DE260662C

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Publication number: DE260662C
Application number: DENDAT260662D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

'- M 260662 KLASSE 22 b. GRUPPE

In der Patentschrift 230172 der Klasse 12⁰ ist gezeigt, daß beim Erhitzen von uj-w'-Tetrabrom-m-xylol mit Jodalkalien in Gegenwart von Aceton das entsprechende ω-ω'-Tetrajoddimethylderivat entsteht (vgl. B. d. D. ehem. Ges. 43 [2], S. 1528).

Im Gegensatz hierzu wurde gefunden, daß bei der gleichen Behandlung der ou-Dihalogenmethylanthrachinone und ihrer eine oder mehrere ω - Dihalogenmethylgruppen enthaltenden Derivate, z. B. des Dianthrachinonyls, an Stelle der zu erwartenden Jodderivate Kondensationsprodukte, die Küpenfarbstoffe sind, erhalten werden, indem die halogenfreien Reste zusammentreten. So gibt cu-Dibrom-2-methyl· anthrachinon das Bis-2-anthrachinonyläthylen (Diphtaloylstilben) und 1 -Brom-ω-dibrom-2-methylanthrachinon das entsprechende Bis-ibrom-2-anthrachinonyläthylen. In ähnlicher Weise erhält man aus u)-to'-Tetrachlor- bzw. Tetrabrom-2 · 2¹-dimethyl-i · i^x-dianthrachinonyl der Patentschrift 240834 der Klasse 12⁰ das Diphtaloyl-3 · 4 · 5 · 6-phenanthren.

Beispiele:

ι. ■. ι Teil u!~Dibrom-2-methylanthrachinon und 2 Teile Jodnatrium werden mit 10 Teilen Aceton etwa 12 bis 14 Stunden auf 100 ° erhitzt. Das abgeschiedene Produkt ist mit dem in der Patentschrift 199756 der Klasse 12⁰ beschriebenen Farbstoff identisch, dem dort

irrtümlicherweise die Konstitution die Formel C₃₀ H₁₄ O₄

und

.CO

zugewiesen ist und der dadurch entsteht, daß man 2-Methylanthrachinon oder dessen in der Seitenkette halogenierte Derivate mit kondensierenden Mitteln, wie kaustischen Alkalien, alkoholischer Kali- oder Natronlauge oder Erdalkalien, behandelt.

2. ι Teil cu-u)'-Tetrabrom-2 · 2¹-dimethyl-I · I¹-dianthrachinonyl wird mit 2 Teilen Jodnatrium und 10 Teilen Aceton etwa 12 bis 14 Stunden auf 100 °-erhitzt. Nach dem Erkalten wird das abgeschiedene Produkt abfiltriert und nacheinander mit Aceton und mit Wasser ausgekocht. Das so erhaltene Diphtaloylphenanthren bildet ein orangebraunes Pulver, das aus roter Küpe violettstichig rot färbt; an der Luft geht diese Färbung in ein Braunorange über. Durch Behandeln mit Chlorkalklösung wird sie reiner. In konzentrierter Schwefelsäure ist der Farbstoff schmutzigbraun löslich; in organischen Lösungsmitteln löst er sich mit gelber bis braun-

gelber Farbe, schwer in Benzol, ziemlich leicht in Nitrobenzol; aus letzterem scheidet er sich undeutlich kristallinisch ab. Sehr schwer löslich ist er in Äther, Ligroin und Alkohol.

Daß die Reaktion wie angegeben verläuft, ist direkt aus dem oben angeführten Verhalten des i- Brom -ω -dibrom - 2- methylanthrachinons, das nur in jener Weise erklärt werden kann, zu schließen. Der daraus gewonnene, das Brom in i-Stellung noch unverändert enthaltende Farbstoff ist demjenigen des Beispiels ι so ähnlich, daß angenommen werden muß, daß beide derselben Klasse angehören und Stilbenderivate sind. Dies steht im Einklang mit den Eigenschaften des letzteren Farbstoffs, insbesondere mit der Oxydierbarkeit zu Anthrachinon-2-carbonsäure und der Überführbarkeit in ein Bromadditionsprodukt, woraus sich das Brom wieder leicht abspalten läßt. Auch die Dianthrachinonvlderivate können als Stilbenderivate betrachtet werden.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man u;-Dihalogenmethylanthrachinone bzw. deren eine oder mehrere co-Dihalogenmethylgruppen enthaltenden Derivate, z. B. des Dianthrachinonyls, mit Jodalkalien behandelt.