DE2553915C2 - Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder einem Gelatinederivat - Google Patents
Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder einem GelatinederivatInfo
- Publication number
- DE2553915C2 DE2553915C2 DE2553915A DE2553915A DE2553915C2 DE 2553915 C2 DE2553915 C2 DE 2553915C2 DE 2553915 A DE2553915 A DE 2553915A DE 2553915 A DE2553915 A DE 2553915A DE 2553915 C2 DE2553915 C2 DE 2553915C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gelatin
- crosslinking
- polyvinyl alcohol
- compounds
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 title description 29
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 title description 29
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 title description 29
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 title description 29
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 title description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0052—Preparation of gels
- B01J13/0065—Preparation of gels containing an organic phase
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/30—Hardeners
- G03C1/305—Hardeners containing a diazine or triazine ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
G O9M8
worin G ein Halogenatom und M ein Kation 1st, als Vernetzungsmittel In das hydrophile Kolloid eingebaut
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M in der angegebenen Formel ein Natriumion
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß G in der angegebenen Formel ein
Chloratom ist.
2« 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyvinylalkohol, Gelatine oder ein
Gelatinederivat als Schicht in photographischem Material verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol, die Gelatine oder das
Gelatinederivat weiterhin Silberhalogenid enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung
-5 des hydrophilen Kolloids unter gutem Rühren mit den In Anspruch 1 angegebenen Triazinverbindungen als
wäßrige Lösung oder in feinverteilter fester Form versetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine wäßrige Gelatine-Sllberhalogenidemulsion mit einer wäßrigen Lösung versetzt, die 0,1 bis 10 |
Gew.-% bezogen auf das Trockengewicht der Gelatine des In Anspruch 1 angegebenen Triazlnvernetzungs- |
JO mittel enthält, das Gemisch auf ein Trägermaterial vergießt und die gegossene Schicht trocknet. |
Die Verwendung von Triazinverbindungen als Vernetzungsmittel für hydrophile Kolloide, Insbesondere Gelatine,
Ist bereits aus der Deutschen Auslegeschrift 12 84 290 sowie der Deutschen Offenlegungsschrlft 24 10 973
und der US-Patentschrift 37 01 664 bekannt. In der deutschen Offenlegungsschrift 15 47 750 sind weitere als
Vernetzungsmittel für hydrophile Verbindungen wirkende Triazinverbindungen beschrieben. Diese Triazinverbindungen
besitzen dabei zwei reaktionsfähige Gruppen. Gemäß britischer Patentanmeldung 13 11 736 können
An als Vernetzungsmittel auch gewisse Triazinverbindungen mit nur einer reaktiven Gruppe eingesetzt werden. |f
Diese Verbindungen sind aber nur In Kombination mit basischen tertiären Stickstoffverbindungen wie 1,4-dia-
zadihydro-(2,2,2)-octan (Dabco) wirksam. ff
Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen ein Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder I
einem Gelatinederivat, wobei als Vernetzungsmittel allein nur solche substituierte Triazinverbindungen verwendet
werden, die nur ein reaktionsfähiges Halogenatom aufweisen.
Diese Triazinverbindungen entsprechen der Formel
Diese Triazinverbindungen entsprechen der Formel
OH
N N
Ο°ΜΘ
worin G ein Halogenatom und M ein Kation Ist. Sie werden als Vernetzungsmittel In das hydrophile Kolloid
eingebaut.
Beispielsweise kann das Kation M ein Wasserstoffion oder ein Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-,
Cäsium-, Magnesium- oder Calclumion sein, oder auch ein Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion.
Vorzugswelse ist M jedoch ein Natriumion. G ist vorzugsweise ein Chloratom.
Die Verbindungen der Formel (1) lassen sich durch Hydrolyse eines Cyanurhalogenlds nach S. Horobin,
J. Chem. Soc. 1963, Seite 4133 darstellen.
Das Vernetzungsverfahren gemäß vorliegender Erfindung kann vor allem zur Härtung von Polyvinylalkohol, |
Gelatine oder Gelatinederivate enthaltenden Schichten photographischer Materlallen angewendet werden. Die
Umsetzung dieser Kolloide mit den In der vorliegenden Erfindung verwendeten Triazinverbindungen geht im ■;
allgemeinen leicht und In üblicher Welse vor sich. Die Triazinverbindungen sind In Wasser genügend löslich, .· |
um als wäßrige Lösungen eingesetzt zu werden.
Zur Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung genügt es in den meisten Fällen, die in der
Zur Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung genügt es in den meisten Fällen, die in der
vorliegenden Erfindung angewendeten Triazinverbindungen als wäßrige Lösung oder in fester, möglichst feinverteilter
Form zu einer wäßrigen Lösung des hydrophilen Kolloids unter gutem Rühren zuzusetzen.
Man kann somit eine Lösung des Triazinvernetzungsmlttels in Wasser, oder auch in Mischung mit beispielsweise
Aethanol, Methanol oder Aceton, bei normaler oder leicht erhöhter Temperatur mit den Kolloiden zusammenbringen.
Dabei hat sich Gelatine, die gegebenenfalls Silberhalogenid und/oder andere zur Erzeugung photographischer
Abbildungen erforderliche Komponenten enthalten kann, als zur Verwendung nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren besonders geeignet erwiesen. Die Gießlösung, welche eine wäßrige, Gelatine sowie das
Triazlnvernetzungsmittel enthaltende Lösung darstellt, kann in üblicher Weise auf einer Unterlage zu einer
Schicht gegossen und getrocknet werden. Die Schicht kann dann bei erhöhter Temperatur oder bei Zimmertemperatur
während einer gewissen Zelt, z. B. bis 24 Stunden, sich selbst überlassen werden. Hierbei tritt die
Vernetzung rasch und in zunehmendem Maße ein, wie das Hartwerden der Schicht zeigt; der Schmelzpunkt der
Gelatine erhöht sich wesentlich, z. B. von 25 auf 60° C, und der reziproke Quellfaktor nimmt entsprechend zu.
Die angewendete Menge Triazlnvernetzungsmittel richtet sich nach dem gewünschten Härtungsgrad der benötigten
Gelatineschicht, beträgt jedoch zweckmäßig 0,1 bis 10 Gew.-96, bezogen auf das Trockengewicht der
Gelatine.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Trlazinvernetzungsmittel, in
geringer Konzentration angewandt, den Gelatinesciilchten schon nach 18 bis 24 Stunden einen ausreichenden
Härtegrad verleihen, so daß eine Prüfung der Güsse durch Probenverarbeitung gleich anschließend an die
Herstellung, selbst bei erhöhter Temperatur oder in aggressiven Verarbeitungsbädern, vorgenommen werden
kann.
Weiterhin 1st es vorteilhaft, daß sich der pH In der Gelatineschicht im Verlauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens nicht wesentlich ändert.
Der Vemetzungs- bzw. Härtungseffekt selbst ist sehr stabil; sogar nach längerer Lagerung bei Temperaturen
um 400C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 7096 bleibt der reziproke Quellfaktor über 0,2 (vgl.
Tabelle 1). ^
Auch durch Säuren oder Basen wird selbst bei längerdauernder Einwirkung der Härtungsgrad nicht wesentlich
verändert, was auf eine hohe Hydrolysebeständigkeit der erzeugten Härter-/Gelatlnebindung schließen läßt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Triazinverbindungen sind zudem in Wasser im allgemeinen genügend
löslich und in wäßrigen Lösungen genügend stabil, um eine Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens bei
der Herstellung photographischen Materials zu gestatten. So Ist es z. B. für die kontinuierliche Herstellung
photographischer Materialien besonders wünschenswert, daß Ansatzlösungen von Vernetzungsmitteln bei
Raumtemperatur über mehrere Stunden oder Tage stabil bleiben und ihre Konzentration nicht oder nur unmerklich
nachläßt. Ebenso ist es wichtig, daß das Härtungsmittel In der Gießlösung bei etwa 40° C während der
erforderlichen Stand- und Verweilzelt sich nicht oder nur unmerklich zersetzt oder mit Wasser reagiert, um über
mehrere Stunden seine volle Vernetzungswirkung beim Gießen, Trocknen und Lagern des photographischen
Materials beizubehalten.
Weiterhin soll die Viskosität der Gießlösung durch den Zusatz des Härtungsmittels während der Standzeit
nicht wesentlich zunehmen. Besonders wichtig Ist ferner, daß das Härtungsmittel auch bei längerer Behandlung
der gegossenen Schicht bei höherer Temperatur und Luftfeuchtigkeit keine Vergilbung, Schlelerblldung im
photographischen Material oder Beeinflussung der Gradation des Mat. : Js bei der Entwicklung hervorruft.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Verbindungen entsprechen den obigen Anforderungen
sehr gut. Insbesondere zeigen sie sehr geringe Hydrolyse, wenn sie In wäßriger Lösung vorliegen. Verfärbung
der Gelatine tritt nicht ein, und wenn diese Verbindungen einer Gelatinelösung zugesetzt werden, verursachen
sie nur eine geringe Erhöhung der Viskosität der Lösung, und solche Lösungen können daher ohne Schwierigkeiten
gegossen werden. Die Verbindungen zeigen einen guten Härtungseffekt über einen breiten pH-Bereich
und können somit bei der Herstellung einer ganzen Reihe photographischen Materials benutzt werden. Zudem
sind die Verbindungen leicht In hoher Ausbeute herstellbar, und das Ausgangsmaterial, üblicherweise Cyanurchlorid,
ist billig.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher zum Härten (Vernetzen) aller gelatlne-enthaltenden
Schichten in photographischem Material, beispielsweise Zwischenschichten, Emulsionsschichten, Unterschlchten,
Oberschichten, Rückschichten und Antihaloschlchten. Die Schichten können nicht nur die Vernetzungsmittel,
sondern auch Zusätze verschiedenster Art, z. B. Silberhalogenid, Pigmente wie Barlumsulfat, Titandioxyd,
Siliziumdioxyd oder solche organischer Natur, wie Farbpigmente sowie Bildfarbstoffe, Farbkuppler, Latlces.
Sensibilisatoren, Filter-, Antlhalo- und Schirmfarbstoffe, Emulslonsstablllsatoren, UV-Absorber, optische
Aufheller und auch andere Vernetzungsmitlei enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung photographischen Materials, bei
welchem man eine wäßrige Gelatlnesilberhalogenldemulsion mit einer wäßrigen Lösung versetzt, die 0,1 bis 10
Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der in wäßriger Lösung eingesetzten Gelatine, einer Trlazlnverblndung
der Formel (1) enthält, das Gemisch auf ein Trägermaterial vergießt und die gegossene Schicht trocknet.
Im nachfolgenden Beispiel verwendet man das Natriumsalz des 2-Chlor-4,5-dihydroxy-l,3,5-trlazlns als
Vernetzungsmittel der Formel (1); diese Verbindung hat die Formel
OH
N N Cl OeNae-2H2O
Als Maß für die Härtung wird der reziproke Quellfaktor benutzt. Die Probemuster werden wie folgt hergestellt:
6 ml einer 6%igen Gelatinelösung, 1 ml einer !«igen Lösung des Farbstoffes der Formel
6 ml einer 6%igen Gelatinelösung, 1 ml einer !«igen Lösung des Farbstoffes der Formel
HO3S
HO3S
OH N=N «f "S^NH-CO—<r V-NH-
CO
1 ml einer 20-10"3-molaren Lösung des Härtungsmittels und 5 ml entionisiertes Wasser werden vermischt und
auf pH 4,5-7,5 eingestellt. Die Lösung wird auf einen 13 cm · 18 cm Triacetatfllm vergossen. Nach dem Erstarren
bei 10° C wird die Schicht Innerhalb einer Stunde bei ca. 20° C getrocknet. (Der Farbstoff dient lediglich zur
besseren Sichtbarmachung der Probemuster bei den Quellungsmessungen.) Einige Probemuster des gegossenen
Films werden unter Raumbedingungen (NK, ca. 20° C, 50« relative Luftfeuchtigkeit) gelagert und andere Probemuster
werden klimatisiert (KL, 43° C, 69% relative Luftfeuchtigkeit). Zur Bestimmung des reziproken Quellfaktors
wird von den Probemustern jeweils eine Dünnschnitt von ca. 20 μ hergestellt und unter dem Mikroskop
vermessen. Dann bestimmt man die Dicke der trockenen Gelatineschicht, versetzt mit entionisiertem Wasser
und mißt nach 4 Minuten die Dicke der gequollenen Gelatineschicht. Der reziproke Quellfaktor 1 /QF entspricht
35 dem folgenden Verhältnis:
1/QF -
Dicke der trockenen Schicht Dicke der gequollenen Schicht
Die folgenden Ergebnisse werden erhalten:
| Tabelle 1 | pH | NK 1/QI | ?nach | 7 | 14 | 28 | Kl 1/QF nach | 7 | 14 | 28 | 28 Tagen |
| Härtungv | 3 | 2 | Tagen | Tagen | Tagen | 2 | Tagen | Tagen | Tagen | NK + | |
| mittel- | Stunden | Tagen | Tagen | 7 Tagen KL | |||||||
| konzen- | |||||||||||
| tration in mM/ |
0,231 | 0,233 | 0,256 | 0,274 | 0,286 | 0,315 | 0,235 | ||||
| 100 g Gel | 4,5 | 0,128 | 0,208 | 0,210 | 0,212 | 0,207 | 0,303 | 0,273 | 0,282 | 0,273 | 0,231 |
| 7 | 5,5 | 0,033 | 0,169 | Ό.181 | 0,175 | 0,195 | 0,284 | 0,241 | 0,242 | 0,241 | 0,201 |
| 7 | 6,5 | 0,078 | 0,125 | 0,114 | 0,144 | 0,162 | 0,276 | 0,207 | 0,188 | 0,204 | 0,146 |
| 7 | 7,5 | 0,064 | 0,034 | den obigen Ergebnissen, | daß die | 0,208 | Verbindungen der Formel | (1) wirksame Gelatinevernet- | |||
| 7 | Man ersieht aus | sind und über einen weiten pH-Bereich | aktiv sind | ||||||||
| zungsmittel | [. _ | ||||||||||
Claims (1)
1. Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder einem Gelatinederivat, dadurch
gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel
OH
N N
1(1 I I)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB52241/74A GB1502618A (en) | 1974-12-03 | 1974-12-03 | Triazine hardening agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2553915A1 DE2553915A1 (de) | 1976-06-10 |
| DE2553915C2 true DE2553915C2 (de) | 1985-11-28 |
Family
ID=10463162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2553915A Expired DE2553915C2 (de) | 1974-12-03 | 1975-12-01 | Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder einem Gelatinederivat |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4076538A (de) |
| JP (1) | JPS6012903B2 (de) |
| BE (1) | BE836177A (de) |
| CH (1) | CH613218A5 (de) |
| DE (1) | DE2553915C2 (de) |
| FR (1) | FR2293240A1 (de) |
| GB (1) | GB1502618A (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1594143A (en) * | 1977-05-10 | 1981-07-30 | Agfa Gevaert | Hardening solutions for proteinaceous materials |
| IL63638A0 (en) * | 1980-09-16 | 1981-11-30 | Aligena Ag | Semipermeable composite membranes,their manufacture and their use |
| CA1303412C (en) | 1985-05-31 | 1992-06-16 | Shigeharu Koboshi | Method for forming direct positive color image |
| DE4007668A1 (de) * | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Beiersdorf Ag | Hydrogelschaeume und verfahren zu deren herstellung |
| EP3524596B1 (de) | 2014-12-23 | 2020-09-09 | Crossing S.r.l. | Reagenzien mit 2-halo-4,6-dialkoxy-1,3,5-triazinen in anwesenheit von aminen sowie deren verwendung in einem stabilisierungsverfahren |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1085334B (de) * | 1959-01-31 | 1960-07-14 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Vernetzung von Polyvinylalkohol |
| US3325287A (en) * | 1963-11-26 | 1967-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic gelatin hardening composition |
| DE1284290B (de) * | 1963-11-26 | 1968-11-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur Haertung photographischer Gelatineschichten |
| CH494979A (de) * | 1968-02-09 | 1970-08-15 | Ciba Geigy | Verfahren zum Härten von gelatinehaltigen, lichtempfindlichen photographischen Schichten |
| JPS4910692B1 (de) | 1969-09-22 | 1974-03-12 | ||
| GB1311736A (en) | 1970-07-30 | 1973-03-28 | Ciba Geigy | Gelatin hardening agents |
| CH574980A5 (de) * | 1973-03-09 | 1976-04-30 | Ciba Geigy Ag |
-
1974
- 1974-12-03 GB GB52241/74A patent/GB1502618A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-07 CH CH1443175A patent/CH613218A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-13 US US05/631,566 patent/US4076538A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-11-20 JP JP50138780A patent/JPS6012903B2/ja not_active Expired
- 1975-12-01 DE DE2553915A patent/DE2553915C2/de not_active Expired
- 1975-12-01 FR FR7536710A patent/FR2293240A1/fr active Granted
- 1975-12-02 BE BE162363A patent/BE836177A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH613218A5 (de) | 1979-09-14 |
| US4076538A (en) | 1978-02-28 |
| FR2293240B1 (de) | 1978-05-12 |
| DE2553915A1 (de) | 1976-06-10 |
| FR2293240A1 (fr) | 1976-07-02 |
| GB1502618A (en) | 1978-03-01 |
| BE836177A (fr) | 1976-06-02 |
| JPS6012903B2 (ja) | 1985-04-04 |
| JPS5178788A (en) | 1976-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2439551C2 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Schichten | |
| DE2215720A1 (de) | Verfahren zum Vernetzen hydrophiler Kolloide | |
| DE2553915C2 (de) | Verfahren zum Vernetzen von Polyvinylalkohol, Gelatine oder einem Gelatinederivat | |
| DE2649837C2 (de) | Vinylsulfonverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1244574B (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial fuer radiographische Zwecke | |
| DE2144127C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion | |
| DE2228543C3 (de) | Verfahren zum Einarbeiten von Zusätzen in eine Mischung, die zur Herstellung von Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien bestimmt ist | |
| DE1213735B (de) | Mit Alkylenoxydaddukten sensibilisierte lichtempfindliche, photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1244573B (de) | Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Gelatine fuer photographische Zwecke | |
| DE959613C (de) | Verfahren zur Herstellung lichtempfindlichen kinematographischen und photographischen Materials | |
| DE2130483A1 (de) | Fotografische,gelatinehaltige Beschichtungsmasse | |
| DE2503657A1 (de) | Acylharnstoffverbindungen und deren verwendung | |
| DE2240982A1 (de) | Verfahren zum schnellen haerten von gelatine | |
| DE1254346B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Gelatineschichten | |
| DE2133402A1 (de) | Verfahren zum Vernetzen hydrophiler Kolloide | |
| EP0309873A1 (de) | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes | |
| DE2421506A1 (de) | Acylharnstoffverbindungen und deren verwendung | |
| DE2649836A1 (de) | Vinylsulfonhaerter | |
| DE1597496A1 (de) | Verfahren zur Haertung von photographischen,gelatinehaltigen Schichten | |
| EP0023668B1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion mit einem Stabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung und photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1547861A1 (de) | Photographische,lichtempfindliche Gelatine-Halogensilber-Materialien | |
| DE1547681C (de) | Verwendung von Norbornanverbindungen als Weichmacher fur photographische GeIa tine | |
| DE1572177C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Gelatine-Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547733C (de) | Verwendung von Verbindungen mit beta Vinylsulfonylathylgruppen zum Harten photographischer Emulsionen | |
| DE1904204C3 (de) | Photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08J 3/24 |
|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |