DE2535777A1 - Nue polyaether und deren verwendung in der kosmetologie - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE / D J D / ' ' PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

D-BOOO MÜNCHEN 4O. BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (Οβ'β) 37 β5 83 · TELEX Β2!520β ISAR D POSTANSCHRIFT: D-βΟΟΟ MÜNCHEN 43. POSTFACH 7βΟ

München, den 11. August 1975 M/16 188

L ' OREAL

14» rue Royale,

75008 Paris / FRANKREICH

Neue Polyäther und deren Verwendung in der Kosmetologie

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Excipienten oder Bindemittel.

Es wurde bereits die Verwendung einer großen Zahl von Ölen als Bindemittel in kosmetischen Mitteln vorgeschlagen.

Jedoch weisen die meisten von innen Nachteile auf.

Die Verwendung von tierischen oder pflanzlichen ölen, oder von deren Derivaten ist aufgrund des durch die Oxidation

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Μ/16 188 ^,

der ungesättigten Verbindungen, die sie enthalten können, hervorgerufenen Ranzigwerdens heikel. Ihre Verwendung ist darüber hinaus zufallsbedingt, und zwar aufgrund der Schwierigkeiten hinsichtlich ihrer Zugänglichkeit, die von den saisonbedingten Variationen und dem Seltenwerden bestimmter Spezien, beispielsweise der Haifische, hervorgerufen sind.

Die synthetischen öle, wie beispielsweise die verzweigten Fettalkohole oder die Ester von Fettsäuren und Alkoholen mit kurzer Kette lassen sich nur schwierig emulgieren, oder es fehlt ihnen häufig die Schmierfähigkeit, und sie dringen zu schnell ein, wenn man sie auf der Haut verbreitet; dies stellt einen Nachteil für Verbraucher mit trockener Haut dar.

Die Paraffinöle lassen sich sehr schlecht verteilen und lassen auf der Haut einen Fettfilm zurück, der im allgemeinen wenig geschätzt ist.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß bestimmte Polyäther, die durch die nachfolgende allgemeine Formel I dargestellt werden können, nicht die Nachteile der bislang bekannten öle aufweisen und vorteilhaft als kosmetische öle oder Wachse verwendet werden können.

Diese neuen kosmetischen Bindemittel liegen im allgemeinen in Form von ölen oder bisweilen in Form von Wachsen mit relativ niedrigen Schmelzpunkten vor.

Die Verbindungen der Formel I sind gesättigt und es tritt bei ihnen das Phänomen des Ranzigwerdens nicht auf.

Sie weisen die Eigenschaft auf, daß sie sich sehr leicht

9809/1018

M/16 188 ,„

im Wasser und auf der Haut verteilen lassen.

Nach dem Aufbringen auf die Haut ist der Griff weich und ölig und es bleibt kein Fettfilm zurück.

Die Verbindungen weisen ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 300 und 5000 auf und die Wahl von Verbindungen mit einem mehr oder weniger hohen Molekulargewicht innerhalb dieses Bereichs erlaubt es, gewünsentenfalls mehr oder weniger eindringende Produkte zu wählen.

Die Verbindungen sind geruchlos. Sie sind im allgemeinen farblos, können jedoch bisweilen eine Ambrafarbe aufweisen.

Sie sind mit einer großen Zahl von ölen, Wachsen, Lösungsmitteln, Emulgiermitteln oder Parfüms, die im allgemeinen in der Kosmetik verwendet werden mischbar oder verträglich, wodurch ihr Einbringen in kosmetische Mittel erleichtert wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Anwendung von Verbindungen als kosmetische Bindemittel, dadurch gekannzeichnet, daß sie aus Polyethern oder Mischungen dieser Polyäther der Formel I:

R-X

CH-CH-O

I I

(D

gebildet werden, worin: R für einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols steht, wenn X die

βΟ98Γ)9/ΐηΐ8

Jl*

Bedeutung Null besitzt, oder einen Kohlenwasserstoffrest der Lanolineäure darstellt, wenn X für

It

steht; einer der Substituenten Z. oder Zp für die Gruppe -CH₂-Y-R¹ und der andere für ein Wasserstoffatom stehen, X ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

It

darstellt die mit der Gruppe R durch die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Garbonyloxygruppe verbunden ist, Y eine Gruppe -CHg-» ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

ti

die über die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe mit der Gruppe R¹ verbunden ist, darstellt, R¹ einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin ein Teil der Gruppen -Y-R¹ auch einen Rest -0-H darstellen kann, A ein Wasserstoffatom bedeutet und worin A auch die Gruppe

R¹ - C -

Il

in dem Fall bedeuten kann, in dem Y für eine Carbonyloxygruppe steht und worin η eine ganze Zahl oder Dezimale größer als 1 und kleiner oder gleich 10 bedeutet.

In dem Pail, in dem ein Teil der Gruppen -YR¹ für einen Rest OH steht, stellt das Gewicht der Einheiten

η 9 B η η /1 η ι g

M/16 188

CH	- OH
ι	I
Z1

- O

worin YR¹ einen Rest -OH bedeutet, maximal 20 Gew.-$> der Gesamtheit der Einheiten

CH-CH-O

I f

Z₁ z₂

dar.

Wenn der Rest R und der Rest R¹ für eine Alkylgruppe stehen, so sind sie linear oder verzweigt. Vorzugsweise ist mindestens einer der Reste R oder R¹ verzweigt.

Die Verbindungen der Formel I werden insbesondere durch Polyaddition von Alkylenoxyden oder von Glycidyläthern oder -estern mit Alkoholen ROH mit einer Kohlenstoffzahl größer oder gleich 7 oder mit Säuren R-COpH mit einer Kohlenstoff zahl größer oder gleich 8, erhalten.

Vorzugsweise weisen die Alkohole R-OH eine Kohlenstoffanzahl größer oder gleich 8 auf.

Der Rest R bedeutet insbesondere den Kohlenwasserstoffrest, der sich ableitet von:

a) einem Alkohol R-OH, wie Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol,

B 0 9 8 η 9 / 1 f ι 1

2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol, 3»7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyldecanol, 2-Octyldodecanol, oder Mischungen dieser Alkohole oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, wie Dobanol-25 (Mischung von Undeeyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl- und Pentadecylalkoholen), die von der Societe SHELL vertrieben werden, Sidopol 16, das von der Societe SINNOVA vertrieben wird, Isostearylalkohol, wie der von ARCHER DANIELS MIDLAND vertriebene, oder Hexadecylalkohol, wie der von ESSO vertriebene, oder Lanolinalkohol, wie der von der Societe CRODA unter der Bezeichnung SATULAN vertriebene Alkohol;

b) einer Säure R-COpH, wie Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradeeansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-Äthylhexansäure, 2-Äthyl-2-methylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, Neotridecansäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure, oder Mischungen dieser Säuren oder Lanolinsäure.

Wenn der Rest R¹ eine Alkylgruppe bedeutet, so stellt er insbesondere dar:

a) einen Kohlenwasserstoffrest, wie: Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder deren Mischungen;

b) einen Kohlenwasserstoffrest, der sich von Alkoholen R'-OH ableitet, wie: Isopropanol, tert.-Butanol, Isopentanol, 2-Äthylbutanol, 2-Methylpentanol, 4-Methylpentanol sowie von zuvor für den Rest R erwähnten . Alkoholen, mit der Ausnahme von Lanolinalkohol;

c) Kohlenwasserstoffreste, die sich von Säuren R'-CO₂H ableiten, wie die zuvor für den Rest R genannten Säuren mit Ausnahme der Lanolinsäure.

609809/1 Π 1S

253577?

M/16 188 jX* *v>^

In der Formel I kann die Zahl "n" als mittlerer Polymerisationsgrad definiert werden und sie entspricht der pro Molekül Alkohol R-OH oder Säure R-CO₂H verwendeten Zahl an Molekülen Epoxyd; hierdurch wird erklärt, daß diese Zahl eine ganze oder eine Dezimale sein kann. Sie entspricht einem mittleren Grad, d.h. daß Verbindungen der Formel I mit größeren oder kleineren Polymerisationsgraden individuell existieren und daß "n" das arithmetische Mittel darstellt.

Man weiß auch, daß die Neotridecanäsure eine Mischung aus Isomeren mit verzweigter Struktur der Tridecansäure ist, und daß die durch Hydrolyse des Lanolins erhaltene Lanolinsäure aus einer Mischung von Fettsäuren besteht, unter denen insbesondere aliphatische, gegebenenfalls substituierte Säuren sowie hydroxylierte Säuren (man hat bis zu 36 verschiedene Fettsäuren benannt) vorliegen.

Als Beispiel für eine derartige Lanolinsäure kann man die von der Societe CRODA (Verseifungsindex 174 und Jodindex 22) nennen.

Unter den Verbindungen der Formel I kann man insbesondere die Verbindungen der Formel IA nennen:

R-X

CH-CH-O A₁ (IA)

worin R, X und η die vorstehenden Definitionen besitzen und worin einer der Substituenten Z^ oder Z₄ für ein Wasserstoff atom und der andere für eine Gruppe -CH₂-Y₁-R^ stehen, Y₁ für eine Gruppe -CH₂-, ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

£098 fi 9 / 1 η 1 B

2S3B777

M/16 188 8

-C-O-n 0

die über die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe mit dem Substituenten R¹^ verbunden ist, steht, R'.. einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und ein Teil der Gruppen -Y₁-R¹ .j auch einen Rest -OH bedeuten kann, A₁ ein Wasserstoffatom darstellt und worin A₁ auch die Gruppe

R¹- - C -

¹ Il

in dem Fall bedeutet, in dem Y₁ eine Carbonyloxygruppe darstellt und worin η eine ganze Zahl oder Dezimale größer und kleiner oder gleich 10 ist.

Wenn der Rest R¹.. eine Alkylgruppe darstellt, weist er vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatome auf.

Die Erfindung betrifft auch neue Produkte in Form der Verbindungen der Formel IA.

Die Erfindung betrifft insbesondere als neue kosmetische Bindemittel die nachstehend in den Beispielen 1 bis 29 beschriebenen Verbindungen der Formel I und als neue Produkte, die in den Beispielen 1 bis 10, 13 bis 18 und 20 bis beschriebenen Verbindungen.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin A für ein Wasserstoffatom steht, läßt man eine Verbindung der Formel II

CO - 0 - CH - CH OH (II)

I I

Z₁ Z

I I

¹⁷ '<2

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worin R, Z, und Z₂ wie in der Formel I definiert sind und χ eine ganze Zahl gleich Null oder 1 bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III

GH,

CH

CH₂ - Y - R¹

(III)

worin Y und R¹ wie in der Formel I definiert sind, im Verhältnis von Y Mol Verbindung III pro 1 Mol Verbindung II, wobei Y eine Zahl gleich (n - x) darstellt, reagieren.

Die Reaktion wird in Gegenwart von Lewis-Säuren durchgeführt, die als Katalysatoren wirken, beispielsweise BF,, SnCl. oder

SbCl_c.
ρ

Die Reaktion wird im allgemeinen ohne Lösungsmittel durchgeführt, man kann jedoch auch ein gegenüber den Reaktionsteilnehmern inertes Lösungsmittel verwenden.

Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 50 und 120⁰C und vorzugsweise zwischen 60 und 90⁰C.

In Gegenwart von Lewis-Säuren erfolgt die Öffnung des Epoxyds nicht in eindeutiger Weise und man kann die beiden nachfolgenden Anordnungen (A) und (B) für die in eckigen Klammern befindliche Einheit der Formel I erhalten:

- CH - O

CH₂-Y- R'

und

(A)

6 O 9 8 Π 9 / 1 Π 1 8

CH - CH₉ - O I ² CH₂ - Y - R¹

(B)

Der relative Anteil der beiden Gruppierungen (A) und (B) ist sehr schwierig zu bestimmen. Es ist ebenfalls schwierig, die Öffnungsreaktion zur einen oder anderen Form hin zu lenken.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind daher im allgemeinen Mischungen der Formeln (A) und (B), die durch die Formel I dargestellt sind.

Die Reaktionspartner der Formel II, bei denen χ für 1 steht, werden selbst durch Reaktion eines Moleküls Säure R-CO₂H mit einem Molekül Epoxyd der Formel III in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise einem Alkalialkoholat, wie Natrium- oder Kaliummethylat, oder einem tertiären Amin, wie Triäthylamin oder Ν,Ν'-Tetramethyldiaminobutan, oder in Gegenwart einer Metallseife und insbesondere einem Alkalioder Erdalkalisalz einer Fettsäure, hergestellt. Die Reaktion wird bei einer Temperatur zwischen ungefähr 125 und 135°C während 2 bis 6 Stunden durchgeführt. Man neutralisiert den basischen Katalysator durch Chlorwasserstoffsäure und wäscht die Reaktionsmasse ggf. mit Wasser und trocknet durch Erhitzen unter vermindertem Druck, um jede Spur Wasser zu entfernen. Man erhält eine Verbindung der Formel II (x = 1). Anschließend kann man die Lewis-Säure zusetzen und die Polyaddition der Epoxyde der Formel III, wie zuvor angegeben, durchführen, um eine Verbindung der Formel I (mit A = Wasserstoffatom) zu erhalten.

Die molaren Anteile des sauren oder basischen Katalysators, die bei den obigen Arbeitsweisen verwendet werden, können von 0,2 bis 10 $>, bezogen auf den Alkohol ROH oder die Säure RCOOH, variieren.

Nach der Polyaddition der Verbindung der Formel III mit der Verbindung der Formel II werden die erhaltenen Produkte im

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allgemeinen neutralisiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das endgültige Entfernen jeder Spur flüchtiger Materialien oder nicht-kondensierter Reaktionspartner wird durch Molekulardestillation durchgeführt.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel IA, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel HA:

CO-O-CH-CH

t I

OH

mit einer Verbindung der Formel IHA:

CH,

CH

CHo -

- R¹ 1 ^K 1

zur Umsetzung bringt.

Die Reaktionsbedingungen sind die zuvor für die Herstellung der Verbindungen der Formel I beschriebenen Bedingungen.

Wie zuvor angezeigt, kann man Produkte mit den nachfolgenden Anordnungen erhalten:

CH₂ - CH - O
CH₂ - 1

— "R«

und

CH - CH₂ - O

- 11 -

f; o 9 8 η q /1 η ι 8

m/16 188 253 577?

Die Reaktionspartner der Formel HA, bei denen χ für 1 steht, werden selbst durch Reaktion eines Moleküls Säure R-CO₂H mit einem Molekül Epoxyd der Formel IHA hergestellt, wobei die Bedingungen dieser Reaktion diejenigen sind, die bereits zuvor beschrieben wurden.

Erfindungsgemäß können die Verbindungen der Formel I, worin Y für die Gruppe

-C-O-

steht, mit Hilfe der Säure R'-COOH entweder durch direkte Veresterung des polyhydroxylierten Polyäthers der Formel IV

R-O

CH-CH-O

I I

P Q

H (IV)

hergestellt werden, worin η und R wie zuvor definiert sind und worin einer der Substituenten P und Q für ein Wasserstoff atom und der andere für -CHpOH stehen.

Die Verbindungen der Formel IV können gemäß dem in der .' FR-PS 1 477 048 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Veresterung mit Hilfe der Säure R'-COOH kann teilweise oder vollständig sein, wodurch einerseits die Möglichkeit entsteht, bei derselben Verbindung die zwei nachfolgenden möglichen Einheiten (C) und (D) zu erhalten:

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R 0 9 8 Π 9 / 1 η 1 8

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253577?

CHo -

CH CHp

I ^

O
C =

R¹
(C)

-O

CH CH,

ι *·

OH

(D)

- 0

und wodurch andererseits die Möglichkeit entsteht, darüber hinaus Mischungen von Verbindungen zu erhalten, bei denen A für ein Wasserstoffatom steht und von Verbindungen, bei denen A für die Gruppe

R'-C-η

O
steht.

Es wird jedoch die Säure R'-COOH in einer Menge verwendet, die ausreichend ist, daß das Gewicht der Einheiten D nicht mehr als 20 H> des Gesamtgewichts der Einheiten (C + D) ausmacht .

Die Verbindungen der Eonnel I, worin Y für die Gruppe

-C-O-

Il

steht, können auch durch Reaktionen der Säuren R'-COOH mit den tert.-Butoxyderivaten, die der Formel V

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M/16 188 ,JU. ZOJO /

ι - ο

CH-CH-O

I I

H (V)

entsprechen, worin R und η dieselben Definitionen wie in der Formel I besitzen und worin einer der Substituenten P¹ und Q· ein Wasserstoff atom und der andere einen Rest

CH₃

- CH₂ - 0 - C - CH₃ CH₃

bedeuten, in Gegenwart einer starken Protonensäure, wie beispielsweise Paratoluolsulfonsäure, Schwefelsäure oder Methansulfonsäure, hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel V können gemäß dem in der FR-PS 2 027 585 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Reaktion wird bei einer Temperatur durchgeführt, die von 90 bis 170⁰C und vorzugsweise von ungefähr 100 bis 120⁰C variiert.

Infolge einer unvollständigen ümwandlungsreaktion können neben der Hauptform (d.h. [-Y-R¹= -O-C-R¹] )

tert.-Butoxyeinheiten verbleiben, oder es können sich durch Hydrolyse Einheiten der Formel (D) bilden, wie zuvor aufgeführt, die·durch Verlängern der Erhitzungszeit verestert werden können. Darüber hinaus sind die endständigen OH-Gruppen je nach Lage des Falles teilweise oder vollständig verestert.

-H-

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M/16 188

Die Verfahren zur Veresterung der Verbindungen der Formel IV und der Verbindungen der Formel V können angewendet werden, um die Verbindungen der Formel IA herzustellen. Diese Herstellungsverfahren für die Verbindungen der Formel IA sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der Verbindungen der Formel I oder IA oder deren Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß man kosmetische Mittel herstellt, die als Bindemittel Verbindungen der Formel I oder IA enthalten.

Wie zuvor gesagt, sind die Verbindungen der Formel I oder IA entweder öle oder weiche Wachse, und es ist bekannt, daß derartige öle oder weiche Wachse zur Herstellung zahlreicher kosmetischer Formulierungen herangezogen werden.

Die Verbindungen der Formel I oder IA sind als kosmetische Bindemittel zur Herstellung zahlreicher Formulierungen brauchbar, unter denen man nennen kann, ohne daß diese Aufzählung limitativ wäre: Milch, Cremes, Emulsionen zur Pflege und zur Behandlung der Haut, verschiedene Schminkprodukte, wie Lippenrouges und Schminken, Bademittel, Produkte zum Schutz gegen Sonnenbestrahlung, Sprays, beispiels-

weise Antitranspirationssprays und Produkte für die Leuchtkraft des Haares.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch kosmetische Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel mindestens eine Verbindung der Formel I oder IA enthalten.

In dem erfindungsgemäßen Mittel können die Verbindungen der Formel I oder IA entweder als einziges Bindemittel oder in Mischung mit anderen Bindemitteln verwendet werden. In der-

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artigen Mitteln können sie beispielsweise entweder allein oder mit anderen Körpern die ölphase bilden. Sie können auch die Rolle eines Lösungsmittels für essentielle öle oder Parfüms spielen; sie können auch die Rolle von Opakifizierungsmitteln, Weichmachern, glanzerhöhenden Mitteln usw. spielen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I oder IA werden im allgemeinen in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration verwendet, die innerhalb großer Anteile variieren kann und die vom Typ der Formulierung abhängt.

Diese Konzentration liegt im allgemeinen zwischen 0,15 und 70 #, und vorzugsweise zwischen 0,2 und 50 Gew.-#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden gemäß üblichen Methoden hergestellt. Sie bilden insbesondere Lippenrouges, Deodorantien, lidsßhminken, Cremes (für das Gesicht, für die Hände, für den Körper, Antisonnencremes, Abschminkcremes, Teintgrundcremes), fluiden Teintgrund, Abschminkmilch, Antisonnenmilch oder Badeöle, oder Glanzprodukte für das Haar.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken.

B e i s pie I 1

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Pentadecylrest bedeutet,

R· den 2-Äthylhexylrest darstellt,

X die Gruppe -CO₂- darstellt,

Y für ein Sauerstoffatom steht und

η die Zahl 7 bedeutet.

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£09809/10 18

M/16 188 _ i-t .

(a) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel I (mit η = 1).

Zu 254 g (1 Mol) geschmolzener Palmitinsäure gibt man 4 g Natriummethylat in Methanol unter einer Stickstoffatmosphäre zu. Man erhitzt auf eine Temperatur von bis 120⁰C, während man das Methanol entfernt und gibt dann tropfenweise 182 g Glycidyl-2-äthylhexyläther (0,98 Mol) im Verlauf von 30 Min. zu. Dann erhitzt man 10 Std. auf 120°C; nach dieser Zeit beträgt der Reaktionsgrad 98 #.

Man neutralisiert den Säureüberschuß mit Natriummethylat und wäscht mit zweimal 250 ml Wasser von 85⁰C. Während des ersten Waschens gibt man 25 bis 30 ml Isopropylalkohol zu, um das Dekantieren zu verbessern.

Nach dem Entfernen flüchtiger Materialien wird das Produkt durch Molekulardestillation bei 170⁰C unter 10 mm Hg gereinigt.

(b) Zu 35,7 g (0,08 Mol) der so erhaltenen Zwischenverbindung gibt man 0,4 ml des Komplexes BF^/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 % BP₅ zu. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt tropfenweise 83,7 g (0,45 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther im Verlauf von 50 Min. zu, während man die Temperatur bei 75 bis 8O⁰C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1/2 Std. auf 80⁰C.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 130 ml Wasser von 8O⁰C, das 4,8 g Natronlauge zu 1,2 mäq/g enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 130 ml Wasser von 50⁰C.

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Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter verminderten! Druck, entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 125⁰C und filtriert das erhaltene Produkt.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl, dessen endgültiger Verflüssigungspunkt bei -8⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45392; Viskosität bei 30⁰C: 0,99 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1005·

B e i s ρ i e 1

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Pormel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols bedeutet, der von ARUHER DAMIELS MIDLAND unter der Bezeichnung Adol 66 in den Handel gebracht wird,

R¹ den Octylrest darstellt,

X für ein Sauerstoffatom steht,

Y die Gruppe -CH₂- bedeutet und

η für 2,3 steht.

Zu 20,3 g (0,066 Mol) Isostearylalkohol gibt man 0,5 ml des Komplexes BP-/Essigsäure. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt tropfenweise 27,6 g (0,15 Mol) Dodecen-1,2-oxyd im Verlauf von 20 Min. zu, während man die Temperatur bei 70° - 5°C hält. Nach der Zugabe erhitzt man noch 30 Min. auf 80⁰C.

Nun gibt man zur leaktionsmasse unter Rühren 50 ml Wasser von 95°öf das 2,5 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g

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253577?

M/16 188

und 3 ml Isopropanol enthält. Man trennt die wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch zweimal mit 50 ml Wasser von 95°C.

Man trocknet durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Anschließend entfernt man die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 120⁰C.

Man erhält auf diese Weise ein gelbes öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur bei + 10⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 30°C: 1,45875; Viskosität bei 30⁰C: 0,65 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 665.

Beispiel

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest darstellt, der sich vom ver-; zweigten C^g-Alkohol ableitet, welcher von ESSO unter der Bezeichnung Hexadecylalkohol vertrieben wird, R¹ den 2-Äthylhexylrest darstellt, X und Y ein Sauerstoffatom bedeuten und η gleich 4 ist.

Zu 26 g (0,1 Mol) durch Erhitzen unter Teilvakuum enthydratisiertem Hexadecylalkohol gibt man 0,35 ml des Komplexes BP,/ Essigsäure mit einem Gehalt von 33 1» BP_ zu. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt tropfenweise 74,5 g (0,4 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther im Verlauf von 35 Min. zu, während man die Tempera·

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6098Π9/1018

tür bei 75° - 5°C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man dann noch 1 Std. auf 80⁰C.

Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren 100 ml Wasser von 95⁰C, ds
1,2 mäq/g enthält.

Wasser von 95⁰C, das 5»6 g einer Natriumhydroxydlösung zu

Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem die organische Phase zweimal mit 100 ml Wasser.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Anschließend entfernt man die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 12O⁰C.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses und geruchloses öl, dessen endgültiger Schmelzpunkt kleiner als -10°C ist.

Refraktionsindex bei 3O⁰C: 1,45281.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessenes Molekulargewicht : 770.

Beispiel

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols bedeutet, der von ARCHER DANIELS MIDLAND unter der Bezeichnung Adol 66 in den Handel gebracht wird,

R¹ die 2-lthylhexylgruppe bedeutet,

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X und Y ein Sauerstoffatom darstellen und η für 6 steht.

Zu 30,5 g (0,1 Mol) Isostearylalkohol gibt man 0,5 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 % BF,. Man erhitzt auf 75°C und gibt tropfenweise 111,6 g (0,6 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther im Verlauf von 1 Std. zu, während man die Temperatur bei 75° - 5°C hält. Nach der Zugabe erhitzt man noch 1 Std. auf 80⁰O.

Dann gibt man zur Reaktionsmasse 125 ml Wasser von 95 C zu das 9 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g enthält, um den Katalysator zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann die organische Phase zweimal mit 125 ml Wasser.

Das Produkt wird durch Erhitzen unter vermindertem Druck getrocknet und die verbleibenden Reaktionspartner werden durch Molekulardestillation bei 125 C unter 10 ^J mm Hg entfernt .

Das Produkt wird durch eine Glasfritte filtriert.

Man erhält auf diese Weise ein gelbes öl, dessen endgültiger Schmelzpunkt kleiner -10⁰C ist.

Refraktionsindex bei 30⁰G: 1,45534.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht : 895.

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fi098n9/1018

m/16 188 - _φ 2b35777

Beispiel 5

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest des Hexadecylalkohols bedeutet, der von ESSO in den Handel gebracht wird, R' eine Mischung der Reste Decyl + Dodecyl darstellt, X für ein Sauerstoffatom steht,

Y die Gruppe -CHp- darstellt und

η für 3 steht.

Zu 26 g (0,1 Mol) Hexadecylalkohol gibt man 0,50 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 1° BF,. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 50 Min. 73,2 g (0,3 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit C₁₄ und C₁₆, die von der UNION CARBIDE in den Handel gebracht wird, zu. Man hält die Temperatur bei 75° - 5⁰C. Nach der Zugabe erhitzt man noch 1 Std. auf 80⁰C.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 95⁰C, das 3,5 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g enthält. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase von neuem mit 100 ml Wasser.

Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck. Die Reaktionspartner, die nicht reagiert haben, werden durch Molekulardestillation bei 120⁰C unter 10~* mm Hg entfernt.

Das erhaltene Produkt wird heiß auf einer G-lasfritte filtriert.

Man erhält eine bei Temperaturen größer als 3O⁰C klare farblose Flüssigkeit, die bei Umgebungstemperatur halbkristallin ist.

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2b35777

M/16 188 7 '

Refraktionsindex bei 30°C: 1,45748;
Viskosität bei 30⁰C: 0,97 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 730.

Beispiel

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-Ä'thylhexylrest darstellt,

R¹ eine Mischung der Dodecyl- und Tetradecylreste bedeutet, X und Y ein Sauerstoffatom darstellen und η für 6 steht.

Zu 10,4 g (0,08 Mol) 2-A'thylhexanol gibt man 0,38 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 f> BF,. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 40 Min. 141 g (0,48 Mol) einer Mischung von Glycidyläthern mit C₁₂ und C^., die von PROCTER ET GAMBLE unter der Bezeichnung "Epoxyd 8" vertrieben wird, zu, während man die Temperatur bei 75° - 5°C hält.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 95⁰C, das 2,5 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g enthält, zu. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase von neuem mit 150 ml Wasser.

Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Molekulardestillation unter 10""' mm Hg bei 120⁰C entfernt,

Die Reaktionspartner, die nicht reagiert haben, werden durch

r 10"³

- 23 -

609809/1018

m/16 188 -IM' 263 5777

und das erhaltene Produkt wird durch eine Glasfritte filtriert.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur +7⁰C beträgt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45720; Viskosität bei 30⁰C: 0,94 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1300.

Beispiel

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Rest C

₂H?5
R¹ den 2-Äthylhexylrest darstellt,

X und Υ für ein Sauerstoffatom stehen und η die Bedeutung 10 besitzt.

Zu 9,3 g (0,05 Mol} Dodecanol (Alfol 12) gibt man 0,50 ml des Komplexes BF_/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 45 Min. 93 g (0,5 Mol) Glycidylr-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5⁰C hält,

Nach der Zugabe erhitzt man 1 Std. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse die Abwesenheit der Epoxydfunktion fest.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 95⁰C, das 6,3 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab

- 24 -

2b3S777

M/16 188 I

und wäscht die organische Phase zweimal mit 100 ml Wasser von 95°C.

Anschließend trocknet man das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt die gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Materialien durch Molekulardestillation bei 120⁰C.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur unterhalb -10⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45399.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1420.

Viskosität bei 30⁰C: 1,2 Poise.

Beispiel 8

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-Äthylhexylrest darstellt,

R' eine Mischung der Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl- und Tetradecylreste bedeutet,

X ein Sauerstoffatom darstellt,

Y die Gruppe -CH₂- bedeutet und

η für 5 steht.

Zu 10,4 g (0,08 Mol) 2-Ithylhexanol gibt man 0,56 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 # BP, zu. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt dann im Verlauf von 35 Min. tropfenweise 103 g (0,40 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit C₁₅ bis C_1Q, die von ASHLAND CHEMICALS unter der Be-

- 25 -

80 98nS / 1 G 1 8

zeichnung Nedox 1518 vertrieben wird, zu, während die Temperatur bei 75° - 5⁰C gehalten wird. Anschließend erhitzt man während 1 Std. auf 80⁰G und stellt durch Analyse fest, daß das gesamte eingeführte Epoxyd gut reagiert hat.

Dann gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren 100 ml Wasser von 90⁰C zu, das 4,1 g einer Natriumhydroxydlösung zu 1,2 mäq/g enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann die organische Phase von neuem mit 100 ml Wasser von 90⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck. Die gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Materialien

ο —3 werden durch Molekulardestillation bei 125 C unter 10 mm Hg entfernt. Man erhält ein Produkt mit blaßgelber Farbe, das bei Umgebungstemperatur fest ist und oberhalb 30⁰C flüssig und klar ist.

Refraktionsindex bei 35,5⁰C = 1,45947-

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1500.

Beispiel

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Pentadecylrest darstellt,

R^? den 2-Ithylhexylrest bedeutet,

X für die Gruppe -CO₂- steht,

Y ein Sauerstoffatom bedeutet und

η für 2 steht.

- 26 -

10 18

M/16 188

(a) Herstellung einer Zwischenverbindung der Formel I (mit η = 1) wie in Beispiel Nr. 1.

(b) Zu 95,2 g (0,2 Mol) der in Stufe a) erhaltenen Verbindung gibt man 0,3 ml des Komplexes BF~/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 # BF₅ zu. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann im Verlauf von 1/2 Std. tropfenweise 37,2g(0,2 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75° - 5°C hält. Am Ende der Zugabe hält man die Temperatur noch 45 Min. bei 80⁰C. Anschließend stellt man durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 70⁰C, das 1,3 g einer 48 %igen Natrium- · hydroxydlösung enthält und 20 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu begünstigen. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase zweimal mit 150 ml Wasser von 70⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 120⁰C unter 10~⁵ mm Hg.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur 3 bis 4⁰C beträgt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45160; Viskosität bei 30⁰C: 0,45 Poise.

- 27 -

609809/ 10 18

M/16 188 ig

Beispiel 10

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen

Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R eine Mischung von Hexadecyl- und Octadecylresten bedeutet,

R¹ den 2-A*tnylkexylrest darstellt,

Σ und Y ein Sauerstoffatom bedeuten und

η für 2 steht.

Zu 53,2 g (0,2 Mol) einer Mischung von Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 0,3 ml des Komplexes BF~/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 i> BF- und erhitzt dann auf 75⁰C und gibt tropfenweise 74,4 g (0,4 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu. Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1 Std. auf 80 bis 85⁰O.

Man stellt durch Analyse fest, daß das gesamte eingeführte Epoxyd reagiert hat.

Anschließend gibt man zur Reaktionsmischung unter Rühren 150 ml Wasser von 95⁰C, das 1 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung enthält. Man trennt die wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch dreimal mit 150 ml Wasser von 95⁰O.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 125⁰C unter 10~⁵ mm Hg.

Man erhält eine farblose, geruchlose Flüssigkeit, deren endgültige Verflüssigungstemperatur +5⁰C beträgt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45107; Viskosität bei 30⁰C: 0,40 Poise.

- 28 -

60 9809/ 10 18

«/16 138

Beispiel 11

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht, R die Mischung der Cetyl- und Stearylreste bedeutet, R¹ den tert.-Butylrest darstellt, X und Y ein Sauerstoffatom bedeuten und η für 8 steht.

Zu 63,8 g (0,25 Mol)der Mischung aus Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 1,6 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 $> BP, zu. Man erhitzt auf 75⁰C und läßt tropfenweise im Verlauf von 3 Std. 260 g (2 Mol) tert.-Butylglycidyläther zulaufen, während man die Temperatur bei 75° - 5°C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man 1 Std. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Dann wäscht man das erhaltene Produkt zweimal mit 100 ml Wasser von 90 C. Man trocknet durch Erhitzen unter vermindertem Druck und filtriert.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, das bei O⁰C erstarrt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,44480; Viskosität bei 30⁰C: 4,16 Poise.

- 29 -

6098 0 9/1018

Beispiel 12

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-IthylhexylreBt darstellt,

R¹ den Isopropylrest bedeutet,

X und Y ein Sauerstoffatom darstellen und

η für 8 steht.

Zu 15,6 g (0,12 Mol) 2-Äthylhexanol gibt man 1 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 # BF,. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 1 Std. 114 g (0,96 Mol) Glycidylisopropyläther zu, während man die Temperatur bei 75° - 5⁰C hält. Nach der Zugabe erhitzt man noch 2 Std. auf 80°C und neutralisiert die " durch den Katalysator bedingte Azidität mit 2,5 g Natriummethylat in Methanol (5»49 mäq/g). Man wäscht dreimal mit 200 ml Wasser von 95⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt dann die flüchtigen Verbindungen durch Molekulardestillation bei 120⁰C.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses Ul, dessen endgültige Verflüssigungstemperatür unterhalb -10⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,44208; Viskosität bei 30⁰C: 1,35 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1010.

- 30 -

609809/1018

Beispiel 13

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest der IsoStearinsäure bedeutet, R¹ den 2-Äthylhexylrest bedeutet,

X die Gruppe -CO₂- darstellt,

Y ein Sauerstoffatom bedeutet und

η für 2,5 steht.

Zu 63,7 g (0,2 Mol) Isostearinsäure gibt man 0,33 g (0,006 Mol) Natriummethylat. Man erhitzt unter einer Stickstoffatmosphäre auf 130⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 15 Min. 37,2 g (0,2 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu.

Nach 6 Std. Erhitzen auf 130⁰C beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 93 1».

Anschließend neutralisiert man den Katalysator durch 0,5 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (d = 1,19).

Zu 79 g (0,16 Mol) des so erhaltenen Produkts gibt man 0,6 ml des Komplexes BF,/Essigsäure mit einem Gehalt von 33 1» BF,. Man erhitzt auf 75°C und gibt tropfenweise im ; Verlauf von 25 Min. 44,6 g (0,24 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75°- 5⁰C hält.

Man erhitzt am Ende der Zugabe 1 Std. auf 80⁰C.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 95°C zu, das 1,7 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung und 23 ml Isopropanol zur Erleichterung des Dekantierens enthält. Man nimmt die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem

- 31 -

609809/ 1018

m/16 188 ^^ 253577?

zweimal mit 100 ml Wasser von 95⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt dann die flüchtigen Verbindungen durch Molekulardestillation bei 122⁰C.

Auf diese Weise erhält man ein goldgelbes öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur unterhalb -10⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 30°C: 1,45431; Viskosität bei 30⁰C: 0,68 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1035.

Beispiel 14

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für den verzweigten Kohlenwasserstoffrest des von SIDOBRE SINNOVA unter der Bezeichnung Sidopol 16 vertriebenen Alkohols steht,

R¹ den Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der sich von der Isostearinsäure ableitet, > A für eine Mischung der Reste -H und -C-R¹ steht, wobei R¹ wie zuvor definiert ist, 0 X für ein Sauerstoffatom steht,
Y die Gruppe -COg bedeutet und
η für 5 steht.

STUFE A: Zu 60 g (0,2 Mol) Sidopol 16 gibt man 0,7 ml des Komplexes BF,/Essigsäure. Man erhitzt auf 70⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 2 Std. 130 g (1 Mol)

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609809/1018

m/16 188 -tt' 2S35777

Glycidyl-tert.-butyläther zu.

Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist und neutralisiert dann die Azidität des Katalysators mit 0,6 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung. Anschließend wäscht man dreimal mit 150 ml Wasser von 95⁰C und enthydratisiert das erhaltene Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

STUPE B; Zu 31 g (0,035 Mol) der erhaltenen Verbindung gibt man 0,8 g p-Toluolsulfonsäure und dann 52 g (0,163 Mol) Isostearinsäure und erhitzt unter einer Stickstoff atmosphäre auf 100 bis 115⁰C

Während des Erhitzens beobachtet man die Freisetzung von gasförmigem Isobutylen.

Nach 3 3/4 Std. Erhitzen erhält man einen durch den Säureindex bestimmten Reaktionsgrad in der Nähe von 100 £.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 95⁰C, das 2,25 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung enthält, und 20 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu erleichtern. Man trennt die
wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 100 ml Wasser von 95⁰C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter- vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein braunes öl, das durch Abkühlen auf -15°C fest wird.

- 33 -

R09809/1018

M/16 188

2535???

Refraktionsindex bei 3O°C: 1,46235; Viskosität bei 30⁰C: 1,89 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessenes Molekulargewicht: 1630.

B e i s ρ i e 1

15

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R den Kohlenwasserstoffrest des von der SIDOBRE SINNOVA unter der Bezeichnung Sidopol 16 vertriebenen verzweigten Alkohols darstellt,

R* den Kohlenwasserstoffrest der Laurinsäure darstellt, A für eine Mischung der Reste -H und -C-R^r steht, wobei R^f wie zuvor definiert ist,

X ein Sauerstoffatom darstellt,

Y die Gruppe -COg bedeutet und

η für 5 steht.

Il

STUPE A: Herstellung der Zwischenverbindung.

Man arbeitet wie in Beispiel 14, Stufe A.

STUFE B: Zu 38 g (0,04 Mol) der in Stufe A erhaltenen Verbindung gibt man 0,8 g Sulfoessigsäure und 40,4 g (0,2 Mol) Laurinsäure. Man erhitzt unter einer Stickstoffatmosphäre auf 100 bis 110⁰C.

Nach 3 Std. Erhitzen beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 96 %.

Dann gibt man unter Rühren zur Reaktionsmischung 200 ml Wasser von 95⁰C, das 1,2 g 48 £ige Natron-

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609809/1018

lauge enthält, und 30 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu erleichtern. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht noch einmal mit 150 ml Wasser von 95⁰C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein gelbes öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur +5°C beträgt.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45779; Viskosität bei 30⁰C: 1,39 Poise.

Beispiel 16

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für eine Mischung von Alkylresten steht, die 11 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten und die sich von dem unter der Bezeichnung Dobanol 25 von der Societe SHSLL vertriebenen Alkohol ableiten,

R¹ den Kohlenwasserstoffrest darstellt, der sich von der 2-Äthylhexansäure ableitet,

A für eine Mischung der Reste -H und -C-R¹ steht, wobei R'

π wie zuvor definiert ist, 0

Z ein Sauerstoffatom darstellt,
Y die Gruppe -CO₂- bedeutet und
η für 4 steht.

a) Zu 31 g (0,15 Mol) Alkohol (Dobanol 25) gibt man 0,35 ml des Komplexes ΒΡ,/Essigsäure. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt im Verlauf von 1 Std. tropfenweise 78 g (0,6 Mol) Glycidyl-tert.-butyläther zu, während man die Temperatur

- 35 -

6 0 9 8 0 9/1018

bei 75° ^± 5⁰C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man während 11/2 Std. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse fest, daß das gesamte eingeführte Epoxyd verbraucht wurde.

Dann gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren 150 ml Wasser von 90⁰C zu, das 0,7 g einer 48 jtigen Natriumhydroxydlösung enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann noch dreimal mit 150 ml Wasser von 90 bis 95°C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und filtriert es dann über eine Glasfritte.

b) Zu 43»5 g (0,06 Mol) des erhaltenen Produkts gibt man 35,2 g (0,24 Mol) 2-Äthylhexansäure und 1,6 g p-Toluolsulfonsäure. Anschließend erhitzt man unter einer Stickst off atmosphäre 7 Std. lang auf 110 bis 120⁰C.

Der durch Analyse der verbliebenen Azidität bestimmte Reaktionsgrad beträgt 95 l··

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 90⁰C, das 1,5 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung enthält, um die Säure, die nicht reagiert hat, zu neutralisieren. Man trennt die wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch zweimal mit 100 ml Wasser von 90⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein ambrafarbenes öl, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur unterhalb -15°C liegt.

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609809/1018

m/16 188 ·"' 2535???

Refraktionsindex bei 3O⁰C: 1,45531; Viskosität bei 30⁰C: 1,58 Poise.

Beispiel 17

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für eine Mischung der Hexadecyl- und Oxadecylreste steht, A eine Mischung der Reste -H und C-R¹ darstellt, wobei R¹

der Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexansäure ist, X ein Sauerstoffatom bedeutet,
Y die Gruppe -COp- darstellt und
η für 6 steht.

a) Zu 26,6 g (0,1 Mol) der Mischung aus Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 0,35 ml des Komplexes B3?,/Essigsäure. Man erhitzt auf 70⁰C und gibt im Verlauf von 1 Std. 15,78 g (0,6 Mol) Glycidyl-tert.-butyläther zu, während man die Temperatur bei 70° - 5°C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1 1/2 Std. auf 80⁰C.

Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Dann gibt man zur Reaktionsmischung unter Rühren 150 ml Wasser von 95°C zu, das 0,5 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung enthält.

Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht anschließend zweimal mit 150 ml Wasser von 95⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

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609809/1018

M/16 188 -tf- 2S357??

b) Zu 95 g(O,09 Mol) der so erhaltenen Verbindung gibt man 80 g (0,54 Mol) 2-Äthylhexansäure und 1,8 g Sulfoessigsäure und erhitzt unter einer Stickstoffatmosphäre auf 100 bis 135⁰C. Während des Erhitzens beobachtet man eine bedeutende Gasentwicklung.

Nach 7 Std. Erhitzen beträgt der durch Analyse der verbleibenden Azidität bestimmte Reaktionsgrad 86 %.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 200 ml Wasser von 95⁰C, das 7 g einer 48 %igen Natriumhydroxydlösung enthält, um die verbliebene Azidität zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 200 ml Wasser von 95⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein braunes öl, das gegen -15 fest wird.

Refraktionsindex bei 30⁰C: 1,45774; Viskosität bei 30⁰C: 2,78 Poise.

Beispiel 18

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, die sich von dem unter dem NamenDobanol 25 von der Soeiete SHELI vertriebenen Alkohol ableitet, A eine Mischung der Reste -H und C-R¹ bedeutet, wobei R¹ den

0
Kohlenwasserstoffrest der Laurinsäure bedeutet, X ein Sauerstoffatom bedeutet,
Y die Gruppe -COp- darstellt und
η für 4 steht.

- 38 -

609809/1018

M/16 188 -"JV 25357??

a) Herstellung der Zwischenverbindung:

Man arbeitet wie in Beispiel 16 (Stufe A).

b) Zu 43»5 g (0,06 Mol) der Zwischenverbindung gibt man 48,5 g (0,24 Mol) Laurinsäure und 0,9 g Sulfoessigsäure zu. Man erhitzt unter einer Stickstoffatmosphäre auf 105⁰C

Nach 6 Std. Erhitzen beträgt der durch Analyse der verbliebenen Azidität bestimmte Reaktionsgrad angenähert 100 $.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 95°C, das 0,5 g einer 48 #igen Natriumhydroxydlösung enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 150 ml Wasser von 95⁰C."

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Man erhält ein gelbes öl.

Endgültige Verflüssigungstemperatur: +18⁰C.

Refraktionsindex bei 30°C: 1,45748; Viskosität bei 30⁰C: 1,12 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1090.

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609809/1018

m/16 188 -Uo- 253577?

Beispiel 19

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-Äthylhexylrest darstellt,

R¹ den tert.-Butylrest bedeutet,

X und Y ein Sauerstoffatom bedeuten und η für 8 steht.

Zu 40,5 g 2-Äthylhexanol (0,31 Mol) gibt man 1,4 ml des Komplexes BP-/Essigsäure. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt im Verlauf von 4 Std. tropfenweise 325 g (2,5 Mol) tert.-Butylglycidyläther zu, während man die Temperatur bei 75° - 5⁰C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 2 Std. auf 80⁰C.

Man entfernt unter vermindertem Druck eine-kleine Menge an Epoxyd, das nicht reagiert hat (1,2 $>) und wäscht dann die Reaktionsmasse zweimal mit 300 ml Wasser von 90⁰C.

Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl, das bei -15⁰C fest wird.

Refraktionsindex: 1,44280;
Viskosität bei 30⁰C: 8,21 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 970.

- 40 -

609809/10 18

Beispiel 20

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,
R den Rest C₁₂H₂₅ bedeutet,

R¹ eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt,
X ein Sauerstoffatom bedeutet,
Y die Gruppe -CH₂- bedeutet und
η für 5 steht.

Zu 13 g (0,07 Mol) geschmolzenem Laurylalkohol gibt man 0,4 ml des Komplexes BF,/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt dann tropfenweise 88,5 g (0,35 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit C₁₅ bis C₁₈, die von der ASHLAND CHEMICAIS unter der Bezeichnung Nedox 15/18 vertrieben wird, zu, während man die Temperatur auf 75° - 5⁰C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man noch weitere 30 Min. auf 8O⁰C und stellt dann durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Zur geschmolzenen Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 98⁰C, das 3 g Natronlauge zu 1,2 mäq/g enthält, zu. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 100 ml Wasser von 98⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und erhält auf diese Weise nach dem Abkühlen ein pastöses, leicht gelbes Produkt, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur 32⁰C beträgt.

Refraktionsindex bei 40°C: 1,45791.

Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessene Molekulargewicht beträgt 1135.

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R09809/1018

μ/^{16 188} Ax- 2535???

Beispiel 21

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,
R den Rest ^C ₁₈ ^H37 bedeutet,

R¹ eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet,
X ein Sauerstoffatom bedeutet,
Y die Gruppe -CH₂- darstellt und
η für 1,3 steht.

Zu 72 g (0,25 Mol) geschmolzenem Stearylalkohl gibt man 0,73 ml des Komplexes BF,/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75°C und gibt tropfenweise 81 g (0,32 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit C₁,- bis C₁₈» die von ASHLAND unter der Bezeichnung Nedox 15/18 vertrieben wird, zu, während man die Temperatur bei 75° - 5⁰C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1/2 Std. auf 80°C und stellt dann durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Zur geschmolzenen Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 200 ml Wasser von 95⁰C, das 1 g 48 #ige Natronlauge enthält, zu. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 200 ml Wasser von 95°C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Nach dem Abkühlen erhält man ein leicht gelbes Wachs, dessen endgültige Verflüssigungstemperatur 53⁰C beträgt.

6 0 9 8 0 9/1018

m/16 188 JiV 253577?

Beispiel 22

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R eine Mischung der Reste C.jgH„ ^{und C}18^H37 bedeutet» R¹ den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols darstellt,

X und Y ein Sauerstoffatom bedeuten und η für 5 steht.

Zu 9,6 g (0,036 Mol) einer Mischung von Cetyl·- und Stearylalkoholen gibt man 0,30 ml des Komplexes BF,/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75⁰C und gibt tropfenweise 62 g (0,18 Mol) GIycidylisostearyläther zu, während man die Temperatur bei 75° * 5°C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1/2 Std. auf 80⁰C.

Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist. Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 70 ml Wasser von 90⁰C, das 3,3 g Natronlauge zu 1,2 mäq/g enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 70 ml Wasser von 80⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck, filtriert dann und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 125⁰C.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses, leicht trübes öl, dessen endgültiger Verflüssigungspunkt bei 12⁰C liegt.

Refraktionsindex bei 3O⁰C: 1,46050; Viskosität bei 3O⁰C: 1,4 Poise.

- 43 -

fa 03 8 U y / 10 18

Durch die Methode der Dampfdruckeraiedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1425.

Beispiel 23

Herstellung einer Mischung von Produkten der Formel I, worin:

R eine Mischung der Reste C.jgH,, und Ο-^Η,γ darstellt, A eine Mischung der Reste -H und -C-R¹ bedeutet, worin R¹

η 0

den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexansäure bedeutet, X eine Sauerstoffgruppe darstellt,

Y eine Gruppe -COp- bedeutet,

A den Acylrest der 2-Äthylhexansäure darstellt und η für 2 steht.

a) Man stellt gemäß der PR-PS 1 477 048 die Mischung der polyhydroxylierten Polyäther her_r deren Konstitution durch die allgemeine nachfolgende Formel dargestellt werden kann:

R-O

CH-CH-O P Q

worin R eine Mischung der Reste C-jgH,.* und C_1ßH,₇ bedeutet und worin einer der beiden Buchstaben P oder Q ein Wasserstoffatom und der andere die Gruppe -CH₂OH darstellen und worin η gleich 2 ist.

b) Zu 104 ,g der vorstehenden Mischung (0,25 Mol) gibt man 118 g 2-Äthylhexansäure (0,82 Mol), 2 ml Phosphorsäure und 75 g Xylol. Man erhitzt zum Rückfluß, während man das gebildete Wasser entfernt, bis der durch den Säure-

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609809/1018

index bestimmte Reaktionsgrad mindestens 95 % beträgt.

Man neutralisiert den Katalysator und die verbliebene Säure mit Natriumcarbonat. Man filtriert und entfernt dann das Xylol durch Destillation unter vermindertem Druck. Man wäscht mit 100 ml Wasser und trocknet anschließend durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein Öl mit hellgelber Farbe, dessen endgültige Verflüssigungstemperatür H⁰C beträgt.

Beispiel 24

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R für den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure steht, R¹ den Rest CgH₁„ bedeutet,

X die Gruppe -COO- darstellt,

Y die Gruppe -CHp- bedeutet und

η für 3 steht.

Zu 167 g geschmolzener Lanolinsäure (0,4 Mol), die von der Societe CRODA vertrieben wird, gibt man 1,1 g Natriummethylat in Pulverform, oder 20 mäq zu. Unter einer Stickstoffatmosphäre bringt man die Temperatur der Mischung auf 130°C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 30 Min. 73,6 g (0,4 Mol) 1,2-Epoxydodecan zu. Dann hält man die Temperatur 6 Std. lang bei 130⁰C. Der unter diesen Bedingungen erhaltene Reaktionsgrad, der durch Messung der freien Azidität bestimmt wird, beträgt 93 ^.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 225 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der verbliebenen Azidität erforderliche Natronlauge enthält, in Gegenwart von 100 ml Isopropanol gewaschen. Die nach dem Dekantieren ge-

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609809/1018

m/16 188 A[I₉ - 253577?

wonnene organische Phase wird von neuem mit zweimal 225 ml Wasser von 90 C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck bei 100⁰C enthydratisiert.

Man erhält auf diese Weise ein braunes Wachs, dessen Tropfpunkt 45°C beträgt.

Zu 60,2 g (0,1 Mol) des oben erhaltenen Produkts gibt man 0,5 ml des Komplexes BF,/Äther zu und bringt die Tempera-

tür auf 75 C. Anschließend gibt man 36,8 g (0,2 Mol) 1,2-Bpoxydodecan im Verlauf von 45 Min. zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5°C hält.

Danach erhitzt man die Mischung 30 Min. auf 75⁰C und kontrolliert dann durch Bestimmung des Epoxydindexes, daß im Milieu keine Oxirangruppe mehr vorhanden ist.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 100 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der durch den Katalysator bedingten Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält, in Gegenwart von 30 ml Isopropanol zur Erleichterung der Dekantierung, gewaschen.

Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem zweimal mit 100 ml Wasser von 90°C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck bei 90 C enthydratisiert.

Man erhält eine etwas dickflüssige, hellbraune Paste. Tropfpunkt = 32,5°C.

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609809/1018

M/16 188
Beispiel 25

JUV 253577?

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

^{R = C}16^H33'

R· = C₁₂ ^H25^/CU^H29' X=Y= -0-,

η = 8.

Zu 36,3 g (0,15 Mol) geschmolzenem Fettalkohol mit C.g, der von der Societe DEHYDAG unter der Bezeichnung ALFOL 16 ED vertrieben wird, gibt man 1,6 ml des Komplexes BF~/Essigsäure zu und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 2 Std. 25 Min. 353 g eines Glycidylalkylathers, der von PROCTER AND GAMBLE unter der Bezeichnung EPOXYDE 8 vertrieb
hält.

trieben wird, zu, während man die Temperatur bei 65° - 3 C

Durch Bestimmung des Epoxydindexes kontrolliert man, daß das gesamte zugesetzte Epoxyd verbraucht wird.

Man erhält auf diese Weise bei normaler Temperatur flüssiges Produkt, das leicht gelb ist und dessen endgültiger Schmelzpunkt 16⁰C beträgt.

Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung in Toluol bestimmte Molekulargewicht beträgt 1210.

OH-Index: 0,58 - 0,56 mäq/g.

- 47 -

6098D9/1M8

Beispiel 26

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = ^C16^H33^/C18^H37'

^{R! = C}10^H21^/C12^H25'
X = -0-,

Y = -CH₂-,
η = 5.

Zu 21,3 g (oder 0,08 mäq) einer geschmolzenen Mischung von Cetyl- und £3tearylalkohol in den Anteilen 50/50 gibt man 0,6 ml des Komplexes BF~/Essigsäure zu und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 1 Std. 40 Min. 100 g (oder 0,4 Mol) einer Mischung von cr-C., und C.g-Epoxyden, die von der UNION CARBIDE unter der Bezeichnung Q-Olefinoxyd 16 vertrieben wird, zu, während man die Temperatur bei 68° - 2°C hält. Nach der Zugabe hält man die Temperatur 3 Std. bei 68⁰C.

Nachdem man durch Bestimmung des Epoxydindexes festgestellt hat, daß das gesamte freie Epoxyd verschwunden ist, wäscht man das erhaltene Produkt durch Rühren mit 100 ml kochendem Wasser, das die zur Neutralisation der durch den Katalysator hervorgerufenen Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält. Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird noch zweimal mit 100 ml Wasser von 90⁰C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck enthydratisiert.

Nach dem Entfernen von flüchtigen Verunreinigungen durch Molekulardestillation bei 130°C erhält man ein bei Temperaturen unterhalb 30°C festes weißes Produkt, das oberhalb dieser Temperatur eine farblose Flüssigkeit ist.

Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung in Toluol

- 48 -

B 0 9 8 Π 9 / 1 Π 1 8

bestimmte Molekulargewicht beträgt 1170. OH-Index: 1,00 - 1,02 mäq/g.

Beispiel 27

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, R¹ = ^C _1O ^H21^/C12^H25'
X = -0-,

T = -CH —
η = 3.

Zu 80 g (oder 0,2 Mol) Lanolinalkohol, der von der Societe CRODA unter der Bezeichnung SATULAN vertrieben wird, und der zuvor durch Rühren unter vermindertem Druck enthydratisiert wurde, gibt man 1,2 ml des Komplexes BF,,/Äther und bringt dann die Temperatur auf 80°C und gibt tropfenweise 143 g (oder 0,6 Mol) einer Mischung von Epoxyden mit C₁ . und C₁^, die von der Societe UNION CARBIDE unter der Bezeichnung a-01efinoxyd 16 vertrieben wird, zu. Anschließend hält man die Temperatur 2 Std. bei 80⁰C, so daß das gesamte zugesetzte Epoxyd verbraucht wird.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 175 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der durch den Katalysator bedingten Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält, gerührt. Die nach dem Dekantieren abgetrennte organische Phase wird von neuem zweimal mit 175 ml Wasser von 90°C gewaschen u]
enthydratisiert.

90°C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck

Nach dem Entfernen flüchtiger Verunreinigungen durch Molekulardestillation bei 150⁰C unter 10~* mm Hg erhält man ein

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609809/1018

blaß-gelbes Produkt von wachsartigem Aussehen,

Tropfpunkt: 37⁰C.

Endgültiger Schmelzpunkt: 31 bis 32⁰C.

Beispiel 28

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols,

^{R> = C}10^H21^/C12^H25^f
X = -0-,

Y = -CH₂-n = 5.

Zu 48 g (0,12 Mol) Lanolinalkohol, der von der Pa. CRODA unter der Bezeichnung SATULAN vertrieben wird, und der zuvor unter vermindertem Druck enthydratisiert wurde, gibt man 1,1 ml des Komplexes BF,/Essigsäure. Man bringt die Temperatur auf 80⁰C und gibt im Verlauf von 2 Std. 30 Min. 143 g oder 0,6 Mol einer Mischung von C₁₄/C..g α-Epoxyden, die von der Societe UNION CARBIDE unter der Bezeichnung
a-Olefinoxyd 16 vertrieben wird, zu. Nach der Zugabe hält man die Temperatur 1 Std. bei 80⁰C und kontrolliert dann durch Bestimmung des Epoxydindexes, daß keine Oxirangruppe mehr verblieben ist.

Das so erhaltene Produkt wird gewaschen, neutralisiert und gemäß der Methode des Beispiels 27 gereinigt und man erhält ein Wachs mit weicher Konsistenz mit blaß-gelber Farbe.

Endgültiger Schmelzpunkt: 27 bis 28⁰C;
Tropf punkt·: 3O,5°C.

- 50 6098CS/1018

M/16 188

Beispiel 29

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, R' = ^cio^H21^/C12^H25'
Σ = -0-,

Y = -CH₂-,
η = 1,5.

Zu 80 g Lanolinalkohol, der von der Societe CRODA unter der Bezeichnung SATULAN vertrieben wird und der zuvor bei 90⁰C unter vermindertem Druck enthydratisiert wurde, gibt man 0,6 ml des Komplexes BF^/Äther. Man bringt die Temperatur auf 80⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 35 Minuten 71,4 g (0,3 Mol) einer Mischung von a-Epoxyden mit ^c-ja/^ci6» die von der Societe UNION CARBIDE unter der Bezeichnung ff-Olefinoxyd 16 vertrieben wird, zu, während man die Temperatur bei 80° - 5°C hält. Dann erhitzt man nach beendeter Zugabe 1 Std. lang bei dieser Temperatur und stellt dann durch Bestimmung des Epoxydindexes fest, daß im Milieu keine Oxirangruppe verblieben ist.

Das so erhaltene Produkt wird in 80 ml Isopropanol gelöst und durch Rühren mit 250 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der durch den Katalysator bedingten Azidität erforderliche Natronlauge enthält, gewaschen.

Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem unter denselben Bedingungen mit 250 ml Wasser von 90 C gewaschei
hydratisiert.

90°C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck ent-

Die flüchtigen Verunreinigungen werden durch Molekulardestillation bei 150⁰C unter 10"^ mm Hg entfernt. Man erhält

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eine blaß-gelbe Paste.

Endgültiger Schmelzpunkt: 45⁰C
Tropfpunkt: 46 bis 48⁰C.
OH-Index: 1,41 mäq/g.

Formulierungsbeispiele

In den nachfolgenden Formulierungsbeispielen werden die Aerosole gemäß üblichen Methoden hergestellt.

Bei den wasserenthaltenden Formulierungen ist die Herstellungsmethode wie folgt:

Erhitzen der Fettphase auf ungefähr 80⁰C (die Emulgiermittel, Kuppler, öle);

Erhitzen des entmineralisierten Wassers, das das Konservierungsmittel und das neutralisierte Carbopol enthält, wenn die Formulierung einen Gehalt hiervon aufweist, auf dieselbe Temperatur;

Herstellung der Emulsion;

Abkühlen unter Rühren auf Umgebungstemperatur.

Carbopole sind Carboxyvinylpolymere, die von der GrOODRICH CHEMICAL in den Handel gebracht werden.

609809/1(118

BEISPIEL A: Handmilch

Stearinsäure 5,0 g

Triäthanolamin ' 2,5 g

Cetylalkohol 1,0 g

Produkt gemäß Beispiel 10 12,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 79>2 g

100,0 g

BEISPIEL B: Tagescreme für fette Haut

Polyoxyäthylenstearyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3g

Polyoxyäthylencetyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3g

Cetylalkohol 1,0 g

Produkt gemäß Beispiel 9 20,0 g

Carbopol 934 0,3 g

Triäthanolamin 0,3 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 75,5 g

100,0 g

BEISPIEL C; Tagescreme für trockene Haut

Polyoxyäthylenstearyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1/3 g

Polyoxyäthylencetyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3 g

Cetylalkohol 1,0 g

Produkt gemäß Beispiel 1 20,0 g

Carbopol 934 0,3 g

Triäthanolamin 0,3 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, _t entmineralisiertes Wasser 75,0 g

100,0 g

- 53 -

B 0 9 8 Π 9 / 1 fM B

M/16 188 "ζΗ "

BEISPIEL D; Tagesereme für trockene Haut

Polyoxyäthylenstearyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3 g

Polyoxyäthylencetyläther (mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3 g

Prodiikt gemäß Beispiel 7 · 20,0 g

Carbopol 934 . .... · · · · 0,3 g

Triäthanolamin 0,3 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 75 »5 g

100,0 g

BEISPIEL E: Körpermilch

Stearinsäure 3,0 g

Triäthanolamin 1,7 g

Produkt gemäß Beispiel 3 10,0 g

Hexadecylalkohol 1,5 g

Carbopol 940 0,2 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 83,3 g

100,0 g

Auf dieselbe Weise erhält man eine Körpermilch, indem man
die Verbindung von Beispiel 3 durch dieselbe Menge an Verbindung gemäß Beispiel 4 ersetzt.

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6098 0 9/1018

BEISPIEL F: Nachtcreme für trockene Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat

(mit 20 Mol Äthylenoxyd) 3,0 g

selbet-emulgierendes Glycerinmonostearat 2,0 g

Cetylalkohol 2,0 g

Produkt gemäß Beispiel 5 40,0 g

Stearinsäure 2,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat ... 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 50,7 g

100,0 g

BEISPIEL G; Nachtcreme für fette Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat

(mit 20 Mol Äthylenoxyd) 3,0 g

selb st-emulgi erbare s Glycerinmonostearat 2,0 g

Cetylalkohol 2,0 g

Produkt gemäß Beispiel 13 40,0 g

Stearinsäure 2,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 50,7 g

100,0 g

BEISPIEL H; Abschminkcreme

Stearinsäure 3,0 g

Cetylalkohol 3,0 g

selbst-emulgierbares Glycerinmonostearat 6,0 g

Produkt gemäß Beispiel 6 10,0 g

Vaselineöl 20,0 g

Propylenglykol 2,5 g

Triäthanolamin 1,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 54,2 g

100,0 g

- 55 609809/ 10 18

BEISPIEL I; Pflegecreme

Stearinsäure 15,0 g

Bienenwachs 3,0 g

Lanolin 2,0 g

Polyoxyäthylenstearat (mit 50 Mol Äthylenoxyd) ... 5,0 g

Sorbit 10,0 g

Produkt gemäß Beispiel 8 , 10,0 g

Vaselineöl 25,0 g

Isopropylpalmitat 5,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 24,7 g

100,0 g

BEISPIEL J: trockenes Antitranspirationsspray

Aluminiumchlorhydrat 3,5 g

kolloidale Kieselsäure 0,3 g

Parfüm 0,7 g

Produkt gemäß Beispiel 11 5,5 g

Treibmittel P₁₁ZP₁₂, soviel wie erforderlich auf 100,0 g

BEISPIEL K; trockenes Antitranspirationsspray

Aluminiumchlorhydrat 3,5 g

Talkum .. ,. 0,3 g

Parfüm 0,4 g

Produkt gemäß Beispiel 11 2,0g

Treibmittel F₁ -j/?^» ^{80viel wie} erforderlich auf 100,0 g

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609809/ 1018

BEISPIEL L: Intimhygienespray

Produkt gemäß Beispiel 19 0,2 g

Hexylenglykol 0,1 g

Hexadecylalkohol 0,05 g

Caprylate von Fettalkoholen mit C₁₂ - C₁₈ 0,1 g

Vitamine A, D₅, E 0,01 g

Parfüm 0,15 g

Treibmittel P₁₁ZP₁₂* soviel wie erforderlich auf 100,0 g

BEISPIEL M; Fettes Lippenrouge

Ozokerit 13 g

Rizinusöl 35 g

hydriertes Lanolin 5 .. g

hydriertes Palmöl 5 g

Oleinalkohol 5 g

Produkt gemäß Beispiel 13 21,75 g

Isopropyllanolat 10 g

flüssiges Lanolin 5 g

B.M.T. (2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol) 0,1 g

Me thyl-para-hydroxybenzoat,

soviel wie erforderlich auf 100,0 g

Weiterhin:

Farbstoffe,

Titanoxvd gemäß den gewünschten Tönungen.

Perlmuttisierungsmittel

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609809/1M8

M/16 188

BEISPIEL N: Fluider Teintgrund

Stearinsäure 4,6 g

Vaselineöl 5 g

Cetylalkohol 0,5 g

Produkt gemäß Beispiel 10 18 g

Triethanolamin 1,8 g

Bentonit 2 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

entmineralisiertes Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Weiterhin:

Titanoxyd, Kaolin und Eisenoxyde

gemäß den gewünschten Tönungen.

BEISPIEL 0: Teintgrundcreme

Bienenwachs 9 g

Cetylalkohol 1 g

Diäthanolamincetylphosphat 0,5g

Vaselineöl 10 g

Produkt gemäß Beispiel 9 18 g

Borax 0,8 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

entmineralisiertes Wasser,

soviel wie erforderlich auf 100 g

100 g

Weiterhin:

Titanoxyd,, Kaolin und

Eisenoxyde ^ten

soviel wie erforderlich für die gewünsch-

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609809/ 10 18

BEISPIEL P: Wangenfettschminke

Isopropylstearat 29 g

Produkt gemäß Beispiel 2 34 g

Glycerinmonostearat 30 g

Kaolin 2 g

Titandioxyd 3,5 g

Eisenoxyd 1,5 g

100 g

BEISPIEL Q: Produkt zum Glänzendmachen der Haare in Form eines Sprays

Man stellt ein Spray der nachfolgenden Formulierung her:

Flüssiges Mittel;

Produkt gemäß Beispiel 19 47 g

Silikonöl 14,5 g

Vaselineöl 5 g

Alkohol, soviel wie erforderlich auf 100 g

Aerosolformulierung;

Flüssigkeit 15 g

Freon 11/Freon 12 (61,5/38,5) 85 g

BEISPIEL R: Produkt zum Glänzendmachen der Haare in Form eines Sprays

Man stellt ein Spray der nachfolgenden Formulierung her:

Flüssiges Mittel:

Produkt gemäß Beispiel 12 15,5 g

Propylenglykol 31 g

Vaselineöl 6,5 g

Silikonöl 13,5 g

Parfüm 0,3 g

Alkohol, soviel wie erforderlich auf 100 g

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609809/1018

Aerosolformulierung;

Flüssigkeit 15 g

Freon 11/Preon 12 (61,5/38,5) 85 g

BEISPIEL S; Behandlungscreme

Polyoxyäthylensorbitmonostearat

(mit 20 Mol Äthylenoxyd) 3,0 g

Cetylalkohol 1,0 g

Vaselineöl 30,0 g

Produkt gemäß Beispiel 20 17,0 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

entmineralisiertes Wasser,

soviel wie erforderlich auf

100,0 g

BEISPIEL T: Nachtcreme für trockene Haut

Polyoxyäthylencetyläther

(mit 10 Mol Äthylenoxyd) 4,0 g

Cetylalkohol 2,0 g

Vaselineöl 12 g

Isopropylpalmitat 5 g

Produkt gemäß Beispiel 22 5 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0; 3 g

entmineralisiertes, steriles Wasser,
soviel wie erforderlich auf

100,0 g

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609809/10 18

BEISPIEL U: Nachtcreme für sehr trockene Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat

(mit 20 Mol Äthylenoxyd) 2,5 g

Stearylalkohol 2,0 g

Produkt gemäß Beispiel 14 5,0g

Vaselineöl 30,0 g

Lanolin 5,0 g

Carbopol 941 0,4 g

Triäthanolamin 0,4 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

entmineralisiertes, steriles Wasser,

soviel wie erforderlich auf

100,0 g

In der Formulierung der vorstehenden Creme kann man das Produkt gemäß Beispiel 14 durch eine gleiche Menge an Produkt gemäß Beispiel 18 ersetzen.

Beispiele zur Herstellung von Lippenrouges BEISPIEL V

Mikrokristallines Wachs 10 g

Carnaubawachs $ g

Lanolin 17 g

Produkt gemäß Beispiel 29 10 g

flüssiges Lanolin 18 g

Lanolinalkohol 10 g

Mineralöl 10 g

Cetylricinoleat 20 g

Antioxidationsmittel (B.H.T.) 0,1 g

100,1 g - 61 -

fi09809/mi8

BEISPIEL ¥

Carnaubawachs 3 g

Ozokerit 4 g

Candelillawachs 5 g

Bienenwachs 8 g

Butylstearat , 5 g

Mineralöl 5 g

Produkt gemäß Beispiel 27 10 g

Rizinusöl 60 g

Antioxidationsmittel (B.H.A.) 0,1g

100,1g

BEISPIEL· X

Ozokerit 10 g

Carnaubawachs 5 g

Candelillawachs 8 g

Isopropyllanolat 10 g

Produkt des Beispiels 28 6 g

Vaseline 16 g

Mineralöl 45 g

Antioxidationsmittel (B.H.T.) 0,1 g

100,1 g

Um ein fettes Lacklippenrouge zu erhalten, gibt man zur obigen Mischung 8 bis 12 # Farbstoffe; um ein perlmuttisiertes Lacklippenrouge zu erhalten, verwendet man 4 bis 6 i» Farbstoffe plus ein Perlmuttisierungsmittel:

Oxychlorid von Bi: 20 bis 30 # Titanoxyd: 10 bis 15 #.

In beiden Fällen gibt man weiterhin ein Parfüm zu.

- 62 -

60 9809/1018

Creme für das Freie.

BEISPIEL· Y

Mischung von Estern mit hohem Molekulargewicht 5 g

Perhydrosqualen 24,5 g

Bienenwachs 5 g

Produkt, erhalten gemäß Beispiel 29 .· 15 g

Magnesiumsulfat 0,5 g

Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g

Wasser 49,7 g

100,0 g

-63 -

609809/1018

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE

1. Verwendung von Polyethern sowie deren Mischlingen als kosmetische Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyäther der allgemeinen Formel I

R-X

CH-CH-O

t I

entsprechen, worin:

R für einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols bedeutet, wenn X für 0 steht, oder einen Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure darstellt, wenn X für -C-O- steht;.

ΊΙ '

einer der Substituenten Z₁ oder Zg für die Gruppe -CH₂-Y-R¹ und der andere für ein Wasserstoffatom stehen;

X für ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe -C-O-, die mit der Gruppe R durch die freie Bindung

Il

des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe verbunden ist, steht; wobei

Y für eine Gruppe -CHg-, ein Sauerstoffatom oder eine

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βΟ98Π9/1Π18

M/16 188

Carbonyloxygruppe -C-O-, die mit der Gruppe R¹ durch die

freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe verbunden ist, steht; und wobei

R¹ für einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen steht; und ein Teil der

Gruppen -Y-R* einen Rest -O-H darstellen kann;

A ein Wasserstoffatom bedeutet und A auch die Gruppe -R'-C-

in dem Fall darstellen kann, in dem Y für eine Carbonyloxygruppe steht; und

η eine ganze Zahl oder Dezimale größer als 1 und kleiner oder gleich 10 bedeutet.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I der Gewichtsanteil der Einheiten

CH-CH-O

I 1

Z₁ Z₂

worin -YR¹ für einen -OH-Rest steht, maximal 20 $> des Gesamtgewichts der Einheiten

CH-CH-O

I I

Z₁ Z₂

ausmacht.

3. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I mindestens einer der Reste R oder R¹ einen verzweigten Alkylrest darstellt.

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4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I die Gruppe R für einen Kohlenwasserstoffrest steht, der abgeleitet ist von:

a) einem Alkohol R-OH, ausgewählt unter den nachfolgenden Alkoholen: Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, 2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol, 3,7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyldecanol, 2-0ctyldodecanol, Isostearylalkohol oder Mischungen dieser Alkohole, oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, insbesondere Dobanol 25, das von der Societe SHELL vertrieben wird, Sidopol 16, das von der Societe SINNOVA vertrieben wird, oder Lanolinalkohol;

b) einer Säure R-GOpH, die ausgewählt ist unter: Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-Äthylhexansäure, 2-Ätfyl-2-methylhexansäure, 3,5,5-irimethylhexansäure, Neotridecansäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure, oder Mischungen dieser Säuren, oder Lanolinsäure.

5. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I der Substitent R¹ in dem Fall, in dem er eine Alkylgruppe bedeutet, die nachfolgenden Bedeutungen besitzt:

a) ein Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt unter den Resten Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder deren Mischungen;

b) ein Kohlenwasserstoffrest, der sich von Alkoholen

R'-0H ableitet, die ausgewählt sind unter den nach-

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609809/ mi8

folgenden Alkoholen: Isopropanol, tert.-Butanol, Isopentanol, 2-A* thylbutanol, 2-Methylpentanol, 4-Methylpentanol, Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, 2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol, 3,7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isostearylalkohol oder Mischungen dieser Alkohole, oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, insbesondere Dobanol 25, das von der Societe SHELL vertrieben wird oder Sidopol 16, das von der Societe SINNOVA vertrieben wird;

c) Kohlenwasserstoffreste, die sich von Säuren R'-CO₂H ableiten, welche ausgewählt sind unter: Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-Äthylhexansäure, 2-lthyl-2-methylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, Neotridecansäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure oder Mischungen dieser Säuren.

6. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel I ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 300 und 5000 aufweisen. .'

7. Verbindungen der allgemeinen Formel IA

R-X

CH-CH-O I I ^Z3 ^Z4

worin R, X und η die vorstehenden Bedeutungen besitzen und wobei einer der Substituenten Z, oder Z. ein Was-

j 4

serstoffatom und der andere eine Gruppe -CHp-Y₁-R¹ *

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M/16 188

darstellen, wobei Y₁ eine Gruppe -CiL,-» ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe -C-O-, die mit dem

Substituenten R'., durch die freie Bindung des Kohlenstoff atoms der Carbonyloxygruppe verbunden ist, darstellt; R'.. einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin ein Teil der Gruppen -Y₁-R¹.. auch einen -OH-Rest darstellen kann; A₁ ein Wasserstoffatom darstellt

und A₁ auch die Gruppe R¹ ..-C- in dem Fall bedeuten • 'ti

kann,in dem Y₁ eine Carbonyloxygruppe darstellt; und worin η eine ganze Zahl oder eine Dezimale größer als 1 und kleiner oder gleich 10 bedeutet.

8. Verbindung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsanteil der Einheiten

CH -

CH t

- 0

worin -Y..R'.. einen -OH-Rest darstellt, maximal bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten

CH-CH-O

ausmacht.

9. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R und R¹.. ein verzweigter Alkylrest ist.

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fiO98f)9/mi8

10. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent R einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der abgeleitet ist von:

a) einem Alkohol R-OH, der ausgewählt ist unter den nachfolgenden Alkoholen: Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradeeanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, 2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol, 3,7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isostearylalkohol, oder Mischungen dieser Alkohole, oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, insbesondere Dobanol 25, das von der Societe SHELL vertrieben wird, Sidopol 16, das von der Societe SINNOVA vertrieben wird oder Lanolinalkohol ;

b) einer Säure R-CO₂H, die ausgewählt ist unter: Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-ithylhexansäure, 2-Äthyl-2-methylhexansäure, 3,5»5-Trimethylhexansäure, Neotridecansäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure oder Mischungen dieser Säuren, oder Lanolinsäure.

11. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent R¹. in dem Fall, in dem er eine Alkylgruppe darstellt, die nachfolgenden Bedeutungen besitzt:

a) einen Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt unter den Resten: Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, oder deren Mischungen;

b) einen Kohlenwasserstoffrest, der sich von Alkoholen R¹^-OH ableitet, welche ausgewählt sind unter den nachfolgenden Alkoholen: Octancol, Decanol, Dodecanol,

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Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, 2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol, 3,7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isostearylalkohol oder Mischungen dieser Alkohole, oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, insbesondere Dobanol 25, das von der Societe SHELL vertrieben wird, oder Sidopol 16, das von der Societe SINNOVA vertrieben wird;

c) Kohlenwasserstoffresten,die sich von Säuren R^-CO₂H ableiten, welche ausgewählt sind unter: Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-Äthylhexansäure, 2-Äthyl-2-methylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, Neotridecansäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure, oder Mischungen dieser Säuren.

12. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 300 und 5000 aufweisen.

13. Verbindungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

a) A₁ steht für ein Wasserstoffatom; r

R bedeutet einen Pentadecylrest, R^ den 2-Äthylhexylrest, X die Gruppe -COp-, Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 7;

R bedeutet den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols, R¹.. den Octylrest, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 2,3; R bedeutet den Kohlenwasserstoffrest des verzweigten Hexadecylalkohols, R^ den 2-Äthylhexylrest, X und Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 4; R bedeutet den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols, R^ den 2-Äthylhexylrest, X und Y₁ ein Sauer-

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stoffatom und η "besitzt die Bedeutung 6; R stellt den Kohlenwasserstoffrest des verzweigten Hexadecylalkohols dar, R^ eine Mischung der Decyl- und Dodecylreste, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 3; R bedeutet den 2-Äthylhexylrest, R' eine Mischung der Dodecyl- und Tetradecylreste, X und Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 6; R bedeutet den Dodecylrest, R¹.. den 2-Äthylhexylrest, X und Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 10;

R bedeutet den 2-Äthylhexylrest, R·.. eine Mischung der Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl- und Tetradecylreste, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 5;

R bedeutet den Pentadecylrest, R¹.. den 2-Äthylhexylrest, X die Gruppe -CO₂-, Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 2;

R bedeutet eine Mischung der Hexadecyl- und Octa- / decylreste, R'.. den 2-Äthylhexylrest, Y₁ ein Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 2; R bedeutet den Kohlenwasserstoffrest der Isostearinsäure, R',. den 2-Äthylhexylrest, X die Gruppe -CO₂- und η besitzt die Bedeutung 2,5* R bedeutet den Dodecylrest, R¹.. eine Mischung der Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl- und Tetradecylreste, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CHp- und η besitzt die Bedeutung 5;

R bedeutet den Octadecylrest, R¹.. eine Mischung der Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl- und Tetradecylreste, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 1,3;

R bedeutet die Mischung der Hexadecyl- und Octadecylreste, R¹.. den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols, X und Y₁ ein Sauerstoffatom und η

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6098D9/ 1 MP

besitzt die Bedeutung 5;

R bedeutet den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure, R¹ .j den Rest -CgH₇, X die Gruppe -CO₂-, Y₁ die Gruppe -CHp- und η besitzt die Bedeutung 3; R steht für C₁^-H,.,, R¹.. für eine Mischung der Reste °12^Η25^^σΐ4^Η29' ^{X 1}^ ^Y1 ^tedeu'^{fcen ein} Sauerstoffatom und η besitzt die Bedeutung 8;

R bedeutet eine Mischung der Reste C-j 6^H33^^C18^H37 (50:50), R^₁ eine Mischung der Reste ^cio^H21^^C12^H25' X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 5;

R bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, R'.| eine Mischung der Reste C₁₀H₂ λ/^λο^-ο^* X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 3;

R bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, R¹.. eine Mischung der Reste ^c-|o^21^^C12^25* X ein Sauerstoffatom, Y¹ * die Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 5;

R bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, R¹.] eine Mischung der Reste C₁₀H₂i/^c ₁₂H₂c, X ein Sauerstoffatom, Y^ eine Gruppe -CH₂- und η besitzt die Bedeutung 1,5» oder

b) A₁ bedeutet eine Mischung der Reste -H und -CO-R¹..; R bedeutet den 2-Octyldecylrest, R¹.. den Kohlenwasserstoffrest der Isostearinsäure, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CO₂- und η besitzt die Bedeutung 5; R bedeutet den 2-Octyldecylrest, R¹.. den Kohlenwasserstoff rest der Laurinsäure, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -CO₂- und η besitzt die Bedeutung'5; R steht für eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, R¹.. bedeutet den von der 2-Äthylhexansäure abgeleiteten Kohlenwasserstoffrest, X steht für ein Sauerstoffatom, Y₁ für die Gruppe -CO₂- und η besitzt die Bedeutung 4;

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ι«, ■ 2 b 3 S 777

188

R bedeutet eine Mischung der Hexadecyl- und Octadecylreste, R¹.. den von der 2-Äthylhexansäure abgeleiteten Kohlenwasserstoffrest, X ein Sauerstoffatom, Y₁ die Gruppe -COp- und η besitzt die Bedeutung 6;

R bedeutet eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, R' den Kohlenwasserstoffrest der Laurinsäure, X ein Sauerstoffatom, Y.. die Gruppe -COp- und η besitzt die Bedeutung 4; R bedeutet eine Mischung von Hexadecyl- und Oc tadecylresten, R'.. den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexansäure, X ein Sauerstoffatom, Y₁ eine Gruppe -COp- und η besitzt die Bedeutung 2.

14. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 7 bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel HA:

CO-O-CH-CH

OH

' z₄ - <^ΙΙΑ>

worin R, Z„, und Z. die im Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen besitzen und X eine ganze Zahl gleich Null oder bedeutet, mit einer Verbindung der Formel IHA

CH₂ CH (HIA)

CH₂ - Y₁ - R·

worin:

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²""⁷⁷

Y₁ und R¹.. die im Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen besitzen, in einem Verhältnis von Y Mol Verbindung IHA pro 1 Mol Verbindung HA, wobei Y eine ganze Zahl von (n - x) darstellt, umsetzt.

15. Verfahren gemäß Anspruch 14» dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart von Lewis-Säuren als Katalysatoren durchführt.

16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Ausgangsprodukts gemäß der Formel HA, in dem X für steht, ein Mol Säure R-COpH mit einem Mol Epoxyd der Formel IHA in Gegenwart eines basischen Katalysators umsetzt.

17. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 7» die der Formel IA entsprechen, worin -Y₁-R¹.. für die Gruppe

-O-C-R·

Il '

steht und bestimmte Gruppen -Y..-R¹.. gegebenenfalls einen -OH-Rest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man einen polyhydroxylierten Polyäther der Formel IV

R-O

CH - CH - 0 I I

(IV)

worin η und R die vorstehenden Bedeutungen besitzen, und einer der Substituenten P und Q ein Wasserstoffatom darstellt, während der andere für eine Gruppe -CH₂OH steht, mit Hilfe einer Säure R^-CO₂H vollstän-

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M/16 188

dig oder teilweise verestert.

18. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 7, die der Formel IA entsprechen, worin Y₁ für die Gruppe -COO- steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Säure R¹ ..-COOH mit einem Derivat der Formel V:

R-O

CH-CH-O

I t

P¹ Q¹

H (V)

worin R und η die vorstehenden Bedeutungen besitzen und einer der Substituenten P¹ und Q¹ für ein Wasserstoff atom und der andere für den tert.-Butoxymethylrest stehen, in Gegenwart einer starken Protonensäure umsetzt.

19. Kosmetische Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 enthalten.

20. Kosmetische Mittel gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Verbindung der Formel I zwischen 0,15 und 70 Gew.-$£, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, liegt.

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21. Mittel gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Verbindung der Formel I zwischen 0,2 und 50 Gew.-56, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, liegt.

22. Mittel gemäß einem der Ansprüche 19 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, daß sie Lippenrouges, Deodorantien, Lidschminken, Cremes, fluiden Teintgrund, Abschminkmilch, Antisonnenmilch, oder Badeöle oder Produkte zur Erhöhung der Leuchtkraft für das Haar, darstellen.

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