber unsichtbarer Film auf dem Gewebe absetzt und dieses hydrophobiert.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß wasserdispergierbare Mittel, die eine Kombina­ tion aus flüssigen Kohlenwasserstoffen, wasserlöslichen quartären Ammoniumsalzen und Salzen 3- und höherwertiger Metalle eine gute Affinität zu textilen Faser aufweisen, wodurch die Fasern eine Ausrüstung mit wasserabweisendem und schmutzabweisendem Effekt erhalten. Der Wiederanschmutzungsgrad der Fasern kann durch Einsatz einer solchen Kombination deutlich verringert werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Textilbehandlungsmittel zur Hydrophobierung von textilen Oberflächen, das enthält

• A) mindestens einen bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoff mit einer Ketten­ länge von 12 bis 30 Kohlenstoffatomen,
• B) mindestens ein wasserlösliches kationisches Tensid der allgemeinen Formel I
  (R-NR¹R²R³)⁺ X⁻ I
  worin X⁻ für Halogenid, 1/2Sulfat oder für C₁ bis C₄-Alkylsulfat steht und R, R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein können und jeweils eine der folgenden Bedeutungen haben:
  • - Wasserstoff,
  • - aliphatischer, verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Koh­ lenwasserstoffrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, der durch -OH, -O-, -CONH-,
  • - COO-, -COOR⁴, worin R⁴ eine gegebenenfalls durch -OH substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - Alkylphenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
  • - Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidkette,
  • - aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffato­ men, der durch eine OH-Gruppe, durch -CONH-, -COOR⁴ , worin R⁴ eine gegebe­ nenfalls durch -OH substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - eine Gruppe -(CH₂)_n-N'^⊕R⁵R⁶R⁷ Y⁻, worin n eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten kann, jeder der Reste R⁵ R⁶ und R⁷ eine der für die Reste R bis R³ angegebenen Be­ deutungen hat, aber nicht seinerseits mit einem kationischen Stickstoff substituiert ist, und Y⁻ eine der für X angegebenen Bedeutungen hat, mit der Maßgabe, daß N zu­ sammen mit mindestens zweien der Reste R, R¹, R² und R³ oder N und N' zusammen mit mindestens dreien der Reste R, R¹, R², R³, R⁵, R⁶ und R⁷ einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringgliedern bilden können, und der weiteren Maßgabe, daß höchstens 2 der Reste R bis R⁷ Kohlenwasserstoffreste mit 10 bis 24 C-Atomen sein können und nur einer der Reste an jedem Stickstoffatom Wasserstoff sein darf,
• C) mindestens ein wasserlösliches Salz eines 3- oder höherwertigen Metalls.

Wasserlösliches kationisches Tensid bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung, daß die Verbindung eine Löslichkeit in Wasser bei pH 2,5 und 20°C von mehr als 10 g/l hat.

Die Substanzen, die als Komponente A eingesetzt werden, weisen vorzugsweise einen Sie­ depunkt auf, der über der in der Wäscherei angewandten Wäschetrocknungstemperatur liegt. Besonders bevorzugt liegt ihr Siedepunkt über 150°C. Als Substanzen der Komponenten A kommen insbesondere Paraffinöle, flüssige Olefine und deren Mischungen in Betracht. Be­ sonders bevorzugt werden Hexadecan, Octadecan, Octadecen, Eicosan und C₁₄/C₁₈-n-Pa­ raffin eingesetzt. Die Komponente A ist vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel enthalten.

Die Verbindungen der Komponente B sind bekannte kationische Tenside, wobei N-Talgalkyl- N,N',N'-tris-(2-hydroxyethyl)-1,3-propandiamin-dihydrochlorid, N-Palmityl-N,N',N'-tris-(3-hy­ droxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrobromid, 1-[N-Stearylaminopropyl]-5-(hydroxyethyl)-tetra­ hydropyridiniumsulfat und N-Dodecyl-N,N-dimethyl-N-hydroxyethylammoniumchlorid und Stearinsäureester von N-Methyl-N,N,N-tris(hydroxyethyl)ammonium-methosulfat besonders geeignet sind. Die Verbindungen der Komponente B sind vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, enthalten.

Als 3- oder höherwertige Metalle der Komponente C sind insbesondere Salze von Fe(III), Al und Zr(III) geeignet, die vorzugsweise als Salze organischer Säuren, wie Acetate, Citrate, Tartrate, Benzoate und deren Gemische, eingesetzt werden. Besonders geeignete Verbin­ dungen sind Eisenacetat, Aluminiumacetat, Zirkoniumacetat, Aluminiumbenzoat, Zirkonium­ benzoat sowie deren Gemische. Die Verbindungen der Komponente C werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.

Als weitere Bestandteile kann das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel beispielsweise noch wasserunlösliche quartäre Ammoniumverbindungen, Fettalkylamine, und Fettsäuren enthalten. Vorzugsweise sind die Mittel aber frei von wasserunlöslichen quartären Ammoni­ umverbindungen oder Aminsalzen.

Wasserunlöslich bedeutet hier, daß das Salz beziehungsweise die Verbindung eine Löslich­ keit in Wasser bei pH 2,5 und 20°C von weniger als 10 g/l hat.

Als wasserunlösliche quartäre Ammoniumverbindungen kommen Verbindungen der allgemei­ nen Formel (R⁸R⁹R¹⁰R¹¹N)⁺Z⁻ in Betracht, in der R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sein kön­ nen und eine Alkylgruppe mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen wie -OH, -O-, CONH- und -COO- substituiert beziehungsweise unter­ brochen sein können, bedeuten, R¹⁰ und R¹¹ gleich oder verschieden sein können und eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und Z für ein Anion, insbesondere Ha­ logenid, wie Chlorid oder Bromid, oder C₁-C₄-Alkylsulfat, insbesondere Methosulfat, steht. Dabei können 2 oder 3 der Reste R⁹, R¹⁰ und R¹¹ zu einem Heterocyclus geschlossen sein. Bevorzugt eingesetzte wasserunlösliche quartäre Ammoniumsalze sind die Di-C₁₂-C₂₄-alkyl­ ammoniumsalze, wie Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlo­ rid, Ditalgalkylimidazoliniummethylsulfat und 1-Methyl-1-[(palmitoylamido)-ethyl]-2-otadecyl-4,5-di­ hydroimidazoliniumchlorid.

Die wasserunlöslichen quartären Ammoniumsalze können in einer Menge bis zu etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezo­ gen auf das fertige Mittel, enthalten sein. Vorzugsweise wird ihre Menge so gewählt, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente A zur Summe der in den Mitteln enthaltenen wasserun­ löslichen quartären Ammoniumverbindungen und Aminsalze größer als 10 : 1 ist.

Als Fettalkylamine sind insbesondere Dimethyldecylamin, Dimethyltalgalkylamin und Dode­ cyldiethylamin geeignet. Die Fettalkylamine können in einer Menge bis zu etwa 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.

Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel Carbonsäuren der allgemei­ nen Formel R¹²-COOH enthalten, wobei R¹² für einen gesättigten, ungesättigten, cyclischen, verzweigten oder unverzweigten, ethoxylierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwas­ serstoffrest steht. Als geeignete Carbonsäuren sind die Fettsäuren wie Stearinsäure, Behen­ säure und Ölsäure, sowie Benzoesäure und deren Mischungen zu nennen.

Die Carbonsäuren können in einer Menge bis zu etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, enthalten sein.

Die erfindungsgemäßen Mittel bilden Dispersionen, wobei sie üblicherweise Wasser in einer Menge bis zu 80 Gew.-%, in besonderen Fällen aber auch mehr, enthalten können. Der pH- Wert der Dispersionen liegt vorzugsweise zwischen 2,5 und 6. Sie werden erfindungsgemäß dem letzten Spülbad in einem gewerblichen Waschverfahren zugesetzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, Verbindungen der Komponente A, 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, Verbindungen der Komponente B, 0,5 bis 15 Gew.-%, insbe­ sondere 2 bis 7 Gew.-% Verbindungen der Komponente C, 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% wasserunlösliche quartäre Ammoniumsalze, 0,5 bis 5 Gew.-%, insbeson­ dere 1 bis 3 Gew.-% Fettalkylamine und 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% Fettsäuren.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung des voranste­ hend beschriebenen Mittels zur Textilbehandlung, insbesondere zur Hydrophobierung, in gewerblichen Wäschereien.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen von Wä­ sche, insbesondere Berufsbekleidung, worin die Wäsche in an sich bekannter Weise gewa­ schen wird, dadurch gekennzeichnet, daß dem letzten Spülbad ein Textilbehandlungsmittel zugesetzt wird, das die voranstehend definierten Komponenten A, B und C enthält. Vor­ zugsweise wird das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel dem letzten Spülbad in einer Menge von 5 g/l bis 60 g/l pro Liter Spülflüssigkeit zugegeben. Die benötigte Menge hängt außer vom gewünschten Effekt auch von der Gewebestruktur ab: Bei dichter gewebten Tex­ tilien kann das Mittel etwas geringer dosiert werden als bei locker gewebten. Zusätzlich kön­ nen dem letzten Spülbad weitere Hilfsstoffe, wie etwa Säuren zur Regulierung des pH-Wertes zugesetzt werden, wobei der pH-Wert bei der Behandlung vorzugsweise im schwach sauren Bereich zwischen etwa 2,5 und etwa 6 gehalten wird.

Beispiele

Übliche Berufsbekleidung wurde in einer gewerblichen Waschmaschine gewaschen, wobei als Waschmittel in der Vorwäsche Triplex® Basis und Triplex® plus (Handelsprodukte der Henkel-Ecolab GmbH, Düsseldorf) und in der Hauptwäsche Triplex® Basis verwendet wur­ den. Die Wäsche wurde dreimal gespült, wobei im letzten Spülbad Textilbehandlungsmittel gemäß der Erfindung oder aus dem Stand der Technik in einer Konzentration von 7,5 g/l so­ wie Essigsäure zum Einstellen des pH-Wertes auf 4,5 zugesetzt wurden. Die Wäsche wurde 10 Minuten im letzten Spülbad gespült. Die Wassertemperatur betrug 20°C.

Die Zusammensetzung der Textilbehandlungsmittel gemäß der Erfindung ist in Tabelle 1 wiedergegeben, wobei die Zahlenangaben Gewichtsprozent Reinsubstanz bedeuten.

Tabelle 1

Der wasserabweisende Effekt wurde in Anlehnung an die Bestimmung des Widerstandes ge­ gen das Eindringen von Wasser (DIN EN 20 811) geprüft. Das Maß für den Widerstand ge­ gen das Durchdringen von Wasser durch das Textil ist die sogenannte Wassersäule, die in mm angegeben wird. Der Ausgangswert eines nicht ausgerüsteten Gewebes liegt zwischen 0 und 50 mm.

Als Textilien wurden Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle mit Zusammensetzungen 65% Polyester und 35% Baumwolle (PES/BW 65/35; BOCO Berufsbekleidung) bzw. 50% Polyester und 50% Baumwolle (PES/BW 50/50) eingesetzt.

Die Versuchsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 in mm Wassersäule dargestellt. Sie zeigen, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln eine gute wasserabweisende Wirkung zu erreichen ist, die mit der von handelsüblichen, in der Textilindustrie eingesetzten Produkten vergleichbar ist und diese sogar übertreffen kann.

Tabelle 2

Claims (8)

1. Textilbehandlungsmittel zur Hydrophobierung von textilen Oberflächen, das enthält

• A) mindestens einen bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoff mit einer Kettenlänge von 12 bis 30 Kohlenstoffatomen,
• B) mindestens ein wasserlösliches kationisches Tensid der allgemeinen Formel I
  (R-NR¹R²R³)⁺ X⁻ I
  worin X⁻ für Halogenid, 1/2Sulfat oder für C₁ bis C₄-Alkylsulfat steht und R, R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein können und jeweils eine der folgenden Bedeutungen haben:
  • - Wasserstoff,
  • - aliphatischer, verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, der durch -OH, -O-,
  • - CONH-, -COO-, -COOR⁴ , worin R⁴ eine gegebenenfalls durch -OH substitu­ ierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - Alkylphenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
  • - Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidkette,
  • - aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, der durch eine OH-Gruppe, durch -CONH-, -COOR⁴ , worin R⁴ eine gegebenenfalls durch -OH substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - eine Gruppe -(CH₂)_n-N'^⊕R⁵R⁶R⁷ Y⁻, worin n eine ganze Zahl von 2 bis 6 be­ deuten kann, jeder der Reste R⁵ R⁶ und R⁷ eine der für die Reste R bis R³ an­ gegebenen Bedeutungen hat, aber nicht seinerseits mit einem kationischen Stickstoff substituiert ist und Y⁻ eine der für X⁻ angegebenen Bedeutungen hat, mit der Maßgabe, daß N zusammen mit mindestens zweien der Reste R, R¹, R² und R³ oder N und N' zusammen mit mindestens dreien der Reste R, R¹, R², R³, R⁵, R⁶ und R⁷ einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringgliedern bilden kön­ nen, und der weiteren Maßgabe, daß höchstens 2 der Reste R bis R⁷ Kohlen­ wasserstoffreste mit 10 bis 24 C-Atomen sein können und nur einer der Reste an jedem Stickstoffatom Wasserstoff sein darf,
• C) mindestens ein wasserlösliches Salz eines 3- oder höherwertigen Metalls.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente A Paraffinöle, Olefine und deren Mischungen, insbesondere Hexadecan, Octadecan, Octadecen, Eicosan und C₁₄/C₁₈-n-Paraffin in einer Menge von 15 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel eingesetzt werden.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Kom­ ponente B N-Talgalkyl-N,N',N'-tris-(2-hydroxyethyl)-1,3-propandiamin-dihydrochlorid, N-Palmityl-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrobromid, 1-[N-Stea­ rylaminopropyl]-5-(hydroxyethyl)-tetrohydropyridiniumsulfat, N-Dodecyl-N,N-dimethyl- N-hydroxyethylammoniumchlorid, der Stearinsäureester von N-Methyl-N,N,N-tris(hy­ droxyethyl)ammoniummethosulfat und deren Gemische in einer Menge von von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Kompo­ nente C die Fe(III)-, Al- und Zr(III)-Salze von organischen Säuren, vorzugsweise Ace­ tate, Citrate, Tartrate, Benzoate sowie deren Gemische, in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, Verbindungen der Komponente A, 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, Verbindungen der Komponente B, 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 7 Gew.-% Verbindungen der Komponente C, 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% wasserunlösliche quaternäre Ammonium­ salze, 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% Alkylamine und 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% Fettsäuren enthält.

6. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Textilnachbehand­ lung, insbesondere zur Hydrobierung, in gewerblichen Wäschereien.

7. Verfahren zum Waschen von Wäsche, insbesondere Berufsbekleidung, worin die Wäsche in an sich bekannter Weise gewaschen wird, dadurch gekennzeichnet, daß dem letzten Spülbad ein Textilbehandlungsmittel zugesetzt wird, das enthält:

• A) mindestens einen bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoff mit einer Kettenlänge von 12 bis 30 Kohlenstoffatomen,
• B) mindestens ein wasserlösliches kationisches Tensid der allgemeinen Formel I
  (R-NR¹R²R³)⁺ X⁻ I
  worin X⁻ für Halogenid, 1/2Sulfat oder für C₁ bis C₄-Alkylsulfat steht und R, R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein können und jeweils eine der folgenden Bedeutungen haben:
  • - Wasserstoff,
  • - aliphatischer, verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, der durch -OH, -O-,
  • - CONH-, -COO-, -COOR⁴, worin R⁴ eine gegebenenfalls durch -OH substitu­ ierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - Alkylphenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
  • - Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidkette,
  • - aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, der durch eine OH-Gruppe, durch -CONH-, -COOR⁴ , worin R⁴ eine gegebenenfalls durch -OH substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen bedeutet, unterbrochen oder substituiert sein kann,
  • - eine Gruppe (CH₂)_nN'^⊕R⁵R⁶R⁷ Y⁻, worin n eine ganze Zahl von 2 bis 6 be­ deuten kann, jeder der Reste R⁵R⁶ und R⁷ eine der für die Reste R bis R³ an­ gegebenen Bedeutungen hat, aber nicht seinerseits mit einem kationischen Stickstoff substituiert ist, und Y⁻ eine der für X⁻ angegebenen Bedeutungen hat, mit der Maßgabe, daß N zusammen mit mindestens zweien der Reste R, R¹, R² und R³ oder N und N' zusammen mit mindestens dreien der Reste R, R¹, R², R³, R⁵, R⁶ und R⁷ einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringgliedern bilden kön­ nen, und der weiteren Maßgabe, daß höchstens 2 der Reste R bis R⁷ Kohlen­ wasserstoffreste mit 10 bis 24 C-Atomen sein können und nur einer der Reste an jedem Stickstoffatom Wasserstoff sein darf,
• C) mindestens ein wasserlösliches Salz eines 3- oder mehrwertigen Metalls.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilbehandlungs­ mittel in einer Menge von 5 g/l bis 60 g/l pro Liter Spülflüssigkeit zugesetzt wird.