DE2527288A1

DE2527288A1 - Polycyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken von organischem material

Info

Publication number: DE2527288A1
Application number: DE19752527288
Authority: DE
Inventors: Nalin Binduprasad Dr Desai; Visvanathan Dr Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-06-21
Filing date: 1975-06-19
Publication date: 1976-01-08
Also published as: JPS5114928A; FR2275476B1; US4084053A; CH606334A5; FR2275476A1

Description

Polycycllsche Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von organischem Material,

Vorliegende Erfindung betrifft neue polycycliscbe Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, die Verwendung der neuen polycyclischen Verbindungen zum Färben oder Bedrucken von organisches Material, besonders die Verblendung der in Wasser schwerlöslichen polycyclischen Verbindungen als Dispersionsfarbstoffe zürn Färben oder Bedrucken von hydrophobes organischem Fasermaterial, sowie als industrielles Erzeugnis," das mit den neuen polycyclischen Verbindungen gefärbte bzw. bedruckte Material.

Es vmrden neue, wertvolle polycyclische Verbindungen gefunden, die der allgemeinen Formel I entsprechen:

(D

in der der Kern A noch weiter substituiert sein kann, Y ein Wasserstoffatem oder ein Kohlenwasserstoff rest, wie

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z.B. ein gegebenenfalls substituierter Alkyl· oder Arylrest, vorzugsweise eil» gegebenenfalls substituierter Ni.edcralkyl- oder Phenylrest sein kann, R₁ und R„ je Wasserstoff, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R, und R2 einen den Aminstickstoff enthaltenden Ring bilden können.

Man erhält diese neuen polycyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel I, wenn man die Hazoniumverbindung eines Amins der Formel II, ·

N-

Cn)

in der der Kern A die unter Formel 1 angegebene Bedeutung-hat, mit einer Pyrimidinverbindung der Formel III,

R,

(III)

in der R„ und R, je Wasserstoff-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkylreste oder einen aliphatischen Rest bedeuten, R„ und R, einen den Arrinstickstoff enthaltenden Ring bilden können und R-, , R₂ und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, zu einer Azoverbindung der Formel IV,

NR..R2

KR₃R₄

(IV)

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kuppelt und das Kupplungsprodukt unt';r .,biipa! t urg von t'.'R R und Cyclisierung zu einer polycyclischen Verbindung der Formel I umsetzt.

Als Substituenten des Kernes A kommen insbesondere in Frage: Die Nitrogruppe, die Cyangruppe, Halogen., gegebenenfalls SuIfonamidgruppen, niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen gegebenenfalls substituierte Alkylsulfony!gruppen wie z.B. Hydroxya'thylsulphony!gruppen oder die Sulfons'auregruppe.

Als Kohlenwasserstoffreste stellen R, , R₂, R. und R^ bt?i-· spielsweise geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, v?ie die Cyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, besonders Phenylalkylgruppen, wie clie Benzylgruppe, und carbocyclische Ary!gruppen, wie Phenyl- oder Naphthylgruppen dar.

Aliphatische Kohlenwasserstoffreste R, , R₂, R- und R^ können substituiert sein, beispielsweise durch Kyc.roxyl- oder Cyangruppen, niedere Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, Phenoxygruppcn oder Kalogene, V?ie Chlor oder Brom. Genannt seien im einzelnen Methyl, AethyI, Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Aethylhexyl, 3-Hydroxyalkyl oder -propyl, γ-IIydroxypropyl, (.o-Hydroxyhexyl, ß-Metho:;ya*thyl, γ-Methoxypropyl, ß-Aethoxya'thyl, γ-Aethoxypropyl, γ-iso-Propoxypropyl, γ-Butoxypropyl, ß~Aminoäthyl, y-Dirnethylarainopropyl, γ-Dibutylanrinopropyl oder O-Aminohexyl, sowie die Reste der Formeln

^₂H₅

Als Acylrcste kommen z.B. Fettsäurcreste mit: bis zu 5 1'oh lon s I: of fa turnen, v/ie Foriayl- , y\cetyl-, Propionyl--, Butarylrestc;

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' _ 2.527*88

Alkylcarbamylreste mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, vie Methylaminocarbonyl-, Aethylaminocarbonyl-, Propylarainocarbonyl- oder Butylaminocarbonylreste; Alkyloxycarbonylreste mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, V7ie Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Propoxycarbonylr, oder Butoxycarbonylreste; Phenylcarbamyl- oder Phenoxycarbonylreste, Benzoyl-, Phenoxyacetyl-, Chloracetyl- oder Phenyl-' acetylreste in Frage.

Weisen Substituenten des Pyrimidinringes V7eitersubstituierte Benzolringe auf, dann können diese ebenfalls die für den Kern A aufgezählten Substituenten, besonders jedoch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, Sulfonsäuregruppen, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen oder Phenylgruppen enthalten.

Als Dispersionsfarbstoffe viertvoll sind die von in Wasser dissoziierenden, wasserlöslich machenden Gruppen freie erfindungsgem'ässe polycyclische Verbindungen der Formel I, in denen der Kern A gegebenenfalls durch Nitrogruppen oder Halogene, wie Chlor, sub-Btituiert ist.

Bildet das am Farbstoff der Formel IV befindliche Stickstoffatom zusammen mit den Substituenten R, und R„ und/oder R„ und R^ einen Heteroring, so ist dieser Vorzugspreise 5- bis 6-gliedrig und nicht aromatisch; es handelt sich z.B. um den Pyrrolidin- oder Piperidinring, und - falls dieser Ring ein weiteres Heteroatom einschließet

- z.B. um den Mornholinrest oder um einen gegebenenfalls besonders -oder Acyl/

.durch Alky!'gruppen In¹ '-substituierten Piperazinring, wie den N¹ -Methy 1-piperazino-, N'-Aethylpiperazino- oder N'-Acetylpiperazinorest, oder einen Rest der Formel

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ο - CH.

SCU

Für die Durchführung des erfindungsgem'dssen Verfahrens eignen sich als Diazokomponente.!! der Formel XI z.B. gegebenenfalls substituierte 3-Aminoindazole, wie 3-Ar.iinoindazol, 3-AmXnO-S- oder -6-nitro-indazol, 3-Amino-4- oder -5-methylindazol, 3-Amino-4,6-dimethylindazol, 3-Amino-4- oder -5-iaethoxyindazol, 3-Araino-4-, -5- oder -6-chlorindazol, 3-Amino-5- oder -6-brorn-indazol, S-Amino-S-methoxy-G-chlorindazolj sowie 3-Amipo-indazol-5-sulfonseiura.

Die erfindungsgem'äss zu ven^endeten Kupplungskomponenten

lassen sich durch Umsetzung von Dihalogenpyrimidinen, z.B. von den Mono- oder Dichlorpyrimidinen der Formeln

worin Y die gleiche Bedeutung vjie oben hat, mit primären oder sekundären Amiη gewinnen.

Geeignete Mono- oder Dichlorpyriniidine sind z.B. 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin,
2-(p-Chlorphenyl)-4,6-dichlorpyrimidin, 2- (p-Chlorphenyl)-4- (p-methoxy-'äthylamino)-6--chlor-pyriniidln, 2-Phenyl-4,-(p-hydroxypropylamino)-6-chlor-pyrimidin und 2-(m-Nitrophenyl)-4,6-dichlor-pyrimidin.

Als Amine seien beispielsweise genannt: Naplithylamin, Anilin

und dessen Derivate, wie l-Amino-3-chlorbenzol, l-Arnino-4~ carbathoxybenzol, l-Ainino-2,4-dicyanbenzol," l-Amino-2~niethoxy-4 -

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. "L⁶ " £$27288

nitrobenzol, l-Amixio-2-methansulfOriyjL 4-chlorbenzol, Methylaniinobenzol, Aethylaminobenzol, l-Methylamino-S-chlorbenzol.

Prim'a're und sekundäre aliphatische Amine, wie Methyl-, AeChyl-, Isopropyl-,
Decyl-, tert.-Butylamin," Iso-

amylamin, n- oder i-Hexylarain, n- oder i-Octylamin, 2-Aethylbutyl· amin, 2-Aethylhexylarnin, CyclobexylaTr.in_} 3-HydroxyäChylaniin, ß-llydroxypropylamin, γ-llydroxypropylarain, C^-Hydroxyhexylarnin_} P-Mcthoxycithylamin, 0-Aethoxyäthylamin, β-Butoxyäthylamin, γ-(β'Aethylhexoxy^-propylainin, β-(0'-HydroxySthoxy)-Sthylamin, γ-Aethoxypropylaminj Y-Methoxypropylaminij γ-Isopropoxypropylamin, Y-Amino-a-N-meübylaminopropan, Y-Ainino-ci-N-dimetbylaininopropan, a-Amino-ß-diMthylaminoa'than, ß-Amino-i}-äi:hyl-a,Y-propandiol, ß-Amino-ß-methylpropanol j N-Aethyl-N- (P-hydroxycithyl) -aniin, Diätbanolamin, Dimethylair.in, Diäthylamin, Dipropylamin, N-Methyl- H- (3-hydroxy-äthylamin, Korpholin, Piperidin^ Piperaxin, N-Methyl· piperazin, Pyrrolidin, Thiomorpholin-S-dioxid, 0-Aminoäthylthiomorpholin-S-dioxid, N-(γ-Arainopropyl)-pyrrolidon, Chlorathyl-, Chlorbutyl- oder Benzylainin.

Besonders v;ertvoll für die Herstellung von quaterniertcn Farbstoffen sind Amine der Formeln (Nicderalkyl)₂N-Ni.ederalkylen--SH₂ und (Niederalkyl)₂N--Phenylen-NH₂.

Bereits eingeführte Halogenalkylarainogruppen können nachträglich mit tertiären Aminen, \?ie Pyridin, S.N-Dis hydrazin, umgesetzt v;erden.

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Bevorzugt gebt man von KuppUiii^skerr.ccncnttn der Formel

N(Niederalkyl)₂

aus, worin Y ein Niederalkyl- oder Phenylrest ist und R.^ und R₂ das gleiche wie oben bedeuten.

Beispiele flir die zuletzt genannten Kupplungskomponenten sind: ^-CH„

HOC,

N (CH₃) ₂

¹O

NH-C₀H-O-C₀H₇-OH 2 4 2 4

-Cl

H0~C_olI,-HN

ill-C

NH- CJI, -OCH, 3d ό

.O-C„H_r
3 3 6

NH-C₀H.-OH

H₃C

NH-CH

^CH

NHCH₂CH(CH₃) f

NH(CH₃)

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OCI

" '■· 2

Bevorzugte Vertreter sind d:^:.e Kupplungskomponenten der

(Alkyl)

worin der Ring A¹ Alkylgruppen, Halogenatom, Nitrogruppen, Alkoxygruppen, Aminocarbony!gruppen, Alkyloxycarbonylgruppen und/oder Alkylcarbonylgruppen tragen kann.

Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Diazokomponenten verwenden.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit der Pyrimidinkupplungskomponente der Formel III wird nach Üblichen Methoden, vorzugsweise in saurem, wässrigem oder organisch-wässrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 2 bis 6 durchgeführt. Zur Isolierung des Kupplungsproduktes wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren, wie Natriumacetat.

Die Umsetzung des Kupplungsproduktes (Azoverbindung) der

Formel IV unter Abspaltung von HNR-R, und Cyclisierung zu einer polycyclischen Verbindung der Formel I kann beispielsweise durch Erhitzen des Kupplungsprocuktes in inerten Über 100⁰C siedenden organischen Lösungsmitteln, zweckmässig jedoch gegebenenfalls durch Erhitzen in saurem, wässrigem oder wässrig-organischem Medium durchgeführt werden.

Das Kupplungsprodukt kann direkt ohne Isolierung durch Erhitzen des sauren Kupplungsgenisches weiter umgesetzt werden. In manchen Fällen ist es angebracht, das'Kupplungsprodukt vorher

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vw isolieren. Das isolierte Produkt: wird dam vcrt'eii r.af t in ein organisches Lösungsmittel oder in eine saure, wässrige, organisch-wässrige oder organische Lösung eingetragen und durch anschliessendes Erhitzen zu einer polycyclischen Verbindung der Formel I cyclisiert.

Je nach Art des Reaktionsmediums kann die Umsetzungstemperatur zwischen 50 und 150⁰C betragen.

Als organische Lösungsmittel eignen sich mit Wasser mischbare, besonders niedere Alkohole, wie Methanol, Aethanol oder Isopropanol, Aethylenglykolip.onomethyläther oder - -monoäthyläther _s cyclische Aether, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, Amide niederer Fettsäuren, wie Dimethylformamid, oder niedere aliphatische SuI foxy de, wie Dirne thylsulfoxyd.

Geeignete organische und anorganische Säuren sind beispielsv?eise niedere Fettsäuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure.

Man kann die Umsetzung auch durchfuhren, indem man das isolierte Kupplungsprodukt in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel auf 100 bis 150⁰C erhitzt. Geeignete hochsiedende organische- Lösungsmittel sind z.B. gegebenenfalls halogeniert?. oder nitorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, XyIoIe₁ Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol bzw. Nitrobenzol, höhere Alkohole, v?ie Amylalkohol, Cyclohexanol-oder Benzylalkohol.

Diejenigen unter den neuen Verbindungen, die eine quaternisierte Aminogruppe enthalten, könnexi in der V/eise erhalten vjerden, dass man die entsprechenden Farbstoffe, die eine nicht quaternisierte Arainogruppe enthalten, durch Behandlung mit a 1 ky 1 i er en d eai M i i te In qu a t e r nis 1 er t. 5 0 9 8 8 2/0976

AIs solche Alkylierung.«;- bzw, Qua^erniiiic-rangsmictel kann man z.B. verwenden: Ester von starken Mineralsäuren oder organischen Sulfonsäuren, z.B.Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkyl-

halogenide, z.B. Methylchlorid, -brornid oder -iodid, Aralkylhalogenide, z.B. Benzylchlorid, Ester von niedrigtnolekularen Alkali sulfonsäuren, wie z.B. Methylester von Methan-, Aethan- oder Butansulfonsa'ure und Ester von Benzolsulfonsäuren, die .zusätzlich Substitucnten aufv?eisen können, z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylester von Benzolsulfonsäuren als geeignete Quaternisierungsmittcl sind ferner a,ß-\mgesätt:igte Verbindungen, wie Methacrylsäureamid, Vinyläthylketon, Vinylätliyläther, und vor allem Aoylsäureamid, V7obei diese Verbindungen zusammen mit .einer Säure als Protonenlieferanten verwendet v.⁷erden, wie reine Essigsäure, Schwefelsäure oder Chlorwasserstoff. Weitere Quaternisierungsmittel sind Oxoniumsalze, wie z.B. Triäthylenoxoniuinbbrfluorat.

Die Alkylierung erfolgt zweckinässig durch Erv/ärmen in einem i.ndifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffen,· wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlora'than, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrokohlemiasserstoffen, wie Nitromethan, Kitrobenzol oder Nitronaphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder Nitrile, vie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid oder'Acetonitril oder auch Dimethylsulfoxyd können als Lösungsmittel bei der Alkylierung Verwendung.finden. Anstelle eines*Lösungsmittels

kann man auch einen gross en Ueber schuss an'Alkylierungsr.iittel verwenden. In diesem Falle ist'allerdings darauf zu achten, dass sich das Gemisch nicht'Uberrvissig erhitzt, da die Reaktion stark exotherm ist. Trotzdem ist es In den meisten Fällen, speziell in

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Gegenwart organischer Lösungsmittel, notwendig, das Reaktionsgemisch von aussen zu erwärmen, um die Reaktion in Gang zu setzen. In besonderen Fällen kann die Alkylierung auch in wässrige-: Medium oder unter Verwendung.eines Alkohols, eventuell in Gegenwart geringer Mengen Kaliumiodid durchgeführt werden.

Falls sie nötig ist, erfolgt die Reinigung der Salze zweckrna'ssig durch Auflösen in Wasser, wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert "werden kann, Avis der wässrigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise: Natriumchlorid, der Farbstoff wieder abgeschieden, werden.

Die nicht-quaternierten und von Sulfidgruppen freien Farbstoffe ßittd in der Regel in Wasser unlöslich.

Repräsentative Vertreter von quaternierten Farbstoffen fcind z.B. diejenigen der Formeln

nion

>H\ · ■

THoC Anion Y

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NlI-(CH J₇T-N-^ _

j - — Anion Alkyl

worin A und Y das gleiche wie oben bedeuten.

Die neuen polycyclischen Verbindungen der Formel I kristallisieren meistens aus dem Reaktionsgemisch aus. Sie werden durch Filtration Oder Entfernung des organischen Lösungsmittels durch Destillation oder Wasserdampfdestillation gewonnen und können, wenn nötig, durch Umkristallisieren z.B. aus Dimethylformamid, Aethanol, Isopropanol oder Chlorbenzol gereinigt werden. Erfindung: gemasse polyeyclische Verbindungen der Formel I, welche keine in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, enthalten, sind in Wasser schwerlöslich oder unlöslich. Sie sind hingegen in organischen Lösungsmitteln, wie. Dioxan, Aethylenglykol· inonomethyla'ther, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Aethanol, Isopropanol und Chloroform löslich, wobei die organischen Lösungen dieser neuen polycyclischen Verbindungen im ultravioletten Licht und im Tageslicht eine gelbgrüne Fluoreszenz zeigen. - ·

Die neuen Verbindungen, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfascrn und Mischpolymeren aus Acrylnitril

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und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylaraiden, . . Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Llockmichpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie
basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder tminodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und -2^-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12 und aus aromatischen Polyestern, wie solchen aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder !,A-Dimethylcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.
Die von Sulfogruppen und quaternierten Stickstoffatomen
freien neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von aus hochmolekularen organischen Estern bestehendem Textilmaterial,
vie Cellulose-2-^!i- oder -tri-acetat, besonders aber zun Färben
oder · Bedrucken von Textilmaterial aus polymeren Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, vor allera
aus Polyäthylenglykolterephthalat oder Polyeycl.ohexandinethylolterephthalat oder texturierten Polyesterfasern, wie z.B. DIOLEN

LOFT^ (Vereinigte Glanzstof f-Werke) , CRIMPLEKE ® (ICI) , und

(p)

■ SCFUPIFvA ^-^ (Hoechst) . Die Farbstoffe können aber auch zum" '

.Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie von-Polyhexamethylenadipinamid, Polycaprolactarn oder Polyair.inoundakansciure, sowie zur.i Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden« Sie gehören zur Klasse der Dispersionsfarbstoffe, wie sie z.B. im Colour Index'definiert sind.

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Ausserdem sind sie je nach Zusammensetzung zum Färben oder Pigmentieren vcn Lacken, Oelen und Wachsen, sowie von Cellulosederivaten, insbesondere Celluloseestern, wie Celluloseacetat in der Masse geeignet. . · .

Vorzugsweise erfolgt die Färbung· der genannten Fasermaterialien mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffe*! aus wässriger Dispersion. Wenn die erfindungsgemässen Farbstoffe in der Diazokomponente hydrophile Gruppen, wie z.B. eine oder mehrere Hydroxyalkyl-, Carbonamid- oder Sulfonarnidgruppen, enthalten, werden sie am besten aus einer Lösungsiuittelflotte appliziert. Ks ist deshalb zweckmassig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen iait Textilhilfsrnitteln, wie z.B. Dispergiermitteln, und möglicher· veise weiteren Kahlhilfsstoffen fein zu .zerteilen. Durch anschlicssende Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsrnittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.

Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert,-Octylphcnol, von 15 bzw. 16 Hol Aethylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C, ΛΙοοΟΗ, Aethylenoxyd-Anlagerungsprodukte an Di[a-phenyl■ ei thy 1] -phenole, Polyä'thylenoxyd-tert. -dodecyl-thioäther, PoIyamin-Polyglykolather oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Amin C-,oHp_rNH« oder C^l

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Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten von den entsprechenden Fettsäureami den, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Sulfonsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Sulfatirungsprodukte von ungesättigten Fetten und Oelen; Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettsäureseifen, ferner Alkylarylsulfonate, ■ Kondensationsprodukte des Formaldehyd'; mit Naphthalinsulfonsäure und Ligninsulfonate.

Geeignete kationische Dispergatcren sind quaternäre Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.

Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den Dispergatoren noch organische Lösungsmittel, insbesondere über JOO⁰C siedende Lösungsmittel , welche vorzugsweise mit YJasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykol äther, Dioxan, Dimethylformamid oder -acetamidj Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Di.spcrgator und Lösungsmittel miteinander vermählen.

Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungagernässen in VJasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässriger Dispersion erfolgt nach den fur Polyestermaterial j en Üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkohole: färbt man vorzugswoi r-e bsi Temperaturen von über 100⁰C unter

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Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbtiber trägern, beispielsweise Alkalimetallphenylphenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt, oder nach dem Foulardierverfahren und anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung bei 180 bis 210⁰Cy vorgenommen werden. Cellulose-2^-acetatfasem färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85°C, während

Cellulosetriacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern.

Die gemSss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung-unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien l?a schmitt eis. ' - . -

Auch das Bedrucken'der genannten—Text^!materialien erfolgt nach den Üblichen Methoden, indem man zum Beispiel die V; are mit der Druckpaste, welche neben dem Farbstoff und dem Färbebeschleuniger auch Verdicker und übliche Zusätze, wie z.B. Harnstoff, enthält, bedruckt und den Farbstoff anschlieseend durch Dämpfen bei 100 bis i3O°C während 15 Minuten fixiert.

Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamids, in organischen Lösungsmittclflotten färben, wie einer Mischung; aus Per chloräthylen und Dimethylformamid oder Methanol, oder.in reinem Pcrchloral liylen, odor PerchloräLhylon-VJasser-Emulsionen.

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Die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren polycyclisch«! Verbindungen der Formel I ziehen auf das vorgenannte hydrophobe organische Fasei"material, besonders auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern, sehr gut auf und ergeben auf diesem Fasermate.rial reine, kräftige grunstichig gelbe, gelbe und rotstichig gelbe Färbungen von hoher Brillanz und Fluoreszenz. Die Ausfa'rbungen s in d zu d am gu t v?a s ch -, wa 1 k - , r e ib - , ε chwe iss-, lös un g sin i 11 c 1 ·-. dekatur-, licht« und sublhierecht.

Erfindungsgemässe polycyclische Verbindungen der Formel 1 zeichnen sich insbesondere durch hohe Farbsta'rke und Brillanz verbunden mit sehr guter Licht- und Subliinierechtheit ihrer Fa'rbui gen auf Polya'thylenglykolterephthalatfasern aus und weisen zu der.: gute Egalisierungseigenschaften auf texturierten Polyesterfasern CtU f .

Diejenigen neuen Verbindungen der Formel I, welche in Was se: sauer dissoziierende Gruppen, beispielsweise Sulfo:isKv.regrv.pn::n., enthalten, können zum Färben oder Bedrucken von naturlichen Polyamidfasern, v?ie Wolle oder synthetischen Polyamidfasern, v;ie Nylon sowie texturierten Polyamidfasern, wie Banion, aus saurem bis neutralem Bade verwendet werden.

Die eirfindungsgemass erhaltenen qtiaternierüen Farbstoffe b;;v; Farbstoffsalze mit einer gegebenenfalls quaternisierten Amino-, llydrazinoveratherten Ilydroxylaminogruppe oüer stickstoffhaltigen heterocyclischen Gruppe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern, wie z.B. von Polyvinyl-

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chlorid-, Polyamid-, Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von sauer modifizierten Polya'thylenterephthalatfasern, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von Polyvinylidencyanidenfasern. .

Unter Polyacrylnitri!fasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80%, z.B. 80 bis 95% Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20% Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acryls'äure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäurester etc..

Die quatemisierten Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolyt-empfindlich und sind in Wasser oder polaren Lösungsmitteln löslich. Die Färbung mit den quatemisierten, wasser-löslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässerigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck.

Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eins Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei Üblichen Hilfsmitteln enthält. Sie eignen sich ferner auch fur die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, vjle auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht-- und waschechten Nuancen, ferner fur die Färbung von Oelfarben oder Lacken, oder schlicsslich auch für die Färbung von Cellulose, regenerierter Cellulose, Papier und speziell von gebeizter Baumwolle.

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- 19 Die erfindungsgemässen Farbstoffe können weiterhin

durch Veresterung von alkoholischen Hydroxylgruppen mit Chloressigsäure und anschliessende Behandlung mit tertiären aliphatischen Aminen in wasserlösliche, Ammoniumgruppen enthaltende Produkte umgewandelt werden, die aus wässriger Flotte durch Aufspaltung der Estergruppe wieder in sehr fein verteilter Form ausfallen und auch in Abwesenheit von Dispergatoren auf Polyestergewebe aufziehen.

Weiterhin kann man die neuen Farbstoffe zum Färber, vor. Cellulose, wie Baumwolle oder Baumwolle-Polyester-Mi schgewehe, verwenden, indem man sie in Gegenwart von Quel!mitteln für die Cellulose aufbringt, wobei als Quellmittal z.B. Dioxan oder Me thoxyä thoxyä thanoi genannt seien.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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7S.11.3i3a

JBe 5. spiel 1

Eine Mischung von 22,5 Teilen 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyriraidin 30 Teilen Dimethylamin und 100 Teilen Aethylalkohol wird in einem Autoklav während 12 Stunden auf 110-120⁰C erhitzt. Beim Abkühlen scheidet sich die Verbindung der Formel

in strohgelben Nadeln ab (Fp. 124-126°C).

Zu einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrat in 180 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden langsam 17,8 Teile 3-Amino-5-nitro-indazol gegeben. Die Mischung wird 30 Minuten bei Raiimtemperattir gerlthrt und dann auf 500 Teile Eis gegossen. Nach Entfei*- nung von eventuell vorhandener überschüssiger salpetriger Säure mit Sulphaminsäure wird die Lösung filtriert und das Filtrat bei 0-5⁰C zu einer Lösung von 24,2 Teilen 2-Phenyl-4,6-bis(dimethylamino)~pyrimidin in 200 Teilen einer Mischung aus Essigsäure und Propionsäure (Mischungsverhältnis 5:1) gegeben. Die Mischung wird bei 0-5° etwa zwei bis drei Stunden gerührt, bis die Kupplung beendet ist, mit 200 Teilen Wasser verdünnt und dann 1,5 bis 2 Stunden auf 95 bis 100° erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der gebildete gelbbraune Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er besteht aus dem Farbstoff der Formel

509882/097 6

■welcher in organischen Lösungsmitteln eine sta-ke grüne Fluorr.szc-ιλ: zeigt und Polj'esterfasern aus wässeriger Dispersion in lebhaften gelben Tönen mit guter Lichtechtheit xand guter Sublimationsechtheit färbt.

509882/0976

- 22 Beispiel 2

(a) Eine Mischung von 22,5 Teilen 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin, IO Teilen Dimethylamin (als 30%ige Lösung in Aethanol) und 100 Teilen Aethanol wurde:, eine Stunde am Rückfluss erhitzt und anschliessend im Vakuum zur Trockene eingedampft. Der gebliche kristalline Rückstand wurde in Wasser aufgenommen, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Mono-(dimethy1-amino)-Derivat der Formel

Cl

•N'

kristallisiert aus Cyclohexan in starken farblosen Nadeln, Fp. 94°.

(b) Eine Mischung aus 23,3 Teilen des Mono-(dimethylamine)) -Derivates, 18 Teilen Isopropylamin und 200 Teilen Aethanol wurde 12 Stunden in einem Autoklaven auf 130 bis 140 erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das farblose, kristalline Produkt der Formel

NHCH(CH ) J-N:

509882/0976

75.11.323a

abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. c) 16,8 Teile S-Ainino-o-chlor-indazol wurden langsam bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 180 Teilen konz. Schwefelsäure gegeben. Die klare Lösung wird bei Raumtemperatur 30 Minuten gerührt und dann auf 500 Teile Eis gegossen. Nach Vernichtung von gegebenenfalls anwesender Überschüssiger salpetriger Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure wurde die Diazolösung filtriert und bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 25,6 Teilen 2-Phenyl-4~isopropylamino-6-dimfifiiyi amino-pyrimidin in einer Mischung (200 Teile.) aus Essigsäure und Propionsäure (5:1) gegeben. Diese Mischung wird dann bei 0 bis 5 zwei bis drei Stunden gerührt, bis die Kupplung vollständig ist, mit 200 Teilen Wasser verdünnt und zwei Stunden auf 95 bis 100° erhitzt. Der gelbbraune Niederschlag wird heiss abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält den Farbstoff der Formel

T-NHCH(CH₇.). K N

509882/0976

welcher Polyesterfasern in lebhaften gelben Tönen mit
guten Echtheiten färbt.

Beispiel 3

a) Eine Mischung von 16,3 Teilen 2-Methyl-4,6-dichlorpyrimidin, 10 Teilen Dimethylamin (als 30%ige Lösung
in Aethanol) und 100 Teilen Aethanol wurde eine Stunde am RUckfluss erhitzt. Die Aufarbeitung ergab die Verbindung

der Formel

Cl

N(CH )

je- >

die, aus Aetherlösung isoliert, einen Fp von 68 bis 70 hatte.

b) Eine Mischung aus 17,1 Teilen des obigen Monochlormono-(dimethylamino)-Derivates, 18,0 Teilen Monoäthanolamin und 100 Teilen Aethanol wurde in einem Autoklaven 12 Stunden auf 130 bis 140° erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung eingedampft. Der ölige gelbe Rückstand wurde ohne Reinigung weiterverwendet.

c) 16,8 Teile 3-Amino-6-chlorindazol wurden wie in Beispiel 2, Absatz c) diazotiert, und die klare Diazolösung wurde in eine Lösung des im vorstehenden Absatz b) erhaltenen OeIs (19,6 Teile) in Essigsäure-Propionsäure (5:1) bei 0 bis 5 gegeben. Nach zwei- bis dreistündigem

509882/0976

Rühren bei O bis 5° wird die Mischung lh bis 2 Stunden auf 95 bis 100° erhitzt. Der ausgeschiedene gelbbraune Rückstand wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er besitzt die Formel

-NH-CH₂CH₂OH

CH

und färbt Polyesterfasern aus wässeriger Dispersion in lebhaften gelben Tönen mit sehr guter Licht- und Sublimationsechtheit.

Beispiel 4

10,2 Teile Essigsäureanhydrid wurden zu einer siedenden Lösung des im Beispiel 3, Absatz 3 erhaltenen Farbstoffes (16,0 Teile) in 80 Teilen Pyridin gegeben. Die Mischung wurde 10 Minuten am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen fiel der Farbstoff der Formel

509882/0976

NH-CH₂CH₂-O-COCH₃

als orangegelbe Kristalle aus. Er färbt Polyesterfasern in reinen gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 5

a) 4,6-Dichlorpyrimidin wurde analog wie oben mit Dimethylamin zum Monoaminoderivat der Formel

urngesetzt (starke, farblose Nadeln, Fp 105 bis 106° aus Cyclohexan).

b) Die Umsetzung des Monoamine (analog wie oben) mit Isopropoxypropylamin ergab das Diamin der Formel

509882/0976

NH -CIL.-O-CHC CH^)₀ -II

als farblose Plättchen (Fp 69 bis 71° aus Petroläther). c) Das obige Diamin wurde analog wie oben beschrieben mit S-Amino-ö-chlor-indazol gekuppelt zum Farbstoff der Formel

V V-NK-CH,-0-CH ( CIL,) _ Ii 0 to 'j 2

V7elcher Polyesterfasern in tief gelben Tonen mit guten Echtheiten färbt.

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Beispiel 6

a) Eine Mischung von 22 Teilen 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin, 40,0 Teilen Morpholin und 200 Teilen Aethanol wurde im Druekgefäss 12 Stunden auf 100° erhitzt. Beim Abkühlen erhält man die Verbindung der Formel

X-*

ν=»

als farblose dünne Nadeln (Fp. 185 bis 187°). b) 16,3 Teile 3-Amino-5-methoxy-indazol werden zu einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 180 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gegeben, 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und auf 500 Teile Eis gegossen. Die filtrierte Diazoniumlösung wird gegebenenfalls mit Sulfaminsäure behandelt und bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 32,6 Teilen der Bis-morpholino-Verbindung in 200 Teilen Essigsäure-Propionsäure (5:1) gegeben. Die Mischung wird 3 Stunden bei 0 bis 5° gerührt, mit 200 Teilen Wasser verdünnt und 1% Stunden zum leichten Sieden erhitzt. Man erhält den Farbstoff der Formel

509882/0976

75.11.329a

der Polyesterfasern in reinen gelben Tönen mit guten Licht- und Sublimationsechtheiten färbt.

Beispiel 7

a) 2*-Pheiiyl-4,6-dichlor-pyrimidin wird analog wie in Beispiel 6 a) mit Piperidin zum Diamin der Formel

■KP N H

umgesetzt (Fp. 180 bis 182°).

b) 3-Aminoindazol-5-sulfonsäure-N,N-dimethylamid wird analog wie vorstehend diazotiert und mit dem Bis-piperi-

dino-Derivat gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel

B09882/0976

·· 30 -

welcher Polyesterfasern in lebhaften gelben Tönen mit guten Echtheiten färbt.

Beispiel 8

a) 2-(p-Chlorphenyl)-4j6-dichlor-pyrimidin wurde analog wie oben mit Dimethylamin zum Diamin der Formel

umgesetzt (Fp. 128 bis 130°).

b) 22,3 Teile 3-Amino-5,7-dinitro-indazol wurden analog wie oben diazotiert und mit 27,6 Teilen 2-(p-Chlorphenyl)-4,6-bis-(dimethylamino)-pyrimidin umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff der Formel

509882/0976

fSllt als brauner Niederschlag aus. Er färbt Polyesterfasern in gelbstichig roten Tönen mit guter Licht- und Sublimationsechtheit.

Auf analoge Weise wie in den vorstehenden Beispielen wurden die Farbstoffe der Formel erhalten:

509882/0976

Tabelle 1

Bsp	Substituent im Ring A	^Rl	R₂	Y	Farbe auf Polyester
1	8-NO₂	COCH₃	H	Phenyl	grllnstichig gelb
2	Il	CH(CH₃)2	tt	Il	orange
3	>t	CH₂ Phenyl	Il	Il	It
4 5	9-Cl Il	It CH₂CH₂OH	It ti	Il Il	grlinstichig gelb It
6	Il	Il	It	H	tt
7 8	Il It	C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCOCH₃	It tt	CH₃ Phenyl	Il Il
9 10	Il It	C₃H₆OCHCCH₃)₂ Phenyl	Il Il	Il Il	It Il
11	Il	—V-V^0CH3	It	Il	tt
12	Il		Il	Il	tt
		Cl

509882/0976

3sp.	Substituent im Ring A	^Rl	R₂	Y	Farbe auf Polyester
13	9-Cl		H	Phenyl	grünstichig gelb
14	Il	CH₃	CH₃	P-C₆H₄Cl	It
15	It	CH(CH₃) 2	H	Il	It
16	Il	CH₃	CH₃	P-C₆H₄OCH₃	11
17	It	Il	It	CH₂ Phenyl	M
18	Il	C₃H₆OH	H	Phenyl	Il
19	It	C₃H₆OCOCH₃	H	Il	Il
20	Il	C₃H₆OCOPhenyl	Il	ti	Il
21	Il	C₂ILOCOOC₂H₅	It	It	ti
22	It	C₃H₆OCH(CH₃)2	It	H	lt
23	Il	It	Il	CH₃	It
24	-	CH₃	CH₃	Phenyl	gelb
25	-	CH(CH₃)2	H	It	It
26	-	C₂H₄OCOCH₃	H	ti	It
27	9-Br	CH₃	CH₃	It	grünstichig gelb
28	It	C₂H₄OCOCH₃	H	It	It
29	8-OCH₃	It	It	Il	II
30	8-0C₉H₁-	CH₃	CH₃	Il	Il
31	7,9-dime- thyl	CH₃	CH₃	Il	gelb
32	8(CH₃)₂NSO₂	CH₂CH(CH₃)₉	H	It	Il
33	8,10-di- nitro	CH₃	CH₃	H	orange

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Bsp.	Substituen im Ring A	C₂H₅	R₂	Y	Farbe auf Polyester
34	8,10-di- nitro	CH₃	C₂H₅	Phenyl	orange
35	8-CN	CH₂CH₂C₆H₅	CH₃	Il	gelb
36	-	C₃H₆OC₂H₅	H	P-C₆H₄CH₃	Il
37	9-Br	H	H₁-C₆H₄CH₃	Il

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Beispiel 9

a) ' 2-Phenyl-4-chlor-6-dimethylamino-pyrimidin wurde mit 3-Dimethylaminopropylamin in Aethanol zum Diamin der Formel

umgesetzt. Das halbfeste Produkt wurde mit diazotiertem 3-Amino-6-chlorindazol gekuppelt und ergab den Farbstoff der Formel

N. N

welcher gewaschen und getrocknet wird.

b) 15,0 Teile Dimethylsulfat wurden langsam zu einer Suspension von 43,2 Teilen des gemäss a) erhaltenen Farbstoffes in 400 Teilen Chlorbenzol gegeben. Die Mischung wurde dann eine Stunde am Rückfluss erhitzt. Nach Entfernen des Lösungsmittels durch Wasserdampfdestillation wird die heisse wässerige Lösung filtriert und mit Kochsalz gesättigt. Beim Abkühlen scheidet sich

509882/0976

der Farbstoff der Formel

CH, M 3

■NH-C„H_C-N—CH_

aus, der abfiltriert und getrocknet wird. Er färbt PoIyacrylnitrilfasern in lebhaften, reinen gelben Tönen mit ausgezeichneter Lichtechtheit.

509882/0976

cn ο (O CD co Ni ■>», O (O •»J P)

Auf analoge Weise wurden die in der Tabelle 2 angegebenen Farbstoffe der Formel

Tabelle

8 9

10

erhalten.

t oo

i j Bsp.	Sub s ti tuen t im Ring A	Y	Z	Quaternierungs- mittel	Farbe auf Poly acrylnitril
1 2	9-Cl 8-KO₂	H Phenyl	NHC₃H₆N (CH₃) ₉ !Qn-Ch₃	(CH₃)₂SO₄ CH₃SO₃CH₃	gelb orangegelb
3	M	CH₃	M	ti	It
4	9-Cl	Phenyl	NHC₆H₁₂N(CH₃)₂	C₄H₉SO₃CH₃	gelb
5	nil	It	NHC₃H₆N(C₂H₅)2	C₉HcCl	It

ro on ro

00 CX)

cn ο co oo oo

co

O)

Bsp.	Substituent im Ring A	Y	Z	*r-\* N N Li/jtl(- \ 7 Δ D	Quaternierungs- mittel	Farbe auf Poly- ■ acrylnitril
6	nil	H	NHC₂H₄N(CH₃)2	C₂H₅Cl	gelb
7	9-Br	Phenyl	tt	n-C₄H₉Cl	tt
8	8,10-dinitro	tt	tt	(CH₃)₂SO₄	orange
9	11	CH₃	NHC₃H₆N(CH₃)2	tt	tt
10	8-OCH₃	Phenyl	tt	C₆H₅CH₂Br	gelb
11	9-Cl	3-C₆H₄-Cl	NHC₃H₆Cl	(CH₃)₂S0₄	It
12	H	Phenyl	NHC₃H₆Cl	O	tt
13	tt	CH₃	NHC₄H₃Br	N(C₂H₅)3	tt
14	tt	H	N(C₂H₅)C₂H₄OSO₂CH₃	N(CH₃)₂	tt
15	tt	PC₆H₄CH₃	N(C₂H₅)C₂H₄OSO₂CH₃	H₂NN(CH₃)2	tt
16	ti	Phenyl	NHC,H,N(CH,)_O j D ^N 5 2.	CH₃ON(CH₃)2	ti
17	ti	tt	Propylene- oxide + CH₃COOH	It

OJ •00

IS»

10

co

00

Beispiel 10

a) - 2-Phenyl-4-chlor-6-dimethylamino-pyrimidin wird mit 3-Amino-propanol in Aethanol 10 Stunden auf 130 bis 140° erhitzt. Das erhaltene rohe Produkt wird mit diazotiertem 3-Amino-6-chlor-indazol wie oben beschrieben gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel

als gelbbraunen Niederschlag.

b) 17,0 Teile des sauren Chlorides von Betain-Hydrochlorid wurden unter Rühren zu einer Aufschlämmung von 20,0 Teilen des oben genannten Farbstoffes in 200 Teilen trockenem Chlorbenzol gegeben. Die Mischung wurde eine Stunde am R.ück fluss gekocht. Der gelbbraune Niederschlag wurde durch Abgiessen von der aus Chlorbenzol bestehenden Mutterlauge getrennt, in 200 Teilen kochendem Wasser gelöst und filtriert. Das Filtrat wurde bei 70 bis 80° filtriert und mit Kochsalz gesättigt. Beim Abkühlen fiel der Farbstoff der Formel

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-0-C-CH₂-N(CH ).

als grün-gelber kristalliner Niederschlag aus. Er färbt sowohl Polyesterfasern als auch Polyacrylnitrilfasern aus wässerigen Lösungen in lebhaften gelben Tönen mit ausgezeichneten Licht- und Sublimationsechtheiten.

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Beispiel 11

6,6 Teile 3-Aminoindazol werden in 200 Teilen Wasser und 18 Vol.-Teilen konz. Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5° mit 50 Vol.-Teilen einer ln-Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung lasst man zu einer Lösung von 18,5 Teilen 2-Phenyl-4-(3'-sulfophenylamino)-6-dimethylaminο-pyrimidin in 200 Teilen Methanol und 15 Vol.-Teile 30%iger Natriumhydroxydlösung zutropfen. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsgemisch mit konz. Salzsäure angesäuert. Anschliessend wird das Gemisch erhitzt, bis das Methanol abdestilliert ist, dann auf etwa 95 erwärmt und während einer Stunde unter Rühren bei dieser Temperatur gehalten. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, filtriert den Niederschlag ab und trocknet ihn. Man erhält einen Farbstoff der Formel

welcher synthetische Polyamidfasern und Wolle in brillanten, fluoreszierenden gelben Tönen färbt.

Die Kupplungskomponente ist durch Umsetzung von

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-O-dimethylamino-pyrimidin mit Metanilsäure zuganglich.

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Färbevorschrift:

X Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes v;ird mit 2 Teilen einer 50%igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat viird mit. 40 Teilen einer 10%igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-u-heptadecyl-benzimidazoldisulfonscVure verrührt und 4 Teile einer 4O7J.gen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser V7ird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur.

Anschliessend \vird gut gespült. Man erhält eine kräftige gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

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Claims

- 44 - - ■ ■ Paten taiispriiehe

1. Polycylische Verbindungen der allgemeinen Formel I

f _R

Al Nl λϊ' Ι

in der der Kern A noch V7eitersubstituiert sein kann, Y ein. Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenv7asserstoffrest ist und R.. und R_ je Wasserstoff, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R, und R_ einen dem Aminstickstoff enthaltenden Ring bilden können, und ihre Gemische lint er einander.

2. Poly cyclische Verbindungen genoss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern A gegebenenfalls durch die Nitrogruppe, die Cyangruppe, Halogen, niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppe: gegebenenfalls alkylierte Sulfonamidgruppen, gegebenenfalls substituierte Alkylsulfony!gruppen oder durch die Sulfons'auregruppe substituiert ist.

3. Polycyclische Verbindungen genuiss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest ist.

4. Polycyclische Verbindungen gem'äss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest ist. .

5. Polycyclische Verbindungen gem'äss Anspruch 4,· dadtirch gekennzeichent, dass Y eine gegebenenfalls substituierte niedere

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-45 Alkylgruppe bedeutet.

6. Polycyclische Verbindungen geinäss Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R» Unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedere Alky!gruppe, gegebenenfalls substituiert durch die Phenylgruppe, Hydroxylgruppe oder Cyangruppe, die Cyclohexy!gruppe, die Phenylgruppe, die Naphthylgruppe oder eine durch niedere Alkoxygruppen, niedere Alleylgruppen, Halogen oder Sulfonsäuregruppen substituierte Phenylgruppe, darstellen.

7. Polycyclische Verbindungen geraäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R~ zusammen eine Kette bilden.

.8. Polycyclische Verbindungen gemä'ss Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R,, R^ imci Y eine Sulfonsäuregruppe enthält.

9. Polycyclische Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Benzolring A mindestens eine SuI-fonsMuregruppe tragt.

10. Polycyclische Verbindungen gemä'ss Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R-. oder R„ ein quaterna'res Stickstoffatom enthält.

11. Polyc\^?clische Verbindimgen gemäss Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie vonv/asscrlöslich machenden sauren öder basischen Gruppen frei sind.

12. Verfahren zur Herstellung von polycyclischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel I,

509882/0976

- 46 - -

(I)

in der der Kern Λ noch v?eitersubstituiert sein kann, Y ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest ist und R, und R₂ je Wasserstoff, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R, und R₂ einen den Aminstickstoff enthaltenden Ring bilden können, erzeugt, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II,

(H)

in der der Kern A die unter Formel I angegebene Bedexitung hat, mit einer Pyrimidinverbindung der Formel III,

^R4 KJ¹ ^k2 Y

in der R„ und R, je Wasserstoff, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder einen aliphatischen Rest bedeuten oder zusammen einen den Ringstickstoff enthaltenden Ring bilden können, und Y, R₁ und R„ die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, zu einer Azoverbindung der Formel IV,

509882/097 6

(IV)

kuppelt und das Kupplungsprodukt unter Abspaltung von IIIIR^R, und Cy ^lisierung zu einer polycyclischen Verbindung der Formel I umsetzt.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadvirch gekennzeichnet, dass man eine Diazcniu^v/erbindung eines Amins der Formel II verwendet, in der der Kern A gegebenenfalls durch die Nitrogruppe, die Cyangruppe, Halogen, niedere Alky!gruppen, niedere AIkoxygrtippen, gegebenenfalls alkylierte Sulfonanadgruppen, gegebenenfalls substituierte Alkylsulphonylgruppen oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert ist.

14. Verfahren geir.äss Ansprüchen 12 und 13, gekenn2eicb.net durch die Verwendung von Kupplungskomponenten, in denen Y ein gegebenenfalls substituierter Alk}⁷!- oder Arylrest ist.

15. Verfahren gemuss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Verwendxuig von Kupplungskomponenten, in denen Y ein gegebenenfalls substiuiertcr Phenylrest ist.

16. Verfahren geniäss Anspruch 15, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kupplungskomponenten, in denen Y eine gegebenenfalls· substituierte niedere Alky]gruppe bedeutet.

50988 2./0976

17. Verfahren gemäs-s Ansprüchen 12 bis 16_} gekennzeichnet durch die Verwendung von Kupplungskomponenten, in denen R₁ und R, ■unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch die Phenylgruppe, Hydroxylgruppe, oder Cyangruppc, die Cyclohexylgruppe, die Phenylgruppe, die Naphthylgruppe, oder eine durch niedere Alkoxygruppen, niedere Alkylgruppen, Halogen oder Sulfonsä'uregruppen substituierte Fhenylgruppe, darstellen.

18. Verfahren gemäss Anspruch 21, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kupplungskomponenten, in denen R- und R„ zusammen eine Kette bilden.

19. Verfahren gemä'ss Ansprachen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen '* mindestens einer der Reste R₁ oder R„ eine Sulfons'äuregruppe enthält«

20. Verfahren ger.iKss Ansprüchen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen der Benzolring A mindestens eine Sulfonsäuregruppe trägt.

21. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen mindestens einer der Reste R₁ oder R~ ein quaternäres Stickstoffatom enthält.

22. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, die von wasserlöslich machenden sauren oder basischen Gruppen frei sind.

23. Verfahren nach Ansprüchen 12 bis 18, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel III, iii der R₁, R„, R und R. unabhängig voneinander Wasserstoff", eine niedere Alkylgruppe

509882/0976

- 49 gegebenenfalls substituiert durch die Phenylg^n^ne, Kydrox>l^i"nppe oder Cyangruppe, die Cy el ob exy !gruppe, die Phenylgruppe, die Naphtby!gruppe oder eine durch niedere Alkoxygruppen, niedere Alkylgruppen, Halogen oder Sulfonsäuregruppen substituierte Phenylgruppe darstellt.

24. Verfahren nach Ansprüchen 12 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man die Cyclisierung gegebenenfalls durch Erhitzen in saurem Medium durchführt.

25. Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von organischen Material, dadurch gekennzeichnet, dass man polycyclisch^ Verbindung des Anspruchs 1 verwendet.

26. Verfahren zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterialj dadurch gekennzeichnet, dass man polycyclisch^ Verbindungen des Anspruchs 1 ohne in Wasser sauer dissoziierende V7asseriös lieh machende Gruppen verwendet.

27 . Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet,- dass man hydrophobes organisches Fasermaterial verv7endet, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen oder Cellulose-2%- oder -triacetat besteht.

28« Verfahren zum Färben von natürlichem oder synthetischein polyaniidhaltigeji! Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man polycyclische Verbindungen des Anspruchs 1 verwendet, welche Sulfonsäuregruppen enthalten.

29. Verfahren zum Färben von Acry!fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man polycyclische Verbindungen des Anspruchs 1 verwendet, die quaternare Stickstoffatome enthalten.

509882/097 6.

30. Verfahren nach Ansprüchen 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass man aus organischer oder wässerigorganischer Färbeflotte färbt.

31. Das unter Verwendung der polycyclischen Verbindungen des Anspruches 1 gefärbte bzw. bedruckte Material.

FO 3.31 JK/Fr,

509882/0976

75.11.329a